一醛和酮的分类和命名重点

R C
H(R')
O + 2ROH
CHO
H 2SO 4 + 2CH 3OH
NO2
CH (OCH 3)2 NO2
H+ H3C CH 3COCH 3 + HC(OC 2H5)3
Baidu Nhomakorabea
OC 2H5
C
+ HCOOC 2H5
H 3C
OC 2H5
O + HOCH 2 TsOH HOCH 2
O
O 80-85%
+ H2O
CH 3
CH2
CH2 CH OH
CH n OH
H 2CO H+
CH 2
CH 2 CH O
CH n O
CH 2
4）与格利亚试剂的加成
格氏试剂: H2CO +
MgCl 无水乙醚
H 2O
CH 2OMgCl H2SO4
CH 2OH 64-96%
CH 3COPh + PhCH 2MgCl
无水乙醚
CH 3 PhCH 2 C OMgCl
沸点/ oC -0.5
8
49
56
97
CH 2CH 3
CHO
CH 2OH
OH
沸点/ oC 136.1
179.0
205.2
CH 3 201.8
水溶性： 小于或等于 4个碳的醛、酮易溶于 水（分子间氢键）。
8.4 醛和酮的化学性质 8.4.1 羰基的加成反应
CO
羰基化合物的活性次序：
HCHO > CH 3CHO > ArCHO > CH 3COCH 3 > CH 3COR > CH 3COAr > RCOR' > ArCOAr'
5-甲基 -3-乙基辛醛
CH 3CH CHCHO
2- 丁烯醛 (巴豆醛 )
CH 3CHCH 2CCH 3 CH 3 O
4-甲基 -2-戊酮
CH 2CHO
苯乙醛
OH CHO
COCH 3
2-羟基苯甲醛 (水杨醛)
OO CH 3C CCH 2CH 3
2,3-戊二酮(α -戊二酮)
NO2 3-硝基-3-苯乙酮
CH 3CH 2CH 2CHO CH 3CHCH 2CHO
正丁醛
CH 3 C CH 2CH 3 O
甲基乙基 (甲)酮
CH 3
异戊醛
CH3 C CH CH2
O
甲基乙烯基 (甲)酮
(甲乙酮 )
(丁烯酮 )
CHO
苯甲醛
C O
二苯甲酮
2）系统命名法
CH 3CH 2CH 2CHCH 2CHCH 2CHO CH 3 C2H5
CHO NaHSO3
OH CH
CN
H2O HCl
避免使用剧毒 HCN
OH NaCN CH
SO3Na
OH CH
COOH 67%
3）与醇的加成
R C O + H剏
H(R')
H+ R
OH
C
半缩醛 (酮)
剏
H (R')
只有少数半缩醛和环状半缩醛才是比较稳定的。
H+
CHO OH
O OH
R C
H (R')
OH + H剏
CH3CO CH 3 56%
CH 3CO CH 2CH 3 36%
O 35%
CH 3CO CH(CH 3)2 CH 3CO C(CH 3)3 H5C2CO C2H5 CH 3CO Ph
12%
6%
2%
1%
OH
R C SO3Na H (CH 3)
O
RC
+ NaHSO 3
H
Na2SO3 + NaHCO 3 Na2CO 3 SO2 +H2O + NaCl HCl
OH
CH 3CH 2 C CN CH 3
OH CH3CH2 C CN
CH3
OH
HCl H 2O
CH 3CH 2 C COOH
CH 3
浓H2SO4 CH 3CH C COOH CH 3
O CH 3 C
CH 3 HCN
OH
CH 3 C CN CH 3 71-78%
CH 3OH 浓H2SO4
CH 2 C COOCH 3 (PhCOO) 2 CH 3
第8章 醛和酮 （一）醛和酮的分类和命名 （二）羰基的结构 （三）醛和酮的物理性质 （四）醛和酮的化学性质 （五）乙烯酮
O 羰基： C
O
醛基
醛： R C H
酮：
O 酮基
R C R'
8.1 醛和酮的分类和命名 8.1.1 分类 8.1.2 命名
1）普通命名法
醛的普通命名法与醇相似 ; 酮则按所连两个烃基来命名 。
剏
H+ R
剏 C
剏
H (R')
缩醛 (酮)
+ H2O
羰基化合物与醇反应的机理
R C
H(R')
H+ R
O
C
H(R')
R
OH
ROH OH
C H (R')
剏 H
R
C
OH 2
R H 2O
C 剏 ROH
H (R')
剏
H(R')
R
剏
CH
剏
H (R')
H+
R
剏 C
剏
H (R')
R
剏
C 剏
H(R')
H+ H2O
C2H5OH (CH3)2C CHCH2CH 2CHCH2CHO HCl
CH 3
(CH 3)2C CHCH 2CH 2CHCH 2CH (OC 2H5)2 KMnO 4 CH 3
HOOC CH 2CH 2CHCH 2CH (OC 2H5)2
H 2O HCl
CH 3
HOOC CH 2CH2CHCH 2CHO
O
O
CH 3C CH 2 CCH 3
2,4-戊二酮(β -戊二酮)
O CH 3C CH 2CH 2CHO
4-氧代戊醛或 4-戊酮醛(γ -戊酮醛)
8.2 羰基的结构
H
H
C
O
C
O
H
H
σ键
π键
甲醛的分子结构
H
121.7 o
116.5o C
O
H
8.3 醛和酮的物理性质
沸点： 介于烃、醚与醇、酚之间。
CH 3CH 2CH 2CH 3 CH 3OCH 2CH 3 CH 3CH 2CHO CH 3COCH 3 CH 3CH 2CH 2OH
Ph
H2O
CH 3 PhCH 2 C OH
NH4Cl
Ph 92%
Grignard: 1912 Nobel Prize
5）与氨衍生物的反应
H+ CO
C OH H2N Y C NH2Y H+ OH
C NHY OH
H+
C NHY
H2O
H+ C NHY
C NY
OH 2
NO2
Y
OH NH2 NHPh
NH
NO2 NHCONH 2Y
O 2N
CHO >
CHO > H3C
CHO
1）与HCN的加成
R C
H (CH 3)
O + HCN
R
OH
C
H
CN
(CH 3)
反应机理：
HCN OH - H+ + CNH+
R
slow R
C O + CN-
R'
R'
O- HCN
C CN
fast
R
OH
C
+ CN-
CN R'
O CH 3CH 2 C CH 3 HCN
90%
过氧化苯甲酰
COOCH 3
CH 2 C
n
CH 3
甲基丙烯酸甲酯
聚甲基丙烯酸甲酯
2）与NaHSO3的加成
R
HO O-Na
CO + S
H
(CH 3)
O
R
OH
C
O-Na +
H (CH 3)
S OO
R
O -Na +
C OH
S
H (CH 3) O
O
R C
H (CH 3)
OH SO3-Na +
CH 3CH O 89%