尼龙66注塑成型工艺2

尼龙66注塑成型工艺2
尼龙66注塑成型工艺2

华侨大学

课程名称:增强增韧尼龙66汽车专用料姓名:彭儒

学号:9

专业:08高分子二班

任课教师:钱浩

前言:

尼龙是结晶型塑料,品种颇多,已达到130多种,应用于注塑加工的有尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙1010以及共聚性尼龙、超韧性尼龙、玻璃纤维增强尼龙、矿物增强尼龙等等。世界市场中,应用量最大的是尼龙66。

尼龙最早在1889年首先由Gabriel和Maass 两人合成制得,但系统的研究并最终实现工业化实在1929年,由美国杜邦公司的Carothers着手进行的。1931年Carothers申请了第一篇尼龙专利,1935年首先制得尼龙66,1939年实现工业化。尼龙66的应用领域一般在汽车、电子电器、化工设备、机械设备等方面。从最终用途看,汽车行业消耗的尼龙66占第一位,电子电器占第二位。大约有88%的尼龙66通过注射成型加工成各种制件,约12%的尼龙66则通过挤出、吹塑等成型加工成相应的制品。

由于尼龙66优良的耐热性、耐化学药品性、强度和加工方便等,因而在汽车工业得到了大量应用,目前几乎已能用于汽车的所有部位,如发动机部位,电器部位和车体部位。发动机部位包括进气系统和燃油系统,如发动机气缸盖罩、节气门、空气滤清器机器外壳,车用空气喇叭、车用空调软管、冷却风扇及其外壳、进水管、刹车油罐及灌盖,等等。车体部位零部件有:汽车挡泥板、后视镜架、保险杠、仪表盘、行李架、车门手柄、雨刷支架、安全带扣搭、车内各种装饰件等等。车内电器方面如电控门窗、连接器、保鲜盒、电缆扎线等。

工艺特点:

⑴吸水性尼龙66较易吸湿,如果长时间暴露在空气下,会吸收大气中的水分。吸水后会发生体积膨胀,影响制品的尺寸精度,如在注塑前吸收过量的水分时,其制作的外国外观和力学性质都会受损。

⑵结晶性尼龙66为结晶性高聚物,一般在20%~30%之间。结晶度的高低与性能有关,结晶度高,拉伸强度、耐磨性、硬度、润滑性等性能有所提高,热膨胀系数和吸水性趋于下降。

⑶热稳定性在熔点以上温度,约254℃,水分子会与尼龙66发生化学反应,使聚合物水解或裂解,使尼龙66变色,树脂分子量及其韧性相对减弱,流动性增大,不单带来加工上的困难,而且会对制品性能造成损害。注塑时喷嘴流涎,制件飞边严重。聚合物裂解产生的气体和从空气中吸收的水分,共同夹击制件,轻则在表面形成不光洁、银丝、斑纹、微孔、气泡,重则反生熔体膨胀无法成型或成型后机械强度下降。最后,经过这种水解裂解的尼龙,其性能完全不可还原,即使重新干燥也不能再次使用。

干燥好的原料如果随便在空气中露置,会迅速在空气中吸收水分而使干燥效果丧失殆尽。即使在加盖的机台料斗内,存放的时间也不宜太长,一般雨天不超过1h,晴天限制在3h之内。

尼龙66熔融温度虽然高,但当达到熔点后,其粘度远较一般热塑性塑料如聚苯乙烯等低很多,故成型时流动性不成问题,尼龙66的流变特性是剪切速率增加时其表观粘度下降不突出,加之熔融温度范围较窄,在3~5℃之间,所以高的料温无疑是顺利冲模的保证,而不在乎高的注射速度和压力。

⑷流动性尼龙66熔体的粘度低,流动性大,容易冲模成型,对薄壁制品更是如此,而且制品在模内能迅速固化,模塑周期短。

制品配方及分析:

分析:此配方实现了强度、韧性、刚性、耐热同时提高。

尼龙树脂品种的选定:以尼龙66为主,加入一定量的尼龙6,在综合考虑流动性和强度基础上,选择了中等粘度的尼龙作为主要原料。

增韧剂的选定:尼龙66和尼龙6虽具备前述优点,但也存在韧性较低、耐寒性差,改善这两种尼龙的韧性几乎是所有尼龙合金改性的关键,用作尼龙增韧的增韧剂主要是热塑性弹性体或橡胶弹性体的接枝物,及POE-g-MAH、

PE-g-MAH、EPDM-g-MAH。热塑性弹性体中马来酸酐接枝聚乙烯无论是增韧效果还是加工流动性均较差,不予考虑。马来酸酐接枝POE增韧效果虽然略逊于橡胶弹性体,但加工流动性好,而且不存在橡胶弹性体的交联问题。从而综合上述选择以POE-g-MAH为主、EPDM-g-MAH为辅的复合体系。

尼龙66和尼龙6强度一般在60~80Mpa之间,经过增韧改性,强度会有所下降,根据尼龙合金汽车料的指标要求,拉伸强度要超过120Mpa,因此对尼龙合金进行增强改性。

从图一可知,随着玻璃纤维用量的增加,尼龙合金拉伸强度也随之增加,考虑到纤维过高对制品行变和外观不利,实验时选择玻璃纤维分数30%左右。

尼龙合金材料其他性能的改进:为防止尼龙合金在加工过程和长期实验过程中出现降解或老化现象,需选择合适、适量的抗氧化剂;

在尼龙配方设计中,还需要加入适量的润滑剂,一是提高加工流动性,二是改善制品表面的光滑性,避免玻璃纤维外露产生。

注射成型设备:

主要设备:虽然柱塞式注塑机和螺杆式注塑机均可加工尼龙类塑料,但从塑化效果以及物料在料筒内所停留时间来看,还是选用螺杆式注塑机。特别是尼龙 66热稳定性稍差的品种和经着色、增强、改性的尼龙尤为重要。

因尼龙66熔体的粘度较低,流动性较好,故在选择设备时须注意如下几点:

①螺杆与料筒之间的配合要求间隙小,精度高,以防止熔体在注塑时产生逆流

现象,所以间隙一般控制在以下;

②成型加工尼龙所用的螺杆形式为单头、全螺旋、压缩突变形螺杆,其长径比

L/D=12~20,压缩比C/R=2~3,为阻止逆流,螺杆还应配上止逆装置;

③由于受热后,尼龙66其熔体粘度较低,若采用一般通用型喷嘴,一旦工艺控

制不当,物料很容易从喷孔中流出,造成“流涎现象”从而影响制品、模具以及成型加工,因此对其加工时一般要求选用自锁式喷嘴。当然在喷嘴上还必须有加热控温装置,以防熔体冷却。

④因为尼龙66熔体粘度较低,流动性较好,在成型过程中易出现排气不良问题,对此需开设一定的排气孔,在开设排气孔时还注意防止溢边。

双螺杆挤出机:SHI58-Ⅱ、注塑机:CWF-120D、万能试验机、冲击试验机、热变形温度检测仪

成型工艺

工艺流程:原料混合—挤出造粒—注塑打样—检测分析

1、干燥为使尼龙66顺利成型和确保制品质量,成型前对尼龙粒料必须进行干燥处理。经处理后尼龙的含水量应小于%干燥时应防止尼龙粒料氧化变色,因

为酰胺基对氧敏感,容易发生氧化降解。如果加工前材料是密封的,那么就没有必要干燥。然而,如果储存容器被打开,那么建议在85C的热空气中干燥处理。如果湿度大于%,还需要进行105C,12小时的真空干燥。下表为干燥方法和条件。

2、成型温度:

⑴料筒温度。料筒温度主要应由尼龙66的熔点和熔体粘度来加以确定,一般都高于尼龙6的熔点。加热方式应以分段加热,以便调节温度。为使便于加料顺利,料斗区应予以冷却。因而料筒温度后部:

265~270℃,中部270~285℃,前部285~295℃.对玻璃添加剂的产品为275~280C。熔化温度应避免高于300C。

⑵喷嘴温度。由于模具与喷嘴温差较大,成型时模具与喷嘴长时间接触,喷嘴壁温因散热可能降至尼龙6熔点一下,熔体就会凝固在喷嘴内堵塞喷嘴孔。为确保喷嘴温度,应在喷嘴处单独装配电热器,以便调节和控制喷嘴温度。机头温度:机头:285~295℃,口模处280~290℃。

⑶模具温度。模具温度应根据制品的厚度不同和对性能的要求而定。模具温度直接影响制品的性能。一般说来,模具温度高时,制品冷却

缓慢,结晶度高,能生成均匀的球晶结构,制品的抗张强度、抗弯强度、模量和硬度均有所提高,但伸长率有所下降。下图分别为模具温度与尼龙66抗张强度和伸长率的关系。

另外,对于形状复杂的尼龙薄壁制品和厚壁制品,均应适当提高模温。对于薄壁制品是为了防止熔体过早凝固,确保熔体充满型腔;对于厚壁制品是为了防止制品内部产生凹陷、气泡和较大的内应力。

模具冷却定型温度为85~95℃

3、注射压力

注射压力的大小主要取决于熔体在成型温度下的流动性和制品

的厚度。流动性好的尼龙66注射压力低。另外,尼龙66熔体具有遇冷快速凝固的特性,因而其制品必须在较高的注射速率下成型,为了减少制品内应力,保压时的压力不宜过大。注射压力:通常在

750~1250bar,取决于材料和产品设计。

4、成型周期

尼龙66注射成型周期与其成型温度、制品厚度等有关。成型温度高,制品薄,成型周期应当延长。由于尼龙66熔体的冷却会产生较大的收缩,因而应根据具体情况来延长保压时间。?

尼龙66成型收缩率与模具温度的关系如下表:

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浇口孔径不要小于*t 。

成型中的注意事项:

⑴再生料的使用。干净整洁,无污染的再生料,原则上是可以与新料

共混后使,但需要注意如下几点。

ⅰ再生次数不宜过多,最好不要超过三次,以免引起制品色泽变深或机械物理性能急剧下降;

ⅱ使用量应控制在新料的25%以下,过多会引起工艺条件的波动;

ⅲ与新料混合后必须照按照工艺要求进行干燥处理,方可使用。

⑵脱模剂的使用。使用少量的脱模剂有时对气泡等缺陷有改善和消除

作用。尼龙制品的脱模可选用硬脂酸锌、白油等,也可混合成糊状使用。使用时必须量少而均匀,以免造成糊斑、裂纹或熔接痕明显等问题。

⑶安全须知。尼龙类树脂开机时应首先开启喷嘴温度,然后再开启料

筒电源。当喷嘴发生堵塞时,切记面对喷孔,以防料筒内的熔体因聚集压力释放而突然喷出熔体而酿成事故。

⑷尼龙66制件的后处理:尼龙制品的后处理是为了防止、消除制品

中残留应力或因吸湿作用而引起尺寸变化。

①退火处理。对于使用温度高于80℃或精度要求严格的制件,成型后

应在油或石蜡中退火。退火温度高于使用温度10~20℃,时间按厚度

的不同约需10~60min,退火后应慢慢冷却。经退火热处理后的制件,可得到较大的尼龙晶体,刚性提高。结晶完全的制件,密度变化微小,不宜变形和开裂。用聚冷法固定制件,结晶度低,晶体微小,韧性和透明度较高。

添加成核剂的尼龙,注塑时可生成结晶度大的微晶,可缩短注塑周期,制件的透明性和刚性都得到提高。

②调湿处理。环境湿度变化可以改变尼龙66制品的尺寸。尼龙66本身

收缩率较高,为了保持尺寸稳定,可用水或水溶液对制品进行调湿处理。办法是将制品浸入沸水或醋酸钾水溶液(醋酸钾与水的比例为:100,沸点121℃)中,浸泡时间随制品最大厚壁而定,的2h,3mm的8h。调湿处理对改善塑料内的晶体结构,提高制品韧性,改善内应力的分布,而且效果比退火处理更好。

本论文结合课本《工程塑料·性能·成型·应用》

尼龙-66的发展

尼龙-66的发展 摘要:Nylon 66 is polyhexamethylene adipamide, translucent or opaque white crystalline polymer, is a thermoplastic resin in the development of the earliest and largest production varieties, excellent material and chemical fiber polymerization, the most widely used, so the yield increased year by year, has been ranked the first five engineering plastics. This experiment is a laboratory method and industrial method for studying nylon 66。 目录 第1章绪论 1.1 概况 1.2 发展 1.3 性能介绍 1.4 尼龙-66的实验合成方法 第二章 2.1 尼龙-66的工业合成方法 2.2 尼龙-66的应用范围 2.3 对尼龙-66的总结 参考文献 英文摘要 致谢 承德石油高等专科学校 一概况 聚己二酰己二胺俗称尼龙-66。一种热塑性树脂。白色固体。密度1.14。熔点253℃。不溶于一般溶剂,仅溶于间苯甲酚等。机械强度和硬度很高,刚性很大。可用作工程塑料。拉伸强度6174-8232牛/厘米2。弯曲强度8575-9604牛/厘米2,压缩强度4958.8-8957.2牛/厘米2。冲击强度20.58-42.14牛*厘米/厘米2。洛氏硬度108-118。热变形温度(1814.11帕,18.5公斤力/厘米2)66-86,用作机械附件,如齿轮、润滑轴承;代替有色金属材料做机器外壳,汽车发动机叶片等。也可用于制合成纤维。一般用己二酸和己二胺制成尼龙-66盐后缩聚而得。 分子主链的重复结构单元中,含有酰胺基(—CONH—)的一类热塑树脂。常制成圆柱状粒料,作塑料用中文名聚己二酰己二胺,熔点:253℃,耐磨,电绝缘性好,耐热(在455千帕下热变形温度均在150℃以上),熔点150~250℃,熔融态树脂的流动性高,相对密度1.05~1.15(加入填料可增至1.6),大都无毒。但树脂中的单体含量过高时,不宜长期与皮肤或食物接触,各国对此常有食品卫生方面的规定。 二发展 最早工业化生产的聚酰胺品种是聚酰胺66(即尼龙66),美国杜邦公司W.H.卡罗瑟斯于1937年公布了第一个专利,制得聚酰胺纤维(尼龙丝)样品,1938年建立了试验工厂,1939年工业化生产装置投入运转。当时聚酰胺主要用于生产纤维、绳索和包覆材料。第二次世界大战中这些材料在军事方面的应用得到了很大发展,战后生产了薄膜和塑料。1941年,聚酰胺6在德国投入生产,随后又开发了聚酰胺610。1950年法国开发了聚酰胺11。1958年中国试制成功聚酰胺1010,苏联试制成功共聚酰胺。1966年,在联邦德国赫斯化学公司大规模生产聚酰胺12。1972年,美国杜邦公司又实现了芳香族聚酰胺的工业生产。70年代以后,聚酰胺的改性引起人们的极大兴趣,特别是石油化工的发展,聚酰胺的原料路线转向石油,成本逐年下降,产量逐年增长,使聚酰胺发展成为一类品种多、能够适应于多种用

尼龙66的合成实验报告.docx

尼龙 66 的合成实验报告 班级:应 131-1 组别:第七组 组员:

尼龙 66的合成 一、实验目的 1、学习由环己醇 ( 醇氧化物 ) 制备环己酮 ( 酮氧化物 ) 原理、方法、实验操作。 2、学习由环己酮制备己二酸的原理、方法、实验操作。 3、学习尼龙 66的制造工艺,应用,发展前途。 4、熟练准确的掌握有机实验的基本操作。 二、实验原理 (一)尼龙 66的性质 尼龙 66名为聚己二酸己二胺, 为半透明或不透明的乳白色的热塑性结晶形聚合物, 相对密度 , 熔融温度 255℃ , 热分解温度大于 370℃ , 连续使用温度大于 105℃,因分子主键中含有强极性的酰胺基,而酰胺基间的氢键使分子间的结合力较强,易 使结构发生结晶化,具有较高的刚性、韧性(良好的力学性能)和优良的耐磨性、 自润滑性、染色性、耐油性及耐化学药品性和自熄性 , 其力学强度较高 , 耐热性优良 ,耐寒性好 , 使用温度范围宽[1]。因此,尼龙 66为热塑性树脂中发展最早、产量最大的品种 , 其性能优良,也是化学纤维的优良聚合材料,应用范围最广,因此产量逐年增长 , 已位居五大工程塑料之首。 (二)主要有关物质介绍 1.环己酮 环己酮( cyclohexanone ),有机化合物,是六个碳的环酮,室温下为无色油状 液体,有类似薄荷油和丙酮的气味,久置颜色变黄。微溶于水,可与大多数有机溶 剂混溶。不纯物为浅黄色,随着存放时间生成杂质而显色,呈水白色到灰黄色,具 有强烈的刺鼻臭味。易燃,与高热、明火有引起燃烧的危险,与氧化剂接触猛烈反 应,与空气混合爆炸极与开链饱和酮相同。环己酮在工业上被用作溶剂以及一些氧 化反应的触发剂,也用于制取己二酸、环己酮树脂、己内酰胺以及尼龙。 2.己二酸 己二酸( Adipicacid)又称肥酸,是一种白色的结晶体,有骨头烧焦的气味。微 溶于水,易溶于酒精、乙醚等大多数有机溶剂。当己二酸中的氧气含量高于 14%时,易产生静电引起着火。己二酸是脂肪族二元酸中最有应用价值的二元酸,能发生成 盐反应、酯化反应、酰胺化反应等,并能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物, 其对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。己二酸是工业上具有重要意义的二 元羧酸,在化工生产、有机合成工业、医药、润滑剂制造等方面都有重要作用,也 是医药、酵母提纯、杀虫剂、香料等的原料,产量居所有二元羧酸中的第二位。中 国对己二酸的需求量极大,国内生产不能满足市场需求,因而每年都从国外大量进 口。

尼龙66切片行业发展规划

尼龙66切片行业发展规划

尼龙66切片是由己二酸与己二胺通过缩聚反应形成的一种半透明 或不透明的乳白色合成树脂,尼龙66切片机械强度较高,具有耐磨、 抗震、耐腐蚀等特性。 当前我国正处于全面建设小康社会的关键发展阶段,国内国际环 境总体上都有利于我国加快发展。相关产业作与国民经济关联度比较高,随着推进工业化和城镇化进程,都将拉动相关产业的快速发展。 当前是我国加快转变经济发展方式的关键时期,为加快区域产业 转型升级,提升产业核心竞争力,促进行业持续健康发展,提出本指 导意见。 第一章发展路线 产业的发展,要以核心领域为切入点,结合自身资源条件,重点 积累关键技术,构建衔接有序的产业链条,以此推进行业的有效聚集 发展,增强可持续发展动力,并成为服务区域建设的重要节点产业。 第二章发展原则 1、坚持协调发展。注重发展速度与质量、效益相统一,与资源、 环境相协调,实现合理布局,进一步提高产业集中度,促进有序发展。

2、加强引导,市场推动。完善法规和标准,规范产业市场主体行为,建立公平的市场环境;综合运用价格、财税、金融等经济手段, 发挥市场配置资源的决定性作用,激发企业发展的内生动力。 3、立足当前,着眼长远。树立产业发展全寿命期理念,综合考虑 投入产出效益,选择合理的规划、建设方案和技术措施,避免盲目的 高投入,实现可持续发展。 第三章产业发展分析 尼龙66切片是由己二酸与己二胺通过缩聚反应形成的一种半透明 或不透明的乳白色合成树脂,尼龙66切片机械强度较高,具有耐磨、 抗震、耐腐蚀等特性。 中国尼龙66切片的主要产品类型有纤维级切片和工程塑料级切片。与尼龙6不同的是,尼龙66切片的下游消费以工程塑料为主,主要应 用于机械、电子电气、汽车等领域。 国内尼龙66切片产能产量在过去几年快速增长,2018年中国尼龙66切片产量为33.3万吨,较2017年同比增长5万吨;2019年中国尼 龙66切片产量约为35.7万吨,较2018年增长了2.4万吨。 尼龙66高端产品产能主要集中在欧美发达地区,国内尼龙66产 量近年来虽有较大幅度增长,但主要集中在中、低端产品,高端产品

尼龙66切片生产工艺

中文名称聚己二酰己二胺 俗名尼龙66 英文名称Nylon 66 结构式 [-NH (CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n (一)发展简史 尼龙66足最早开发成功的尼龙品种。1935年美目Du Pont公司采用己二胺和己二酸缩聚制得,并于1939年实现工业化生产。此后,德国BASF公司,日本东丽公司也先后实现了工业化生产。尼龙66是目前聚酰胺系列产品中产量最大的品种。1997年美国聚酰胺消 费量为575kt,其中尼龙66的消费量占50%以上。 国内黑龙汀省尼龙厂、上海塑料制品十八厂用作塑料,上海天原化工厂、山西太原合成纤维厂用作纤维。 (二)生产方法 尼龙66由己二酸和己二胺缩聚而成。它的生产工艺主要有单体合成、尼龙66盐的制备和缩聚三个工序。 1.单体合成 1)己二酸的制备主要有苯酚法、环己烷法和丙烯腈二聚法。 苯酚法是以苯酚为原料,用雷尼镍作催化剂,在140~l50℃和2~3MPa压力下,加氢生成环己醇,然后用60%~65%浓度的硝酸,在铜或钒催化剂存在下,在55~60℃氧化成己二酸。反应式如下: 环己烷法是以环己烷为原料,在环烷酸钴或硼酸催化剂存在下,通入空气加压液相氧化,生成环己酮和环己醇的混合物,再用60%浓度的硝酸在45~60℃氧化成己二酸。反应式如下: 丙烯腈二聚法是以丙烯腈为原料,用电解还原法二聚生成己二腈,然后在稀硫酸水溶液中加热水解得到己二酸。反应式如下:

2)己二胺的制备主要有己二酸法和丁二烯法。 己二酸法是以己二酸为原料,在磷酸二丁酯等脱水催化剂存在下,于280~300℃温度下氨化脱水,得到己二腈,再在雷尼镍催化剂存住下,在90℃和2.8MPa压力下,于乙酸中加氢得到己二胺。反应式如下: 丁二烯法是先使丁二烯氯化生成二氯丁烯异构体混合物,再与氢氰酸或氰化钠在酸性水溶液中氰化成丁烯二氰异构体,然后用氧氧化钠处理,使异构体全部转化成l,4-二氰基丁烯-2,精制后用钯炭作催化剂,在300℃下氢化成己二胺。反应式如下: 2.尼龙66盐的制备 由二元酸和二元胺制取尼龙时,需要严格控制原料配比为等摩尔比,才能得到分子量较高的聚合物,因此,住生产中必须先把己二酸和己二胺混合制成尼龙66盐。尼龙66盐的制备是分别把己二胺的乙醇溶液与己二酸的乙醇溶液在60℃以上的温度下搅拌混合,中和成盐后析出,经过滤、醇洗、干燥,最后配制成63%左右的水溶液,供缩聚使用。反应式如下: 3.缩聚 尼龙66盐的缩聚需住高温下进行,伴随着水的脱除,生成线型高分子量尼龙66。反麻式如下: 生产工艺分间歇法和连续法两种。连续法适合大规模生产,世界上主要的生产尼龙66的厂

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