硕士生物仪器分析之质谱3-1PPT课件
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《生物质谱》PPT课件
m/z
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8
质谱法的特点
1、不受被分析试样形态限制 2、灵敏度高，试样用量少，检测限可达到10-11
克。 3、分析速度快，完成一次仅需1到几秒，最快可
达10-3秒。 4、信息直观，质谱图上的质荷比与离子的质量
直接相关，质谱图的解释方便易行。 5、易于实现与色谱联用。 6、应用范围广泛，适用于无机有机物质- mass spectrometry，Bio-MS
重庆医科大学药学院 母昭德
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1
本讲介绍以下内容：
Ⅰ、质谱分析法，质谱仪，质谱图 Ⅱ、生物质谱 Ⅲ、基质辅助激光解吸电离/飞行时间质谱 Ⅳ、电喷雾电离质谱
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2
Ⅰ、质谱分析法，质谱仪， 质谱图
肽质量指纹图（
peptide mass fingerprinting, PMF） 。以PMF的数据再通过 互联网进行数据库搜索 。
串联质谱（Tandem MS ）图（MS/MS质谱图或 MSn质谱图）。以 Tandem MS的数据再通 过互联网进行数据库搜 索。
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13
以MALDI-TOF获得的准确相对分子质量的质谱图
软电离技术的发展不但使质谱技术发生了突破性的 革新，而且使质谱技术在生命科学中的应用得到了 前所未有的扩展。
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12
生物质谱法可以得到三类质谱图
测定生物大分子准确相 对分子质量的质谱图
§以MALDI-TOF获得的准 确相对分子质量的质谱 图
§以ESI-MS获得的准确相 对分子质量的质谱图
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3
质谱分析法 （mass spectrometry，MS）
是将化合物形成离子和碎片离子，按质荷比（m/z）的不 同进行分离，来进行成分和结构分析的方法。
质谱-3-1
1）涉及H重排的反应 ）涉及 重排的反应 离子内部发生H转移 离子内部发生 转移 麦氏重排
麦氏重排（ 麦氏重排（Mclafferty rearrangement) ) 麦氏重排条件： 麦氏重排条件：
含有 ， C=N，C=S及碳碳双键 含有C=O， ， 及碳碳双键 与双键相连的链上有γ碳，并在γ 碳有 原子（γ氢） 与双键相连的链上有γ 碳有H原子 原子（ 六圆环过渡，H 转移到杂原子上，同时β 键发生断裂， 六圆环过渡， 转移到杂原子上， 键发生断裂，
离子结构式
O H3C
+
H2C + NH2
+. OH H2C C OCH3
+
+
1.6.2 质谱裂的一般规律和影响因素
质谱裂解的一般规律 1、分子中电离电位最低的电子最容易丢失，生 、分子中电离电位最低的电子最容易丢失， 成的正电荷和游离基就定域在电子丢失的位 置上。 置上。 电离电位： 电子 电离电位：n电子 < π电子 < σ电子 n电子和π电子丢失后，正电荷和不成对电子 电子和π 电子和 电子丢失后， “+.”定域在原来的位置上。 ”定域在原来的位置上。 分子中各σ电子的电离电位接近， 分子中各σ电子的电离电位接近， “+.”可 ” 能出现在分子的各位置上。 能出现在分子的各位置上。
11概述12基本原理及仪器简介13离子的主要类型14分子离子峰的判别和分子量的测定15分子式的确定16离子碎裂机理18质谱图的解析和分子结构的推测19质谱特殊实验技术及应用16离子碎裂机理离子的单分子分解高真空条件下可以忽略双分子的反应离子分子反应离子的碎裂是一个多途径多级的反应
应用光谱解析
柯燕雄 华东理工大学
1）σ键均裂 ）
质谱分析系列PPT课件(第1节基本原理与质谱仪)精选全文
EI源：可变的离子化能量 (10~240eV)
电子能量
电子能量
分子离子增加
碎片离子增加
对于易电离的物质降低电子能量，而对于难电离的物质 则加大电子能量（ 常用70eV ）。
00:21:06
② 化学电离源（Chemical Ionization，CI）:
离子室内的反应气（甲烷等；10~100Pa，样品的 103~105倍），电子（100~240eV）轰击，产生离子，再与试 样分离碰撞，产生准分子离子。
一、概述
generalization
分子质量精确测定与化 合物结构分析的重要工具；
第一台质谱仪：1912年；
早期应用：原子质量、 同位素相对丰度等；
43
29 15
57
71 85 99 113 142
m/z
40年代：高分辨率质谱仪出现，有机化合物结构分析； 60年代末：色谱-质谱联用仪出现，有机混合物分离分析； 促进天然有机化合物结构分析的发展；
（2）渠道式电子倍增器阵列
00:21:06
内容选择：
• 第一节 基本原理与质谱仪
basic principle and mass spectrometer
• 第二节 离子峰的主要类型
main kinds of ion peaks
• 第三节 有机分子裂解类型
cleavage types of organic compounds
同位素质谱仪；无机质谱仪；有机质谱仪；
00:21:06
二、 质谱仪与质谱分析原理
mass spectrometer and mass spectrometry
进样系统
离子源
质量分析器
检测器
1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱
仪器分析质谱法PPT课件
第21页/共100页
四. 质量分析器 mass analyzer 将离子源中形成的离子按质荷比的差异进
行分离的装置。 分类： • 磁分析器 • 四极杆分析器
第22页/共100页
1. 磁分析器
1)分类： • 单聚焦分析器：已淘汰 质量色散和方向聚焦。 • 双聚焦分析器： 质量色散和方向聚焦及能量聚焦。
50
第50页/共100页
51
第51页/共100页
三. 同位素离子： isotopic ion 含有同位素的离子。
表中丰度比%，是以丰度最大的轻质同位素为 100%计算而得。 作用: 确定分子中是否含S, Cl, Br及原子数目
52
第52页/共100页
例：分子中含一个氯原子
M : (M+2) = 100 : 32.0 3:1 分子中含一个溴原子
第15页/共100页
CI的特点： • 属软电离方式，准分子离子峰（ M 1） 强度大 • 易获得有关化合物官能团的信息
缺点： • 重现性较差 • 不适用于难挥发、热不稳定样品的分析
第16页/共100页
常用的反应气： 甲烷、异丁烷、氨、氢、氦等。
第17页/共100页
3. 快原子轰击离子源 FAB fast atom bombardment
第40页/共100页
第41页/共100页
2. 灵敏度 ： sensitivity 仪器记录所产生的峰信号强度与所用样 品量之间的度量 有机质谱：一定分辨率时，产生一定信 噪比的分子离子峰所需要的样品的量 常用硬脂酸甲酯或六氯苯
第42页/共100页
3. 质量范围（mass range）： 质谱仪能够测量的离子质量范围。通
第5页/共100页
第一节 质谱仪及基本原理
四. 质量分析器 mass analyzer 将离子源中形成的离子按质荷比的差异进
行分离的装置。 分类： • 磁分析器 • 四极杆分析器
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1. 磁分析器
1)分类： • 单聚焦分析器：已淘汰 质量色散和方向聚焦。 • 双聚焦分析器： 质量色散和方向聚焦及能量聚焦。
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三. 同位素离子： isotopic ion 含有同位素的离子。
表中丰度比%，是以丰度最大的轻质同位素为 100%计算而得。 作用: 确定分子中是否含S, Cl, Br及原子数目
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例：分子中含一个氯原子
M : (M+2) = 100 : 32.0 3:1 分子中含一个溴原子
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CI的特点： • 属软电离方式，准分子离子峰（ M 1） 强度大 • 易获得有关化合物官能团的信息
缺点： • 重现性较差 • 不适用于难挥发、热不稳定样品的分析
第16页/共100页
常用的反应气： 甲烷、异丁烷、氨、氢、氦等。
第17页/共100页
3. 快原子轰击离子源 FAB fast atom bombardment
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第41页/共100页
2. 灵敏度 ： sensitivity 仪器记录所产生的峰信号强度与所用样 品量之间的度量 有机质谱：一定分辨率时，产生一定信 噪比的分子离子峰所需要的样品的量 常用硬脂酸甲酯或六氯苯
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3. 质量范围（mass range）： 质谱仪能够测量的离子质量范围。通
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第一节 质谱仪及基本原理
质谱-3节PPT课件
• ESI源是一种软电离技术，质谱图简单，因而很容易解释； 在质谱图中，质子化的离子[M+H]+、阳离子加合分子 [M+Na]+ 、 [M+K]+ 常是基峰。
Intens. x107
4
3
504.1 504.1
+MS, 0.1-0.5min #(10-40)
[M+Na]+
2
[M+H]+
1
344.2
482.2 520.0 [M+K]+ 482.2
520.0
344.2
0 100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
m/z
分子量为481.16的某化合物ESI源下质谱图
.
13
据统计，已知化合物中约80%的化合物是亲水性强、挥 发性低的有机物，热不稳定化合物及生物大分子，这些化 合物的分析不适宜用气相色谱分析，只能依靠液相色谱。
.
27.9949
CH2N
12C 12.0000 1H x2 2.0156 14N 14.0031
28.0187
N2 14N 14.0031 14N 14.0031 28.0062
C2H4
12C x2 24.0000 1H x4 4.0312
28.0312
.
22
飞行时间质谱仪
➢TOFMS仪器的大小及价位与单级四级杆质 谱仪(SQMS)类似，但有几条特别的优点。
适用于多组分样品 的分析。
.
3
2. 真空系统
质谱仪的离子产生及经过系统必须处于高真空状态（离 子源应达10-3～10-5Pa，质量分析器中应达10-5Pa） ，以 减少离子碰撞损失。真空度过低，将会引起： a）大量氧会烧坏离子源灯丝； b）引起其它分子离子反应，使质谱图复杂化； c）干扰离子源正常调节； d）用作加速离子的几千伏高压会引起放电。
质谱分析 ppt课件
ppt课件
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在碳元素中，除12C外，还有13C，含量12C为 98.92%,13C为1.08％。因此，在烃类化合物中，在出现分 子离子峰的同时，还伴随出现同位素峰(M+1)、(M+2)……。 甲烷的同位素峰的丰度约1.1%，其他烃类化合物的同位 素峰丰度为1.1%的倍数。
因M+1峰的丰度与分子中的碳原子数相对应成比例， 故根据M+1峰与分子离子峰(M+)相对丰度可计算出化合物 分子中的碳原子数．
（4）必须有合理的质量碎片的丢失。分子离子峰的裂解过 程中常常会失去小质量的中性碎 片和自由基。因此裂解过 程中分子离子（母离子）与子离子之间的质量差一定要合理， 例如出现质量差15或18，就丢失-CH3或一个分子水是合理的。 而丢失4~13原子质量单位是不合理的。因为分子离子
ppt课件
74
一般不会失去三个以上的氢或不够一个次甲基的碎片，即 使失去一个次甲基14个原子质量单位，在分子离子裂解中 也是极少见的。因此出现这种情况，说明该峰不是分子离 子；或者该峰是分子离子，而相邻的峰是杂质峰。同样丢 失21~26、37、38、50~53、65、66等等也是不合理的。
ppt课件
8
3、峰的类型 （1）分子离子峰 （2）基峰
丰度为100的峰为基峰。
ppt课件
9
（3）同位素峰
质谱图中在分子离子的右边还有质荷比大于分子离子， 丰度较小的峰M+1、M+2等，这是由于由同位素存在引起 的叫做同位素峰。
（4）亚稳离子
有些质谱会偶然出现一些离子峰，它比通常的离子峰 的宽度稍大，相对强度较低，而且往往不是在质荷比为整数 的地方。这些离子称为亚稳离子。
ppt课件
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《质谱分析》幻灯片PPT
〔1〕单聚焦分析器〔single focusing mass analyzer〕
• 自 离 子 源 发 生 的 离 子 束 在 加 速 电 极 电 场 〔800 ～ 8000V〕的作用下，使质量m的正离子获得速度v ， 以直线方向运动，其动能为：
•
zU＝1/2mv2
•式中，z为离子电荷数，U为加速电压。
EI的缺点： 对于分子量较大或稳定性差的样品，常常得不到分子离子峰，
因而也不能测定其分子量。
2〕化学离子源 (chemical ionization source;CI)
〔1〕甲烷电离
C 4 e H C 4 C 3 H C 2 H C H C H H
〔2〕甲烷离子与分子反响生成加合离子
测定气体用的质谱仪，一般质量测定范围在2～100，而 有机质谱仪一般可达几千。
〔3〕灵敏度(sensitivity) 用一定量的某样品在一定条件下，产生该样品分子离子峰
的信噪比(S/N)来表示。
10.3 质谱图及其应用
横坐标是质荷比；纵坐标是离子的相对强度〔丰度〕。 图中最高的峰称为基峰，其相对丰度定为100%，其它离子峰的强度按基峰 的百分比表示。
质谱仪主要性能指标
〔1〕分辨率 分辨率是指仪器对质量非常接近的两种离子的分辨能力。 对两个相等强度的相邻峰，当两峰间的峰谷不大于其峰 高10%时，那么认为两峰已经分开。
R m1 m1 m2m1 m
其中m1、m2为质量数，且m1＜m2，故在两峰质量数
较小时，要求仪器分辨率越大。
〔2〕质量范围
质量范围是指质谱仪能测量的最大m/z值，它决定仪器 所能测量的最大相对分子量。
C4 H C4 H C5 H C3H
C 3 H C 4 H C 2 H 5 H 2
质谱分析完整版.ppt
质谱分析
Mass Spectrometry，MS
Company
LOGO
分子
质谱分析
1
质谱发展史
2
质谱分析的过程与原理
3
质谱分析仪的操作
4
质谱分析的应用与分类
质谱发展史
• 质谱仪的发展史 • 1912年: 世界第一台质谱装置 • 40年代: 质谱仪用于同位素测定 • 50年代： 分析石油 • 60年代： 研究GC-MS联用技术 • 70年代： 计算机引入
量约70eV），撞击使分子电离形成正离子； • M —— M+ + e
• 或与电子结合，形成负离子 • M + e —— M—
电子电离源(electron ionization EI) 化学电离源(chemical ionization CI) 快原子轰击(fast atom bombardment FAB) 电喷雾源(electronspray ionization ESI) 大气压化学电离（atmospheric pressure chemical ionization APCI) 基质辅助激光解吸电离（matrix assisted laser Desorption ionization MALDI)
鸣谢！！
Company
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过程与原理
质谱法是一种按照离子的质核比（m/z）大 小对离子进行分离和测定的方法。
过程与原理
进样系统
离子源 质量分析器
检测器
过程与原理
1、进样 化合物通过汽化引入离子化室；
气体——直接导入或用气相色 谱进样
液体——加热汽化或雾化进样 固体——用直接进样探头
过程与原理
• 2、离子化 • 在离子化室，组分分子被一束加速电子碰撞（能
Mass Spectrometry，MS
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分子
质谱分析
1
质谱发展史
2
质谱分析的过程与原理
3
质谱分析仪的操作
4
质谱分析的应用与分类
质谱发展史
• 质谱仪的发展史 • 1912年: 世界第一台质谱装置 • 40年代: 质谱仪用于同位素测定 • 50年代： 分析石油 • 60年代： 研究GC-MS联用技术 • 70年代： 计算机引入
量约70eV），撞击使分子电离形成正离子； • M —— M+ + e
• 或与电子结合，形成负离子 • M + e —— M—
电子电离源(electron ionization EI) 化学电离源(chemical ionization CI) 快原子轰击(fast atom bombardment FAB) 电喷雾源(electronspray ionization ESI) 大气压化学电离（atmospheric pressure chemical ionization APCI) 基质辅助激光解吸电离（matrix assisted laser Desorption ionization MALDI)
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过程与原理
质谱法是一种按照离子的质核比（m/z）大 小对离子进行分离和测定的方法。
过程与原理
进样系统
离子源 质量分析器
检测器
过程与原理
1、进样 化合物通过汽化引入离子化室；
气体——直接导入或用气相色 谱进样
液体——加热汽化或雾化进样 固体——用直接进样探头
过程与原理
• 2、离子化 • 在离子化室，组分分子被一束加速电子碰撞（能
质谱分析法课堂PPT
分能量(多小于6ev)
形成离子及部分碎
片.
4
——EI的优缺点
优点 1.高的灵敏度 2.有达10万个化合物的
数据库可快速检索 3.可根据碎片方式鉴定未
知物 4.从碎片离子判定结构
缺点 1.质量范围小 2.有可能汽化前发生
解离 3.碎片过多有时看不
到分子离子
5
B: FBI快速原子/离子轰击离子源 Fast Atom/Ion Bombardment
由基质传给样品使样品一起气化并离子化。
9
10
11
常用基质
1、α氰基－4羟基－肉桂酸
CCA
多肽
2、3,5－二甲氧基－4－羟基肉桂酸 SA
蛋白
3、龙胆酸（2,5－二羟基苯甲酸 DHB 聚合物
4、吡啶甲酸
PA
5、3－羟基吡啶甲酸
3HPA
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
MALDI源由氮激光器产生短周期脉冲激光，产生的多为单电荷 离子，效率很高，即使只有极少的样品也可分析
30
C、飞行时间质量分析器 Time-of-Flight Analyzer
离子的E=U·Z=½ mv²
飞行时间t=
L v
t=const· m z
31
反射飞行时间质量分析器(RETOF-MS)
Uref
TOF对真空度的要求非常高10⁻⁷Torr MALDI源一般同时联接Time-of-Flight Analyzer和RETOF
25
26
2、质量分析器的种类
A、四极杆质量分析器Quadrupole Analyzer A、B极性相反，加上一个直流电压DC，叠加一个射频电场
RF，扫描时固定RF频率， DC： RF保持比率不变，数值递增， 使m/z小到大的离子依次通过，取得一张完整的质谱图。
质谱分析法PPT课件
离子的类型及开裂规律 两节课时间太紧张
离子的类型 1．分子离子峰：
在电子轰击下,有机物分子电离一个电子形成 的离子,叫分子离子 分子离子的质量就是化合物的相对分子量。
分子离子足够稳定，质谱中位于质荷比最高 位置的峰就是分子离子峰。
1
辨认分子离子峰的方法
1. 分子离子峰一定是质谱中质量数最大的峰，应处在质 谱图的最右端。
正相反。苯甲醇中M-1峰很强，是因为生成了稳定的羟基 离子 m/z107；苄醇也有M-2 ，M-3的峰，强度较弱，苯酚的M-1是弱峰。 酚的裂解如下：
H O┐ rH
┐
O H H
m/z 94
m/z 94
H
CHO
┐
或
H
┐
H
m/z 66
m/z 65
41
苯甲醇和酚的特征裂解都有经过H转移丢失CO产生M-28 的峰，还有丢失 CHO基团的M-29的峰。苯甲醇有M（CHO），即m/z79的峰是基峰。酚有M-28（m/z66）和 M-29（m/z65）的弱峰。
同部分碎片峰，可粗略推测化合物的大致结构。 • 以所有可能方式把各部分结构单元连接起来，再利
用质谱数据，将造成的结构中不合理的结构排除掉。
45
质谱图解析 —— 例1 (P266)
46
47
质谱图解析 —— 例2
48
49
GC和MS联用的优点
• GC：善于分离，不善于定性 • MS：善于定性，不善于分离 • GC-MS：分离，定性同时进行
10
离子开裂的几种类型
单纯开裂— 断一个键，脱离一个游离基 重排开裂— 有两个键断裂，一个氢原子发生转移，
脱去一个中性分子 复杂开裂— 几个键开裂，并有氢原子的转移 双重重排— 有两个氢的转移
离子的类型 1．分子离子峰：
在电子轰击下,有机物分子电离一个电子形成 的离子,叫分子离子 分子离子的质量就是化合物的相对分子量。
分子离子足够稳定，质谱中位于质荷比最高 位置的峰就是分子离子峰。
1
辨认分子离子峰的方法
1. 分子离子峰一定是质谱中质量数最大的峰，应处在质 谱图的最右端。
正相反。苯甲醇中M-1峰很强，是因为生成了稳定的羟基 离子 m/z107；苄醇也有M-2 ，M-3的峰，强度较弱，苯酚的M-1是弱峰。 酚的裂解如下：
H O┐ rH
┐
O H H
m/z 94
m/z 94
H
CHO
┐
或
H
┐
H
m/z 66
m/z 65
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苯甲醇和酚的特征裂解都有经过H转移丢失CO产生M-28 的峰，还有丢失 CHO基团的M-29的峰。苯甲醇有M（CHO），即m/z79的峰是基峰。酚有M-28（m/z66）和 M-29（m/z65）的弱峰。
同部分碎片峰，可粗略推测化合物的大致结构。 • 以所有可能方式把各部分结构单元连接起来，再利
用质谱数据，将造成的结构中不合理的结构排除掉。
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质谱图解析 —— 例1 (P266)
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47
质谱图解析 —— 例2
48
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GC和MS联用的优点
• GC：善于分离，不善于定性 • MS：善于定性，不善于分离 • GC-MS：分离，定性同时进行
10
离子开裂的几种类型
单纯开裂— 断一个键，脱离一个游离基 重排开裂— 有两个键断裂，一个氢原子发生转移，
脱去一个中性分子 复杂开裂— 几个键开裂，并有氢原子的转移 双重重排— 有两个氢的转移
仪器分析—质谱ppt课件
92massfilteringscanning滤质器分析器和扫描与tof的分析器不同四级杆分析器是在特定的电压频率下具有特定mz的离子才可到达检测器在实时分析时电压是不断变化的这就是对离子束进行扫企业文化就是传统氛围构成的公司文化它意味着公司的价值观诸如进取守势或是灵活这些价值观构成公司员工活力意见和行为的规范
MALDI-TOF MS, ESI MS
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14
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15
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16
1.真空系统
质谱仪构造
• 离子源和质量分析器的压力在 • 10–4 ~ 10–5 Pa和10–5 ~ 10–6 Pa。
– 大量氧会烧坏离子源的灯丝； – 用作加速离子的几千伏高压会引起放电；
– 引起额外的离子－分子反应，改变裂解 模型，谱图复杂化。
characterization of potential drugs, drug degradation analysis, screening of drug candidates, identifying drug targets, disease marker identification, diagnostic !
简单断裂产生的离子。 4 重排离子（rearrangement ion）经重排反应产生的离子，其结构不是原分子结构单元。 5 母离子（parent ion）与子离子（daughter ion）任何一离子进一步产生某离子，前者称
为母离子，后者称为子离子。 6 亚稳离子（metastable ion）是从离子源出口到检测器之间产生的离子。 7 奇电子与偶电子离子（odd- and even-electron ion）具有未配对电子的离子称为奇电子
organic chemicals, polymers!
MALDI-TOF MS, ESI MS
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1.真空系统
质谱仪构造
• 离子源和质量分析器的压力在 • 10–4 ~ 10–5 Pa和10–5 ~ 10–6 Pa。
– 大量氧会烧坏离子源的灯丝； – 用作加速离子的几千伏高压会引起放电；
– 引起额外的离子－分子反应，改变裂解 模型，谱图复杂化。
characterization of potential drugs, drug degradation analysis, screening of drug candidates, identifying drug targets, disease marker identification, diagnostic !
简单断裂产生的离子。 4 重排离子（rearrangement ion）经重排反应产生的离子，其结构不是原分子结构单元。 5 母离子（parent ion）与子离子（daughter ion）任何一离子进一步产生某离子，前者称
为母离子，后者称为子离子。 6 亚稳离子（metastable ion）是从离子源出口到检测器之间产生的离子。 7 奇电子与偶电子离子（odd- and even-electron ion）具有未配对电子的离子称为奇电子
organic chemicals, polymers!
硕士生物仪器分析之质谱3-1
分析石油馏分中的复杂烃类混合物
色谱-质谱联用仪出现；有机混合 物分离分析；促进天然有机化合物 结构分析的发展
20 世纪80年代
分析和测定生物大分子的结构和成 分。1985年科学家利用这种方法 第一次绘制出蛋白质的结构。
3. 发展年历
近两年来，人类基因组 图谱、水稻基因组草图以 及其他一些生物基因组图 谱破译成功后，生命科学 和生物技术进入后基因组 时代。 这一时代的重点课题是 破译基因的功能，破译蛋 白质的结构和功能，破译 基因怎样控制合成蛋白质， 蛋白质又是怎样发挥生理 作用等。 在这些课题中，判定生 物大分子的身份，“看清” 它们的结构非常重要。
第xx章 质谱法 Mass Spectrometry
(MS)
400-piece jigsaw puzzle, for $49.95
质谱
质谱法
(Mass Spectroscopy, MS)
1. 定义 2. 简介 3. 发展年历 4. 分类 5. 特点 6. 质谱分析的原理 7. 质谱仪的组成
进样系统 离子源 质量分析器 检测器 真空系统 8. 质谱的应用
后文献） 24. UV-B与蓝藻的抑制与反抑制 25. 综述2000-2010年间中国发布的«土壤环境质量标准»的新标准
26. 蛋白质组学研究最新进展（3篇05年前文献，5篇05年后文献） 27. 多肽组学的色谱研究 28. 抗冻蛋白基因定向突变的研究 29. DNA的损伤与修复在辐射剂量方面的研究 30. DNA损伤与修复的相关蛋白表达最新进展（3篇05年前文献，5
• 碎片离子多，结构信息丰富； • 有标准化合物质谱库； • 不能汽化的样品不能分析； • 有些样品得不到分子离子。
在离子化室充CH4，电 子 首 先 将 CH4 离 解 成 CH5+ ，生成的气体离 子再与样品分子M反应，
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质谱仪的发明者阿斯顿是英国物理学家，他长期从事同位素和质谱的研究。 他首次制成了聚焦性能较高的质谱仪，在71种元素之中，陆续找到了202种 同位素之多，并用此对各同位素及其丰度进行测量，从而肯定了同位素的普 遍存在。同时根据对同位素的研究，他还提出了元素质量的整数法则。因此 他荣获了1922年的诺贝尔化学奖。
分析石油馏分中的复杂烃类混合物
色谱-质谱联用仪出现；有机混合 物分离分析；促进天然有机化合物 结构分析的发展
20 世纪80年代
分析和测定生物大分子的结构和成 分。1985年科学家利用这种方法 第一次绘制出蛋白质的结构。
3. 发展年历
➢ 近两年来，人类基因组 图谱、水稻基因组草图以 及其他一些生物基因组图 谱破译成功后，生命科学 和生物技术进入后基因组 时代。 ➢ 这一时代的重点课题是 破译基因的功能，破译蛋 白质的结构和功能，破译 基因怎样控制合成蛋白质， 蛋白质又是怎样发挥生理 作用等。 ➢ 在这些课题中，判定生 物大分子的身份，“看清” 它们的结构非常重要。
进样系统 离子源 质量分析器 检测器 真空系统 8. 质谱的应用
1. 定义
定义1： 测定和解析物质的质量谱，用以分析研究同位素丰度、 物质组分，包括化合物的碎裂过程、反应机构、电离电 压、结合能、分子构造和热力学性质等的方法。
定义2： 用电场和磁场将运动的离子（带电荷的原子、分子或分 子碎片）按它们的质荷比（即质量与电荷比值 m/z）分 离后进行检测的方法。
(1917-2010)
(1959- )
USA
Japan
4. 分类
按用途分
有机质谱 无机质谱 同位素质谱
按联用 方式分
气质联用 液质联用 质质联用
按技术 原理分
磁质谱仪 离子肼质谱仪 四极杆质谱仪 飞行质谱仪 回旋共振质谱仪 轨道肼质谱仪
5. 有机质谱的特点
优点
局限性
① 定分子量准确，其它技术无法比。 ② 灵敏度高，常规10-7~10-8g，单离
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9. 列举3-5种感兴趣的中药成分的指纹图谱
ห้องสมุดไป่ตู้
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12. 茶多酚的提取
13. 酚类化合物氧化反应的新检测. 方法
1
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15. 蔬菜中硝酸盐含量的测定方法
31. 真菌发酵液中多肽的测定
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33. 综述人超氧化物歧化酶(SOD)活性的测定方法 （3篇05年前文 献，3篇05年后文献）
34. 锰超氧化物歧化酶(Mn SOD)的最新研究进展
35. hMn-SOD基因的克隆与表达
36. 药物对缺氧细胞内钙离子浓度的影响
✓ 专家认为，在未 来20年内，生物技 术将蓬勃发展，很 可能成为继信息技 术之后推动经济发 展和社会进步的主 要动力。 ✓ 由3位诺贝尔化 学奖得主发明的 “对生物大分子进 行确认和结构分析 的方法”将在今后 继续发挥重要作用。
Nobel Prize of Chemistry
Francis William Aston (1877-1945) U.K.
37. 串联质谱的最新研究进展 .
3
第xx章 质谱法 Mass Spectrometry
(MS)
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质谱
质谱法
(Mass Spectroscopy, MS)
1. 定义 2. 简介 3. 发展年历 4. 分类 5. 特点 6. 质谱分析的原理 7. 质谱仪的组成
因发现了惊人的氢同位素重氢之一 --氘 ，而获得1934年诺贝尔化学奖。
Harold Clayton Urey (1893-1981) USA
他们因为“发明了对生物大分子进行确认和结构分析的方法” 和“发明了对生物大分子的质谱分析法”而分享2002年诺贝 尔化学奖1/2的奖金。
John Bennett Fenn 田中耕一(Koichi Tanaka)
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4. 综述农残的检测方法（仪器+非仪器，要有3篇05年后文献）
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6. 蔬菜的重金属富集的检测
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23. 水中蓝藻分泌的藻毒素的测定方法（3篇05年前文献，5篇05年 后文献）
2. 简介
质谱法是一种按照离子的质核比（m/z）大小对离子 进行分离和测定的方法，排列成谱，记录下来即为质谱 （Mass Spectroscopy)。 测出了离子的准确质量，就可以 确定离子的化合物组成。
质谱法的主要作用是： (1) 准确测定物质的分子量 (2) 根据碎片特征进行化合物的结构分析
质谱不是波谱，而是物质带电粒子的质量谱。
子检测可达10-12g。 ③ 快速，几分甚至几秒。 ④ 便于混合物分析，LC/MS，
3. 发展年历
年代
事例
1898年
维恩用电场和磁场使正离子束发生 偏转时发现，电荷相同时，质量小 的离子偏转得多，质量大的离子偏 转得少
1912年
发明世界第一台质谱装置
20世纪40年代前 用于气体分析和测定化学元素的稳 定同位素
20世纪40年代
高分辨率质谱仪出现，有机化合物 结构分析
20世纪50年代 20世纪60年代
24. UV-B与蓝藻的抑制与反抑制
25. 综述2000-2010年间中国发布的«土壤环境质量标准»的新标准
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26. 蛋白质组学研究最新进展（3篇05年前文献，5篇05年后文献）
27. 多肽组学的色谱研究
28. 抗冻蛋白基因定向突变的研究
29. DNA的损伤与修复在辐射剂量方面的研究
30. DNA损伤与修复的相关蛋白表达最新进展（3篇05年前文献，5 篇05年后文献