甲苯歧化制二甲苯作业
甲苯歧化制二甲苯
摘要：对二甲苯是聚酯的原料，也是重要的化工原料，工业上可采用甲苯歧化法制备二甲苯。本文通过阅读资料主要介绍了甲苯、二甲苯、二甲苯制备方法、制备二甲苯所使用的催化剂以及催化剂的改良。Abstract:Paraxylene is polyester raw materials, is also the important chemical raw materials, can be used on industrial toluene disproportionation of of xylene. In this article, through reading mainly introduced the toluene, xylene, preparation method, preparation used by dimethylbenzene xylene modified catalysts and catalyst.
1 甲苯
1.1甲苯的性质
甲苯、无色澄清液体。有苯样气味。有强折光性。能与乙醇、乙醚、丙酮、氯仿、二硫化碳和冰乙酸混溶，极微溶于水。相对密度0.866。凝固点-95℃。沸点110.6℃。折光率1.4967。闪点（闭杯）4.4℃。易燃。蒸气能与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限1.2%～7.0%（体积）。低毒，半数致死量（大鼠，经口）5000mg/kg。高浓度气体有麻醉性。有刺激性。化学性质活泼，与苯相像。可进行氧化、磺化、硝化和歧化反应，以及侧链氯化反应。甲苯能被氧化成苯甲酸。
甲苯在催化剂（一般采用硅铝催化剂）作用下，使一个甲苯分子中的甲基转移到另一个甲苯分子上而生成一个苯分子和一个二甲苯分子，这种反应称作歧化反应。
2 二甲苯
2.1二甲苯的性质
二甲苯（dimethylbenzene）为无色透明液体；是苯环上两个氢被甲基取代的产物，存在邻、间、对三种异构体，在工业上，二甲苯即指上述异构体的混合物。二甲苯具特臭、易燃，与乙醇、氯仿或乙醚能任意混合，在水中不溶。沸点为137～140℃。二甲苯毒性低等，美国政府工业卫生学家会议（ACGIH）将其归类为A4级，即缺乏对人体、动物致癌性证据的物质。二甲苯的污染主要来自于合成纤维、塑料、燃料、橡胶，各种涂料的添加剂以及各种胶粘剂、防水材料中，还可来自燃料和烟叶的燃烧气体。
2.2二甲苯的制备
1、由炼焦副产品回收二甲苯。二甲苯是生产苯的联产品，根据粗苯各组分的沸点不同，用精馏的方法提取沸程135~145℃的馏分，得二甲苯。
2、铂重整法用常压蒸馏得到的轻汽油（初馏点约138℃），截取大于65℃馏分，先经含钼催化剂，催化加氢脱出有害杂质，再经铂催化剂进行重整，用二乙二醇醚溶剂萃取，然后再逐塔精馏，得到苯、甲苯、二甲苯等产物。
3、甲苯歧化法。此法是在催化剂作用下，使一个甲苯的甲基转移到另一个甲苯上，生成苯和二甲苯。反应是用DF-166催化剂（缺铝氢型丝光沸石），以重整甲苯（硝化级）和重整循环氢（85%~90%）
为原料，反应温度400±2℃，压力为2MPa左右等条件下，反应制得苯和二甲苯。
4、将石油轻馏分混合苯经过加氢精制，催化重整，分离而得二甲苯。或将焦化粗苯经洗涤、分馏而得。
本文主要介绍甲苯歧化法制二甲苯的主要催化剂。
3 对二甲苯
对二甲苯是聚酯的原料，也是重要的化工原料，目前市场上对它的需求量很大，供不应求，现有工业上甲苯歧化生产笨和二甲苯的工艺，不能选择性生成对二甲苯并且需要进行混合二甲苯分离和二甲苯异构化等复杂工艺过程。
采用改性的沸石分子筛催化剂进行甲苯歧化反应，可直接制取高浓度的对二甲苯，是目前工业生产的四倍，且不需异构化和分离工艺，简化了生产流程，节省了能源和资源。
反应温度：510-540℃
甲苯质量空速：4.5-51 h
运转时间：200h
反应压力：0.4MPa
甲苯转化率为14-19％，对二甲苯浓度：93％~96％
应用范围：此技术采用改性的沸石分子筛为催化剂，用于甲苯选择歧化反应，性能稳定，甲苯转化率达14-19％，产品中对二甲苯浓度达93％~96％，对二甲苯浓度超过热力学平衡值四倍，若应用于聚
酯工业生产，可不需异构化和分离工艺，从而缩短了生产流程，节省了能源和资源，并且降低了成本，该项目填补了国内空白。
3.1对二甲苯制备方法
1. 石油二甲苯、煤焦油二甲苯中，都含有相当量的对二甲苯。由于对、间二甲苯的沸点差只有0.75℃，故不能采用精馏分离法，目前国内外研究发展的方法是低温结晶分离法；吸附分离法和络合分离法。低温结晶分离法利用二甲苯异构体的熔点差异进行分离，主要方法为深冷分步结晶，工艺技术成熟，在二甲苯分离中占优势。但此法设备庞大，对二甲苯受共熔点的限制，回收率低，只有60-70%。吸附分离法是70年代发展的新方法，此法比深冷结晶法投资少，生产总成本低，对二甲苯收率高，纯度也高，有可能取代深冷结晶法。
2. 原料甲苯在烷基转移反应器中，进行烷基转移反应，生成二甲苯和苯。混合二甲苯在异构化反应器中，使部分间二甲苯异构化生成对二甲苯，反应物在稳定塔中除去轻馏分后与烷基转移工段来的二甲苯混合进入脱C9馏分塔，在塔顶获得对二甲苯含量较高的混合二甲苯，塔釜为C9以上组分。从稳定塔塔顶得到的混合二甲苯进入吸附分离工段，采用非分子筛型固体吸附剂吸附对二甲苯，解吸得纯度高达99.9%的对二甲苯产品，同时副产间二甲苯。此外，还有氟化氢-三氟化硼抽提法。
3.2对二甲苯分离技术
从芳烃中分离PX主要技术进展包括以下方面。
a)Eluxyl工艺：由法国IFP公司开发，其原理与UOP的Parex法相似。它建立在模拟逆流吸附概念之上，其关键部分是高选择性吸附物(专利)和配方(Spx300)。工艺特点是：通过高选择性分子筛获得
超高纯度(99．9％)对二甲苯，具有独立的开／关阀系统，由微处理器操作，简单可靠。
b)Sulzer工艺：由瑞士Sulzer公司开发的一种熔体结晶提纯对二甲苯工艺，可以将对二甲苯从混合二甲苯中分离出来。无需使用固体吸附剂、溶剂、催化剂及其他化学品，回收对二甲苯的质量分数高达99．5％。投资低，操作费用省，可与UOP开发的吸附分离方法竞争。
3.2对二甲苯的用途
对二甲苯(PX)是一种重要的有机化工原料，主要用于生产精对苯二甲酸(PTA)和对苯二甲酸二甲酯(DMT)。、
3.3对二甲苯供需状况
90年代以后，我国聚酯行业迅速发展，带动了国内对二甲苯生产能力和产量不断增加。由于生产能力的增长速度落后于消费的增长速度，造成国内对二甲苯供应缺口很大，每年都要从国外进口大量的对二甲苯以弥补国内生产能力的不足。但是，世界范围内的对二甲苯供需状况是供大于求o。
3.3.1国内状况
目前，国内对二甲苯生产商一般是采用上下游加工一体化的生产模
式，即生产的对二甲苯大都供给自己下游生产线作原料，将其作为商品的流通量不大。90年代中期以后，由于我国许多聚酯装置相继建成投产，致使国内PTA生产装置满负荷、甚至超负荷运转，带动了对二甲苯需求量的急剧上升。国内对二甲苯市场出现了供不应求的局面，较长时期内，我国对二甲苯产不足需，每年都有不同数量的进口。3.3.2国外状况
1998年以来，由于对二甲苯生产过剩、市场萧条等原因，致使对二甲苯售价持续下滑，生产商获利十分微薄。DeWitt公司调查表明，2000年生产商几乎没有盈利，有些甚至出现亏损。主要原因是PTA价格疲软，导致对二甲苯开工率降至80％～85％。在中东，较低的原料成本增强了对二甲苯生产商的产品竞争力，工厂开工率接近100％，大多数产品出口到亚洲。分析家说，该地区规划的新增生产能力可能将导致其产品向欧洲出口。在欧洲，虽然生产商也面临着原材料高成本所导致的利润下降，但强劲的PTA和聚对苯二甲酸乙二酯(PET)市场已使对二甲苯市场走出了低谷。大多数生产装置2000年的开工率都为80％，生产商计划在2001年都维持这一水平。
在北美和南美，对二甲苯需求增长良好，特别是在南美，PET树脂市场的渗透促使对二甲苯需求的增长。从1997年起，南美的年增长率均为10％～12％，北美的需求稳定增长。但随着亚洲生产能力增强，该地区的对二甲苯和PTA出口量有下降的趋势，因此影响了对二甲苯的需求量。1997—2002年，北美的需求年增长率为3％。预计到2002年为止，生产能力的增长将仍会继续超过需求的增长，从而影响对二
甲苯的价格和利润。2002年前，美国的开工率不会超过70％，除非美国和亚洲宣布新的停产，这样就能增加出口机会。在全球范围内，对二甲苯是供大于求，新增生产能力还会加剧这一问题。不过，近几年下游聚酯产品生产能力的不断扩大，会拉动对二甲苯的需求，在一定程度上可以缓解对二甲苯供需矛盾。
随着我国加入WTO，未来几年内，国内对二甲苯市场也将很快开放，国外的对二甲苯就会涌入国内，对国内的对二甲苯生产企业形成强烈的冲击。面对如此激烈的市场竞争，我国企业要在扩大产量的同时，尽快改变生产规模小、竞争力弱的现状，新建的对二甲苯装置应向大规模化发展。还要不断加大对二甲苯生产装置和工艺的科研开发力度，改变主要依赖国外技术的状况。
4 甲苯歧化
4.1甲苯歧化催化工艺技术
甲苯歧化工艺有如下类型：
(1)按反应器类型分类：①固定床反应器，一般又可分为轴向固定床绝热反应器和径向固定床绝热反应器两种。②移动床反应器。
(2)按产物特点分类：①甲苯歧化。产物中二甲苯的3种异构体Px、Mx、Ox的分布接近热力学平衡组成。由于这种工艺所用的催化剂除具有甲苯歧化催化活性外，还往往其有较强的处理岛芳烃(岛A)的能力，所以常被称为烷基转移工艺。②甲苯选择歧化。产物中PX／Σx为80％以上，此时Px含量高于热力学平衡值。目前，这种工艺以甲苯(T)为原料。
4.1.1传统的甲苯歧化催化工艺
工业化的甲苯歧化工艺方法主要有加压I临氢歧化法、常压气相歧化法和低温液相法。主要的传统工艺有：xylene—Plus、Tatoray、L1DP和MTDP 4种。xylene—Plus工艺?为常压气相不临氢反应，采用移动床反应器，使所采用的稀土Y型沸石催化剂能够连续移动循环再生。xylene—Plus法自发明以来发展缓慢，有逐步被淘汰之势。
Tatoray工艺为加压气相临氢反应，采用气固相绝热式固定床反应器，丝光沸石催化剂，运用于歧化和烷基转移。投资比Xylene—Plus 法高20％，但操作方便，运转费用低，催化荆积碳缓慢，再生周期长，转化率和选择性比较高，原料适应性强。30多年以来，该工艺发展迅速，催化剂不断更新换代，目前已成为应用最广泛的一种甲苯歧化工艺。
LTDP法工艺为低温加氢液相不临氢反应，采用固定床反应器，ZSM 一4催化剂。催化剂在液相中不易结焦，不需经常再生，具有活性高的特点。但该工艺允许原料中掺人
C A的量很少，又不具备选择歧化
9
的能力，所以至今未见进一步应用的报道。
MTDP工艺为气相加压临氢反应，采用气固相绝热固定床反应器，ZSM一5沸石催化剂。由于ZSM-5沸石的孔径比Y和丝光沸石小，因而处理
C A能力差。最初的M皿P工艺只能以纯T为原料，改进后的催化剂能
9
加工少量
C A．比例仍较低。ZSM-5沸石孔径小，孔结构独特，催化剂
9
结焦较慢，MTDP法可在较低氢烃比下操作，催化剂操作周期有时可达到2 a。
4.1.2甲苯歧化新工艺
4.1.2.1 T2BX 工艺
Cosden 公司发明的T2Bx 甲苯歧化工艺，可以说是对Tatory 法的一种改进。该法采用气固相绝热固定床反应器，结构简单，操作方便，为加压I 临氢反应，以高硅铝比(>30)的丝光沸石为催化剂。原料为T 或T+9C A ，允许T 含水量高达2．5×410-，而一般工艺T 含水量要求低于l ×510-，氢气消耗也比其它工艺低50％．产生的重组分少5％—10％。
2.3.2.2 M1DP 一3工艺
Mob “公司于1989年实现工业化的生产X 和高纯度苯(B)的新一代MTDP-3甲苯歧化工艺[6]，其工艺流程与Tatoray 工艺基本一致，采用改性后的ZSM 一5催化剂，具有空速高，氢烃比低，操作周期长等特点，且该工艺可处理20％的9C A ，克服了MTDP 工艺9C A 扭处理量低的缺点。
用于装置改造，可无需更换反应器和压缩机，即可增大处理量。在纯T 原料条件下，T 转化率为48％，反应产物的质量分数轻烃为1．3％，B 为19．8％，PX 为6．3％，MX 为12．8％，OX 为5．40％，9C A 为1．8％，
T 为52．0％。MTDP-3工艺所采用的改性zsM 一5催化剂仍然没有打破x 的热力学平衡限制。
4.1.2.3 MSTDP 工艺
MSlDP 工艺是一种甲苯选择歧化技术，由Mobil 公司开发的新工艺，1988年工业化。其工艺流程及设备与MTDP 法相似，关键是采用一种改性ZSM 一5沸石择型催化剂。以T 原料的转化率为30％，反应选择性地生成PX ，PX ／Σx 达到82％～85％，超过热力学平衡值，使X 异构
化的操作负荷大为减小，PX分离的操作费用可减少40％～50％。UOP和埃克森美浮公司又开发出STDP技术，选择性甲苯歧化新工艺，比以前的选择歧化工艺对二甲苯选择性提高了10％，达到90％。4.1.2.4 PX—Plus工艺
UOP公司公布了一种新甲苯选择性歧化工艺PX—Plus。该工艺以T 为原料生产PX和B(苯)。中试研究表明，所选用的高对位选择性催化剂具有良好的稳定性。该工艺的T转化率为30％，轻烃副产物质量分数低于2％．PX／Σx接近90％。
4.1.3我国的甲苯歧化工艺
20世纪70年代我国引进国外甲苯歧化装置。围绕这些装置，上海石油化工研究院近年来开发出一种甲苯歧化与
C A烷基转移工艺是有
9
竞争力的工艺，该工艺采用了反应温度低和稳定性好的高硅铝比丝光沸石催化剂HAT—095，最近又完成了HAT一096型丝光沸石催化剂工业试验。已在各种规模的装置上投人工业化应用，并进行了软件包的开发。
4.2 甲苯歧化催化工艺的探索
甲苯歧化反应是可逆等分子吸热反应。从工艺原理分析，温度升高会加速歧化反应速度，也有利于平衡向二甲苯方向移动。但是温度升高副反应会加剧。所以该反应必须选择催化剂提高选择性。多年来人们对该工艺研究的方向，始终围绕着两个方向研究，一是提高反应的选择性，在相同原料下，使产物生成更多的对二甲苯的研究。二是充分利用c。原料即在甲苯中混多少能获得转化率高、选择性大，产物中
二甲苯浓度最大的研究，已获得可喜的进展。
4.2.1提高工艺反应的选择性的研究
反应的选择性分为主反应的选择性和对二甲苯的选择性。如果以
纯甲苯为原料主反应是两分子甲苯生成一分子苯和一分子二甲苯，首
先提高生成二甲苯的选择性，同时要考虑生成对二甲苯的选择性
Mobil 公司1988年推出工业化的MslDP 技术。即甲苯选择歧化工
艺，和MTDP 技术工艺相比，仅仅是对zsM 一5沸石进行改性，可能与专利中描述的催化剂金属改性、磷改性、硅氧烷浸渍技术以及预结焦技术等相同。
MSTDP 甲苯选择歧化工艺，能够使产物PX ／X 高达82％一85％，此时T 原料的转化率为30％。和甲苯烷基转移的MTDP 工艺不同的是，选种选择歧化催化虽然不能加工9C A ，但由于生成的产物中Px 含量高，
使后续的X 异构化以及PX 分离操作费用大幅降低，还是很有吸引力的。如果继续改进甲苯选择歧化催化剂，使T 转化率提高到40％以上的同时，PX 选择性能保持在90％以上，那么甲苯选择歧化工艺就能够全面同目前占主导地位的烷基转移工艺竞争。
20世纪90年代以来，有人研究了铀离子改性的Y 沸石上甲苯歧化
的活性和选择性”，铀离子( 22UO )促进了沸石表面B 酸的形成，因而有
利于甲苯歧化主反应的发生；还有人用氯硅烷对Y 沸石进行改性，大幅度提高了甲苯歧化选择性。达到了98％，但活性只有30％。
还可以采用Si 43)(OCH ．CVD(化学气相沉积法)方法对HM 沸石进行改
性。将沸石的孔口尺寸调变到合适的程度，可提高HM 沸石催化剂的对
位选择性，达到多产PX的目的，而且改性后的HM沸石催化剂反应活性仍高于HZSM一5沸石，因为酸强度和酸密度均比HZSM一5沸石高，而且内孔道尺寸比HZSM-5太，有利于双分子歧化反应进行。相对于CVD法，化学液相沉积法(CLD)易于操作，也是一种较理想的精细调变沸石催化剂孔径的技术，它能在不改变沸石内表面性质前提下。有效地缩小沸石孔口尺寸，适宦于择形催化剂的改性。反应中的对位选择性属择形催化中的产物选择性类型，对位选择性的提高主要是由沸石孔径尺寸缩小而引起的。沸石孔口缩小后，产物中尺寸较小的PX分子将优先通过沸石孔向外扩散，而尺寸较大的0X和MX分子的扩散则受到一定的阻抑，它们在逸出孔道前有机会进一步异构化转变成PX分子。当沸石外表面中毒时，可防止向外扩散的PX产物分子在外表面酸性位上发生2次异构化反应，有利于保持已有的对位选择性；单纯采用外表面中毒的方法，并不能直接获得高对位选择性，因为沸石孔内异构化反应的选择性起决定作用。王辉等通过水蒸气处理制备了一系列改性ZSM-5甲苯歧化催化剂，在催化活性和选择性方面得到了比较好的结果。
5 硅改性对催化剂的影响
一次硅改性的Z．Si(1)催化剂，其产物中苯与二甲苯的物质的量之比小于z．0催化剂作用时的产物中的苯与二甲苯的比，而二次硅改性的Z．Si(2)催化剂的苯与二甲苯物质的量之比大于Z-O催化剂。如果只发生甲苯歧化反应，理论上应生成等物质的量的苯和二甲苯，但由于苯更易从分子筛中扩散出来，而且体系中还可能发生脱烷基与裂
解等副反应，通常会使苯与二甲苯的物质的量之比大于l。苯与二甲苯物质的量之比的大小同时受催化剂酸性与产物分子扩散性能的影响，其变化是酸性变化和孔径变化协同作用的结果。当分子筛外表面酸中心被覆盖以后，强酸中心数目减少，甲苯和二甲苯发生脱烷基副反应的几率减少：随着硅改性程度的提高，对分子筛孔口的修饰程度也相应加人，孔径进一步变小，使二甲苯产物的扩散受到限制，导致二甲苯在孔内发生脱烷基与裂解副反应的几率增加。因此，一次硅改性后苯与二甲苯的物质的量之比略有下降，二次硅改性后二甲苯在孔内发生脱烷基反应的几率进一步增加，苯与二甲苯物质的量之比提高。
催化剂具有高Px选择性的必要条件之一是PX与0X和MX的扩散速率相差足够大。芳烃分子在a,b和c三个互相垂直方向上的动力学直径当中，比为芳烃分子的最大动力学直径，在理想的扩散情况下，比与分了筛孔道延伸方向平行。对于甲苯和二甲苯，
d为甲基的动力学直
c
径，均为0．28 nm。在整个扩散过程中，动力学直径比起着重要的作用。甲苯、PX、MX和OX的动力学直径以分别为0．53，O．53，0．61和0．66 nm，甲苯动力学直径和PX相当，明显小于MX和Ox动力学直径，因此选取甲苯和MX表征其在Z．O，Z．Si(1)和Z．Si(2)三个样品上的扩散性能，硅改性对甲苯和MX扩散的影响不同。改性前后，甲苯很快达到吸附平衡，在未改性的Z．O催化剂上，甲苯的饱和吸附量比MX 约高15％，相差不大，MX扩散速率较低，达到饱和吸附的时间较长：经一次硅改性后，甲苯的扩散阻力增加，饱和吸附量下降了约20％，
而M×的扩散速率大幅度下降，吸附量随时间线性增加，饱和吸附量减少了约84％，表明其扩散受到较大抑制；硅改性两次后，甲苯的饱和吸附量下降幅度减小，MX的扩散性能与一次改性无较大差异。两次硅改性以后催化剂活性的下降主要归因于孔口酸性位的减少和甲苯扩散阻力的增加。
以聚硅氧烷为改性剂对HZSM-5分子筛制备的甲苯择形歧化催化剂进行改性，随着改性次数的增加，催化剂的活性降低、PX选择性升高，产物中苯和对二甲苯物质的量之比先下降后上升，二氧化硅沉积量增加，催化剂的微孔体积基本不变，介孔体积下降。一次改性沉积的二氧化硅主要覆盖催化剂外表面和介孔孔道，二次改性主要起修饰微孔孔口作用。硅改性后，分子筛结构未发生明显变化，但非骨架铝含量增加，一次硅改性以后，甲苯饱和吸附量下降约20％，MX饱和吸附量降低约84％。
6 分析与讨论
甲苯歧化工艺是利用甲苯或综合利用甲苯和岛芳烃生产苯和=甲苯的最有效途径。目前，有明显区别并存在相互竞争的工艺是T且toray、xylene—Plu8和MSTDP 3种方法。xylene—Plus法最早实现工业化，但因采用移动床反应器，设备复杂，操作繁琐，设备和催化剂磨耗大，特别是转化率比其他方法低约10％一18％，选性低5％～1O％，30多年来盂重大技术改进已基本失去竞争力，正面I瞄被淘汰的局面。
Tatoray法由于设备简单、操作方便。催化剂不断更新换代，催
化剂允许高空速，具有高转化率，高选择性以及运转周期长，寿命长等特点。更重要的是可以添加c9芳烃原料生产更多的二甲苯，许多国家都希望综合利用甲苯和岛芳烃，因而Thorw法已经并将继续受到重视。目前，Tatomy法催化剂仍在不断改进之中，除丝光沸石外，还考虑了象0沸石等催化新材料。改进的目标主要有：进一步提高转化率，使之更接近平衡转化率(约58％)；提高转化率的同时，保持高的选择性，目前用甲苯和c9芳烃为原料时，提高转化率则选择性就要降低，如果能保持高选择性则将更具有竞争力；提高催化剂对原料中水分、茚毒物等抵抗能力；使催化剂具有c．o芳烃的加工能力，拓宽烷基转移反应原料的来源。MsrⅢP法是目前唯一工业化的甲苯选择歧化工艺，由于选择性生成对二甲苯，减轻下游二甲苯异构化的负荷和分离过程的操作费用，因而引起人们的重视，在不需要考虑消耗q芳烃的场台很有竞争力，然而目前大多数公司均希望综合利用c9芳烃和甲苯，而MSTDP法不能添加c日芳烃原料。限制了它的应用。提高M姗P 法竞争力的关键主要有以下两点：(1)提高转化率，从目前的30％提高到45％以上，即达到目前TaIorav法的水平。(2)进一步提高对二甲苯的选择性，在转化率提高的同时，进一步将对二甲苯选择性从目前的82％提高到90％以上。由上述分析可知，如果新型甲苯选择性歧化催化剂能够研发成功，达到高活性和高选择性的要求，MsTDP法就能和TatoⅧ口法竞争，但由于该工艺不可能使用c9芳烃，故它不能在任何场合都取代Tmomy法，未来将是两种工艺竞争并存的局面。
通过硅改性可以达到修饰分子筛的酸性和孔口大小的目的，从而
使甲苯歧化反应的产物中对二甲苯的产率明显提高；不同的改性剂改性的催化剂的甲苯歧化性能不同，随着改性剂的相对分子质量的增大，催化剂依次改性，甲苯的转化率逐渐增大，而对甲苯的选择性出现先增大后减少的趋势；随着改性次数的增加，对二甲苯选择性明显提高。经过多次改性后改性分子更全面有效地覆盖催化剂表面的酸性，使扩散出孔道的对二甲苯不能够异构化为邻二甲苯或间二甲苯，从而提高对二甲苯的选择性；混合改性剂的效果明显好于单种改性剂的改性效果。
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甲苯和二甲苯对人体健康的危害以及应急方法
仅供参考[整理] 安全管理文书 甲苯和二甲苯对人体健康的危害以及应急方法 日期：__________________ 单位：__________________ 第1 页共5 页
甲苯和二甲苯对人体健康的危害以及应急方法 一、甲苯对健康的危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：对皮肤、粘膜有刺激性，对中枢神经系统有麻醉作用。 急性中毒：短时间内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽部充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、步态蹒跚、意识模糊。重症者可有躁动、抽搐、昏迷。 慢性中毒：长期接触可发生神经衰弱综合征，肝肿大，女工月经异常等。皮肤干燥、皲裂、皮炎. 防护措施 呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩戴自吸过滤式防毒面罩(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器或氧气呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒渗透工作服。 手防护：戴乳胶手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 急救措施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐，就医。 灭火方法：喷水保持火场容器冷却。尽可能将容器从火场移至空旷 第 2 页共 5 页
处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。二、二甲苯二甲苯对健康的危害 二甲苯具有中等毒性。经皮肤吸收后，对健康的影响远比苯小。若不慎口服了二甲苯或含有二甲苯溶剂时，即强烈刺激食道和胃，并引起呕吐，还可能引起血性肺炎，应立即饮入液体石蜡，延医诊治。 二甲苯蒸气对小鼠的LC为6000*10-6,大鼠经口最低致死量 4000mg/kg。 二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用，高浓度时，对中枢系统有麻醉作用。急性中毒：短期内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道明显刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、头痛、恶心、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有燥动、抽搐或昏迷。有的有癔病样发作。慢性影响：长期接触有神经衰弱综合症，女人有可能导致月经异常。皮肤接触常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。 防护措施 呼吸系统防护：空气中浓度较高时，佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴橡胶手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 急救措施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 第 3 页共 5 页
法庭科学 血液、尿液中苯、甲苯、乙苯和二甲苯检验 顶空气相色
I C S13.310 A92 中华人民共和国公共安全行业标准 G A/T204 2019 代替G A/T204 1999 法庭科学血液二尿液中苯二 甲苯二乙苯和二甲苯检验 顶空气相色谱法 F o r e n s i c s c i e n c e s E x a m i n a t i o nm e t h o d f o r b e n z e n e,t o l u e n e, e t h y l b e n z e n e a n dd i m e t h y l b e n z e n e i nb l o o da n du r i n e H S G C 2019-10-14发布2019-12-01实施
前言 本标准按照G B/T1.1 2009给出的规则起草三 本标准代替G A/T204 1999‘血二尿中的苯二甲苯二乙苯二二甲苯的定性及定量分析方法“,与G A/T204 1999相比,除编辑性修改外主要技术变化如下: 修改了标准名称(见封面,1999年版的封面); 修改了试剂(见第5章,1999年版的第5章); 增加了仪器和设备(见第6章); 修改了定性分析和定量分析的有关内容(见第7章,1999年版的第7章); 修改了定性结果评价和定量结果评价的有关内容(见第8章,1999年版的第8章)三 请注意本文件的某些内容可能涉及专利三本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任三 本标准由全国刑事技术标准化技术委员会毒物分析分技术委员会(S A C/T C179/S C1)提出并归口三 本标准起草单位:司法鉴定科学研究院二公安部物证鉴定中心三 本标准主要起草人:刘伟二沈敏二沈保华二卓先义二向平二于忠山二王芳琳二何毅三
磷化氢PH3气体报警器使用规范 说明书
深圳东日瀛能科技有限公司 https://www.360docs.net/doc/731448310.html, 有毒有害智能气体变送器 产品说明书
深圳东日瀛能科技有限公司 https://www.360docs.net/doc/731448310.html, 目录 1、概况-------------------------------------------------------------------------------2 2、技术特点-------------------------------------------------------------------------2 3、技术参数-------------------------------------------------------------------------3 4、外形尺寸及安装方式----------------------------------------------------------4 4.1安装位置--------------------------------------------------------------------5 4.2安装方法--------------------------------------------------------------------5 5、电气连接-------------------------------------------------------------------------6 6、负载特性--------------------------------------------------------------------------7 7、操作说明--------------------------------------------------------------------------8 7.1LCD显示说明---------------------------------------------------------------8 7.2按键操作说明---------------------------------------------------------------8 1
二甲苯对人体的危害
一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用，高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。 急性中毒：短期内吸入较高浓度核武器中可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷，有的有癔病样发作。慢性影响：长期接触有神经衰弱综合征，女工有月经异常，工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。 二、毒理学资料及环境行为 毒性：属低毒类。 急性毒性：LD501364mg/kg(小鼠静脉) 生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TDL0)：1500mg/m3，24小时(孕7～14天用药)，有胚胎毒性。 污染来源：二甲苯是重要的化工原料，有机合成、合成橡胶、油漆和染料、合成纤维、石油加工、制药、纤维素等生产工厂的废水废气，以及生产设备不密封和车间通风换气，是环境中二甲苯的主要来源。运输、贮存过程中的翻车、泄漏，火灾也会造成意外污染事故。 代谢和降解：在人和动物体内，吸入的二甲苯除3%～6%被直接呼出外，二甲苯的三种异构体都有代谢为相应的苯甲酸(60%的邻-二甲苯、80%～90%的间、对-二甲苯)，然后这些酸与葡萄糖醛酸和甘氨酸起反应。在这个过程中，大量邻-苯甲酸与葡萄粮醛酸结合，而对-苯甲酸必乎完全与甘氨酸结合生成相应的甲基马尿酸而排出体外。与此同时，可能少量形成相应的二甲苯酚(酚类)与氢化2-甲基-3-羟基苯甲酸(2%以下)。 残留与蓄积：在职业性接触中，二甲苯主要经呼吸道进入身体。对全部二甲苯的异构体而言，由肺吸收其蒸气的情况相同，总量达60%～70%，在整个的接触时期中，这个吸收量比较恒定。二甲苯溶液可经完整皮肤以平均吸收率为2.25μg/(cm3·min)(范围0.7～4.3μg/(cm3·min))被吸收，二甲苯蒸气的经皮吸收与直接接触液体相比是微不足道的。二甲苯的残留和蓄积并不严重，上面我们已经说过进入人体的二甲苯，可以在人体的NADP(转酶II)和NAD(转酶I)存在下生成甲基苯甲酸，然后与甘氨酸结合形成甲基马尿酸在18小时内几乎全部排出体外。即使是吸入后残留在肺部的3%-6%的二甲苯，也在接触后的3小时内(半衰期为0.5～1小时)全部被呼出体外。评价接触二甲苯的残留试验，主要是测定尿内甲基马尿酸的含量，也有人建议测定咱出气体中或血液中二甲苯的含量，但后者的结果往往并不准确。由于甲基马尿酸并不天然存在于尿中，又由于它几乎是全部滞留的二甲苯代谢物，因而测定它的存在是最好的二甲苯接触试验的确证。二甲苯能相当持久地存在于饮水中。自来水中二甲苯的浓度为5mg/L时，其气味强度相当于5级，二甲苯的特有气味则要过7至8天才能消失；气味强度为3级时则需4至5天。河水中二甲苯的气味保持的时间较短，这与起始浓度的高低有关，一般可保留3至5天。 迁移转化：二甲苯主要由原油在石油化工过程中制造，它广泛用于颜料、油漆等的稀释剂，印刷、橡胶、皮革工业的溶剂。作为清洁剂和去油污剂，航空燃料的一种成分，化学工厂和合成纤维工业的原材料和中间物质，以及织物的纸张的涂料和浸渍料。二甲苯可通过机械排风和通风设备排入大气而造成污染。一座精炼油厂排放入大气的二甲苯高达13.18～1145g/h，二甲苯可随其生产和使用单位所排入的废水进入水体，生产1吨二甲苯，一般排出含二甲苯300～1000mg/L的废水2立方米。由于二甲苯在水溶液中挥发的趋势较强，因此可以认为其在地表水中不是持久性的污染物。二甲苯在环境中也可以生物降解，但这种过程的速度比挥发过程的速率低得多。挥发到空中的二甲苯也可能被光解，这是它的主要迁移转化过程。二甲苯由呼气和代谢物从人体排出的速度很快，在接触停止18小时内几乎全部排出体外，二甲苯能相当持
二甲苯安全技术说明书[MSDS]
二甲苯安全技术说明书[MSDS] 一标识 中文名:1,2-二甲苯;邻二甲苯 英文名:1,2-xylene;o-xylene 分子式:C8H10 相对分子质量:106、17 CAS号:95-47-6 危险性类别:第3、3类高闪点易燃液体 化学类别:芳香烃 二主要组成部分与性状 主要成分:含量≥96% 外观与性状:无色透明液体,有类似甲苯得气味。 主要用途:主要用作溶剂与用于合成涂料 三健康危害 侵入途径: 吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用,高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。 急性中毒:短期内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道明显得刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷。有得有癔病样发作。 慢性影响:长期接触有神经衰弱综合征,女工有月经异常,工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。 四急救措施 皮肤接触:脱去被污染得衣着,用肥皂水与清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸道通畅。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐,就医。
五燃爆特性与消防 燃烧性:助燃 闪点(℃):30 爆炸下限(%):1、0 爆炸上限(%):7、0 引燃温度(℃):463 最小点火能(mJ):无资料 最大爆炸压力(MPa):0、764 危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。流速过快,容易产生与积聚静电。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远得地方,遇明火会引着回燃。 灭火方法:喷水冷却容器,可能得话将容器从火场移至空旷处。 灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 六泄漏应急处理 迅速撤离泄露污染区人员至安全处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄露源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成得乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,抑制蒸发。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 七储运注意事项 储存于阴凉、通风仓库内。远离火种、热源。仓内温度不宜超过30℃。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放。储存间内得照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种与数量得消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。露天贮罐夏季要有降温措施。禁止使用产生火花得机械设备与工具。灌装时应注意流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。 八防护措施 车间卫生标准 中国MAC (mg/m3):100 前苏联MAC(mg/ m3):50 美国ACGIH TLV-TWA
二甲苯吸咐分离乙苯
二甲苯与乙苯吸附分离工艺进展调研 在炼油和石化工业中，催化重整以及乙烯装置会副产大量的C8混合芳烃?C8混合芳烃的主要组分为间二甲苯?邻二甲苯?对二甲苯即二甲苯和乙苯四种同分异构体?由于乙苯与相邻组分的沸点仅差2℃左右，造成C8混合芳烃中含有的大量乙苯无法工业分离，使其只能在油漆等行业用作附加值较低的溶剂?而乙苯主要用于生产苯乙烯，用量巨大，2017年，我国苯乙烯的表观消费量达到[【1】8 100 kt左右，而生产能力将达到7 100 kt，缺口将达900 kt左右? 公司年产混合二甲苯10万t以上，现都只能做二甲苯低价出售或掺入汽油中，产品的附加值不高，影响到企业效益的提升。目前公司混合二甲苯中乙苯含量在15%以上，乙苯与二甲苯的价差达到2000元/t?如果能从混合二甲苯中直接分离乙苯，不仅能为市场急需的苯乙烯提供乙苯原料，还能使混合二甲苯得到高附加值利用，提升企业效益?为此，对C8混合芳烃分离出乙苯的工艺技术进行了初步调研，探索二甲苯与乙苯分离的可行性与经济性。1.乙苯与二甲苯分离技术 1.1精馏法 早期，欧美?日本等国采用精馏法对乙苯与二甲苯进行分离，由于该方法用的塔板数量太多，回流比较大，能耗巨大，目前这种技术已经逐渐被淘汰?2005年辽宁中科石化建成的国内首套精馏法分离二甲苯和乙苯装置生产的乙苯纯度只有98%?能耗也比较高，目前该装置已经被迫停运? 1.2吸附分离法 吸附分离法是指借助吸附剂的作用，通过吸附分离工艺从C8混合芳烃中分离出乙苯的方法?目前最主要的方法有一步吸附分离法和分层吸附分离法? 1.2.1 一步吸附分离法 一步吸附分离法就是指通过一次吸附就可分离乙苯和二甲苯的方法? （1）优先吸附二甲苯法 美国UOP公司的Ebex吸附工艺【2】采用以Sr2+，K+交换的X型分了筛?该分子筛可增加对二甲苯?邻二甲苯和间二甲苯异构体在吸附剂上的吸着力，从而提高二甲苯异构体与乙苯的分离系数?此工艺要求原料中乙苯的质量分数为50%，产品乙苯的纯度可达99.5%，收率为99.7%?按此工艺计算，其能耗约为精馏法的40%?由于该工艺的目的产物乙苯集中于抽余液中，二甲苯却集中于抽出液中，在原料中乙苯的含量较低时，就需要把原料中占绝大部
二甲苯安全技术说明书
二甲苯安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名：1,2-二甲苯 化学品英文名：1,2-xylene 第二部分成分/组成信息 纯品√混合物× 有害物成分浓度CAS No. 1,2-二甲苯≥96％95-47-6 第三部分危险性概述 危险性类别：易燃液体,类别3 皮肤腐蚀/刺激,类别2 危害水生环境-急性危害,类别2 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 健康危害：二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用，高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。急性中毒：短期内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷。有的有癔病样发作。 慢性影响：长期接触有神经衰弱综合征，女工有月经异常，工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。 环境危害： 燃爆危险：本品易燃，具刺激性。
第四部分急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分消防措施 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 第六部分泄漏应急处理 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，抑制蒸发。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 第七部分操作处置与储存
二甲苯安全技术说明书
二甲苯安全技术说明书 一化学品及企业标识 化学品中文名称: 1，2-二甲苯；邻二甲苯 化学品英文名称：1，2-xylene；o-xylene 企业名称：日照岚桥港务有限公司 地址：日照岚桥港 邮编：276808 电子邮件地址：lanqiaogang@https://www.360docs.net/doc/731448310.html, 传真号码：86-0633-2660618 企业应急电话：0633-2660637 技术说明书编码B/LQGW-2012 应急电话：0633-2660637 分子式：C8H10 相对分子质量：106.17 CAS号：95-47-6 危险性类别：第3.3类高闪点易燃液体 化学类别：芳香烃 二主要组成部分与性状 主要成分：含量≥96% 外观与性状：无色透明液体，有类似甲苯的气味。 主要用途：主要用作溶剂和用于合成涂料 三健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用，高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。 急性中毒：短期内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷。有的有癔病样发作。 慢性影响：长期接触有神经衰弱综合征，女工有月经异常，工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。 四急救措施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐，就医。 五燃爆特性与消防 燃烧性：助燃 闪点（℃）：30 爆炸下限（%）：1.0 爆炸上限（%）：7.0 引燃温度（℃）：463 最小点火能（mJ）：无资料 最大爆炸压力（MPa）:0.764
HG-JC-50.D0 涂料中苯、甲苯、乙苯和二甲苯含量(GBT23990)检验方法细则
涂料中苯、甲苯、乙苯和二甲苯含量（GB/T 23990-2009）的测定 (气相色谱法)检测方法细则 1.概述 本检测方法细则是根据本实验室仪器的实际配置情况及现有的检测能力进行编写，用气相色谱法对涂料中苯、甲苯、乙苯和二甲苯的含量进行测定。 2.适用范围 本细则中A法适用于溶剂型涂料中苯、甲苯、乙苯和二甲苯含量的测定；B法适用于水性涂料中苯、甲苯、乙苯和二甲苯含量的测定。 3.检验依据 GB/T 23990-2009 涂料中苯、甲苯、乙苯和二甲苯的含量进行测定 气相色谱法 4. 试验方法 4.1 溶剂型涂料中苯、甲苯、乙苯和二甲苯的含量进行测定 A法 4.1.1 方法提要 样品经乙酸乙酯溶解稀释后，以正戊烷或正庚烷作内标物，用DB-1，DB-1301、DB-WAX（DB-INNAWAX），或DB-1701毛细管柱和氢火焰离子化检测器，对试样中三苯进行气相色谱分离和测定。或按有关产品要求。4.1.2 试剂和溶液 乙酸乙酯：AR； 三苯标准品：已知含量≥99.0%（m/m）； 内标物：正戊烷（无干扰分析的杂质），或正庚烷（色谱纯）。 4.1.3 仪器 气相色谱仪：Agilent Technologies 7890； 色谱柱：DB-1 60m×0.32mm×0.8μm 毛细管色谱柱； DB-1301 60m×0.32mm×1.0μm 毛细管色谱柱； DB-WAX（DB-INNAWAX），60m×0.32mm×0.8μm毛细管色谱柱； DB-1701 30m×0.32mm×1.25μm毛细管色谱柱。 色谱处理机（或工作站）； 微量注射器：10μl。 分析天平：BSA224S-CW(0.1mg) 4.1.4 气相色谱操作条件 柱温（℃）：起始70℃,保持10min,升温速率5℃/min, 升温至90℃, 保持12min, 升温速率40℃/min,终温250℃，保持5min； 气化温度（℃）：300； 检测器温度（℃）：300； ：0.20； 流量（MPa）：N 2 H ：0.15； 2 Air：0.18； 进样量： 0.4μl。
(完整版)磷化氢MSDS
磷化氢安全技术说明书 第一部分: 化学品名称 化学品中文名称: 磷化氢: 磷化三氢:膦 化学品英文名称: phosphine:hydrogen phosphine 分子式:PH, 相对分子质量:34.00 第二部分: 成分/组成信息 纯品 混合物 有害物成分 含量 CAS No. 磷化氢 7803-51-2 第三部分:危险性概述 危险性类别:第23类有毒气体 侵入途径:吸入 健康危害: 磷化氢作用于细胞酶, 影响细胞代谢, 发生内窒息。其主要损害神经系统、呼吸系统,心脏,肾脏及开脏.10mg/m3接触6小时, 有中毒症状: 409-846mg/m3时,半至1时发生死亡。台性中毒: 病人有头痛、乏力、恶心、失眠、口渴、鼻咽发干、胸闷、咳嗽和低热筹: 中度中毒, 病人出现轻度意识障碍、呼吸困难、心肌损伤; 重度中毒则出现昏迷、抽搐、肺水肿及明显的心肌、肝脏及肾脏损害皮肤直接接触液态本品, 可引起冻伤. 环境危害:对大气可造成严重污染, 对水生生物有极高毒性 燃爆危险:接触空气易自燃 第四部分: 急救措施 皮肤接触: 如果发生冻伤:将患部侵入38-42温水中,不要涂擦, 不要使用热水或辐射热. 使用清洁, 干燥的敷料包扎。就医。 眼睛接触: 翻开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,如有不适感,立即就医。 吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处保持呼吸道通畅. 如呼吸困难, 给输氧。如呼吸停止, 立即进行心肺复苏术.就医 食入: 不会通过该途径接触 第五部分: 消防措施
危险特性: 极易燃,具有强还原性。遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。暴露在空气中能自燃. 与氧接触会爆炸, 与卤素接触激烈反应. 与氧化剂能发生强烈反应。 有害燃烧产物: 氧化磷. 灭火方法: 用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳灭火。 灭火注意事项及措施: 切断气源。若不能切断气源, 则不允许熄灭泄露处的火焰。消防人员必须佩带空气呼吸器、穿全身防火防毒服, 在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却直至灭火结束。 第六部分:泄漏应急处理 应急处理: 消除所有点火源。根据气体扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从上风和侧风迅速撤离至安全区. 建议应急处理人员穿内置正压自给式呼吸器的全封闭防化服。如果是液化气体, 还应注意防止被冻伤。作业时所有设备应接地。喷雾状水抑制蒸汽或改变蒸汽流向, 避免水流接触泄漏物。禁止直接用水冲击泄露物或泄漏源。若可能翻转容器, 使之溢出气体而非液体。防止气体通过下水道, 通风系统和限制性空间扩散。隔离泄漏区直至气体散尽。 第七部分: 操作处置与储存 操作注意事项: 严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风, 操作人员必须经过专门培训, 严格遵守操作规程建议操作人员佩戴导管式防毒面具. 戴化学安全防护眼镜, 穿带面罩式胶布防毒衣, 戴橡胶手套。远离火种、热源, 工作场所严禁吸烟使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。 储存注意事项: 储存于阴凉、通风的有毒气体专用库房实行“双人收发, 双人管理制度”远离火种、热源库温不宜超过30C。应与氧化剂食用化学品分开存放, 切忌混储采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。 第八部分: 接触控制/个体防护 中国MAC(mg/m3): 0.3 美国(ACGIH) TLV-TWA): 0.3ppm TLV-STEL:1ppm 监测方法: 钼酸胺分光光度法:气相色谱法 工程控制: 严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护: 正常工作情况下,佩带过滤式防毒面具(全面罩)。高浓度环境中,必须佩戴空气呼吸器或氧气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时, 建议佩戴空气呼吸器。 眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。 身体防护: 穿带面罩式胶布防毒衣。 手防护:戴橡胶手套. 其他防护: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕, 淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业, 须有人监护。
二甲苯安全技术说明书MSDS
二甲苯安全技术说明书MSDS 国标编号: 33535 中文名称: 1，2-二甲苯 1、物质的理化常数 英文名称: 1，2-xylene;o-xylene 别名: 分子式: 熔点: 密度: 蒸汽压: 邻二甲苯 C8H10;C6H4(CH3)2 -25.5? 沸点:144.4? 相对密度(水=1)0.88; 30? 不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数 溶解性: 有机溶剂 稳定性: 外观与性 无色透明液体，有类似甲苯的气味 状: 危险标记: 7(易燃液体) 用途: ,,,: 95-47-6 分子量: 106.17 稳定 主要用作溶剂和用于合成涂料 一、健康危害 2.对环境的影响: 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用，高浓度时对中枢神经系统有麻 醉作用。急性中毒:短期内吸入较高浓度核武器中可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷，有的有癔病样发作。 慢性影响:长期接触有神经衰弱综合征，女工有月经异常，工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。
二、毒理学资料及环境行为 毒性:属低毒类。 急性毒性:LD501364mg/kg(小鼠静脉) ,14天用生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TDL0):1500mg/m，24小时(孕7药)，有胚胎毒性。 污染来源:二甲苯是重要的化工原料，有机合成、合成橡胶、油漆和染料、合成纤维、石油加工、制药、纤维素等生产工厂的废水废气，以及生产设备不密封和车间通风换气，是环境中二甲苯的主要来源。运输、贮存过程中的翻车、泄漏，火灾也会造成意外污染事故。 代谢和降解:在人和动物体内，吸入的二甲苯除3%,6%被直接呼出外，二甲苯的三种异构体都有代谢为相应的苯甲酸(60%的邻-二甲苯、80%,90%的间、对-二甲苯)，然后这些酸与葡萄糖醛酸和甘氨酸起反应。在这个过程中，大量邻-苯甲酸与葡萄粮醛酸结合，而对-苯甲酸必乎完全与甘氨酸结合生成相应的甲基马尿酸而排出体外。与此同时，可能少量形成相应的二甲苯酚(酚类)与氢化2-甲基-3-羟基苯甲酸(2%以下)。 残留与蓄积:在职业性接触中，二甲苯主要经呼吸道进入身体。对全部二甲苯70%，在整个的接触的异构体而言，由肺吸收其蒸气的情况相同，总量达60%, 时期中，这个吸收量比较恒定。二甲苯溶液可经完整皮肤以平均吸收率为 2.25μg/(cm?min)(范围0.7, 4.3μg/(cm?min))被吸收，二甲苯蒸气的经皮吸收与直接接触液体相比是微不足道的。二甲苯的残留和蓄积并不严重，上面我们已经说过进入人体的二甲苯，可以在人体的NADP(转酶II)和NAD(转酶I)存在下生成甲基苯甲酸，然后与甘氨酸结合形成甲基马尿酸在18小时内几乎全部排出体外。即使是吸入后残留在肺部的3%-6%的二甲苯，也在接触后的3小时内(半衰期为0.5,1小时)全部被呼出体外。
乙苯与三种二甲苯的分离
乙苯与三种二甲苯的分离 邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯是三种反应共生产品，而在工业生产中对二甲苯是主要原料，如何分离三种二甲苯：邻二甲苯（1）、间二甲苯（2）、对二甲苯（3）、乙苯（4）：
T-T b4=3.68*10-4*(P s4- P) 根据邻二甲苯与对二甲苯的沸点差按照黄金分割，设定T=413.901，而P=101.3KPa，求得相对挥发度（注解1） α21=1.1354；α31=1.1606；α41=1.226； α32=1.022；α42=1.079；α43=1.056 从相对挥发度分析，邻二甲苯与其它三种物质可以通过减压精馏，塔釜取得纯净的邻二甲苯。 第二步，利用乙苯、间二甲苯、对二甲苯具有较大的凝固点差异，可采取熔融结晶法，先行分离乙苯，再进一步采用结晶法分离间二甲苯和对二甲苯；或者在分离乙苯后，利用间二甲苯与对二甲苯的偶极矩的差异（极性差异），利用分子筛进行吸附分离。 (2)间二甲苯沸点138.8 对二甲苯沸点：138.4℃ 间二甲苯与对二甲苯为同分异构体。异构体挥发度相差较小，不能用精馏的方法分离，这两种物质熔点相差较大，所以工业上用熔融结晶和吸附分离两种物质。
注解1.相对挥发度：习惯上将溶液中易挥发组分的挥发度对难挥发组分的挥发度之比，称为相对挥发度。以α表示。 α=(yA/yB)/(xA/xB)， yA——气相中易挥发组分的摩尔分数；yB——气相中难挥发组分的摩尔分数； xA——液相中易挥发组分的摩尔分数；xB——液相中难挥发组分的摩尔分数。 液体混合物中两组分的相平衡比的比值。组分A对组分B的相对挥发度xAB可表示为：αAB＝KA/KB(1) 式中KA和KB分别为组分A和B的相平衡比。同一混合液中，挥发性大的组分，一般相平衡比大,故易挥发组分对难挥发组分的相对挥发度大于1；反之则小于1。对于由组分A和B组成的双组分混合液，yA＝1－yB,xA＝1－xB。据此可以导得：公式.(3)式表明：如果αAB大于1，则yA大于xA，即汽相中组分A得以增浓,A为易挥发组分。αAB比1大得愈多，则yA 比xA也大得愈多；如αAB小于1,则yA小于xA，也即组分B在汽相得到增浓,B为易挥发组分。αA 公式3B比1小得愈多,则B在汽相中的增浓愈显著。当αAB等于1时，则yA等于xA，这表明用蒸馏方法不能分离此混合液。因此αAB与1偏离的程度是蒸馏操作分离液体混合物难易程度的标志。 当混合物中液相为理想溶液且汽相为理想气体时，应用拉乌尔定律和道尔顿分压定律，可导出：αAB =p2/p1 式中p1和p2分别为组分A和B的饱合蒸气压。此时相对挥发度为两组分的饱和蒸气压(纯组分挥发性的一种度量)之比。对于理想系统，相对挥发度与混合液的组成和温度关系很小，工程上可视为常数。但强非理想系统的浓度对相对挥发度有较大的影响。此外，在工业上有时还在混合液中加入某种添加物来增大待分离组分间的相对挥发度，使难以用普通蒸馏分离的混合液变得易于进行分离。这就是萃取精馏、恒沸精馏和加盐精馏等特殊精馏的基本依据。
磷化氢安全技术说明书
磷化氢安全技术说明书 膦化学品英文名称：phosphine 英文名称：技术说明书编码：53 CAS No、：7803-51-2生产企业名称：地址： 生效日期：第二部分：成分/组成信息有害物成分含量CAS No、磷化氢7803-51-2第三部分：危险性概述危险性类别： 2、3 有毒气体； 2、1 易燃性气体侵入途径：健康危害：磷化氢作用于细胞酶，影响细胞代谢，发生内窒息。其主要损害神经系统、呼吸系统、心脏、肾脏及肝脏。10mg/m3接触6小时，有中毒症状；409~846mg/m3时，半至１时发生死亡。 急性中毒：轻度中毒，病人有头痛、乏力、恶心、失眠、口渴、鼻咽发干、胸闷、咳嗽和低热等；中度中毒，病人出现轻度意识障碍、呼吸困难、心肌损伤；重度中毒则出现昏迷、抽搐、肺水肿及明显的心肌、肝脏及肾脏损害。环境危害：燃爆危险：本品易燃，高毒。第四部分：急救措施皮肤接触：如果接触液体，脱掉被污染的衣服，用大量的温水冲洗几分钟，并立即进行药物处理。眼睛接触：翻开眼睑，确保用大量的水全面冲洗15分钟，立即进行药物处理。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：第五部分：消防措施危险特性：极易燃，具有强还原性。遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。暴露在空气中能自燃。与氧接触会爆炸，与卤素接触激烈反应。与氧化剂能发生强烈反应。有害燃烧产物：氧化磷。灭火方法： 1、从危险区疏散所有人。营救人员没有自给式呼吸器和防护服不得接近。 2、立即从最远的距离喷水，冷却钢瓶，不要去灭火。 3、水可能不起作用。在无危险的情况下移走火源。如有火焰意外被熄灭，
甲苯、二甲苯检测法
苯、甲苯和二甲苯的检验方法——气相色谱法 引自：GB 11737-89《居住区大气中苯甲苯二甲苯卫生检验标准方法气相色谱 法》 1、主题内容与适用范围 本标准规定了用气相色谱法测定居住区大气中苯、甲苯和二甲苯的浓度。 本标准适用于居住区大气中苯、甲苯和二甲苯浓度测定。也适用于室内空气中苯、甲苯和二甲苯浓度的测定。 1.1 检出下限 当采样量为10L，热解吸为100mL的气体样品，进样1mL时，苯、甲苯和二甲苯的检出的下限分别为0.005mg/m3、0.01mg/m3、0.02mg/m3；若用1mL二硫化碳提取的液体样品，进样1μL时，苯、甲苯和二甲苯的检出下限分别为 0.025mg/m3、0.05mg/m3和0.1mg/m3。 1.2 测定范围 当用活性炭管采气样10L，热解吸时，苯的测量范围为0.005～10mg/m3，甲苯为0.01～10mg/m3，二甲苯为0.02～10mg/m3；二硫化碳提取时，苯的测量范围为0.025～20mg/m3，甲苯为0.05～20mg/m3，二甲苯为0.1～20mg/m3。 1.3 干扰和排除 当空气中水蒸气或水雾量太大，以致在炭管中凝结时，严重影响活性炭管的穿透容量及采样效率，空气湿度在90%时，活性炭管的采样效率仍然符合要求，空气中的其他污染物的干扰由于采用了气相色谱分离技术，选择合适的色谱分离条件已予以消除。 2 原理 空气中苯、甲苯和二甲苯用活性炭管采集，然后经热解或用二硫化碳提取出来，再经聚乙二醇6000色谱柱分离，用氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高定量。 3 试剂和材料 3.1 苯；色谱纯。 3.2 甲苯：色谱纯。
安全技术说明书(二甲苯)
邻二甲苯安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识化学品中文名称：邻二甲苯 化学品英文名称：O-Xylene 中文名称2：1，2-二甲苯 英文名称2：1，2-Xylene 分子式：C8H10 分子量：106.17 企业名称： 企业地址： 邮编： 电子邮箱： 传真号码： 应急电话： 技术说明书编码： 产品推荐及限制用途：主要用作溶剂和用于合成油漆、涂料。除作溶剂外，可用于生产苯酐；染料；杀虫剂和药物，如维生素等；亦可用作航空汽油添加剂。 第二部分危险性概述 GHS危险性类别：易燃液体-3,皮肤腐蚀/刺激-2,对水环境的危害-急性2,严重眼睛损伤/眼睛刺激性-2,急性毒性-经皮-4,急性毒性-吸入-4。 应急综述：易燃液体和蒸气; 引起皮肤刺激; 对水生生物有毒; 引起严重眼睛刺激; 皮肤接触有害; 吸入有害。 危险性象形图： 警示词：警告 危险信息：易燃液体，吸入有害，可引起皮肤刺激。 预防措施：远离热源、火花、明火，使用不产生火花的工具作业。采取防静电措施，容器和接收设备基地连接。 使用防爆电器、通风、照明及其他设备。 直接接触戴防护手套，防护面罩。 吸（食）入者迅速就医。 事故响应：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。安全贮存：储存于阴凉、通风仓间内。 废弃处置：本品及其包装物宜采用焚烧法处置。 物理化学危险：易燃。 健康危害：高浓度吸入可引起中毒，对眼睛和皮肤有刺激。
环境危害：在环境中可被生物降解和化学降解，尚未发现具有生物累积性和迁移性。 第三部分成分／组成信息 混合物 危险成分浓度CAS No. 1，2-二甲苯含量≥96%95-47-6 第四部分急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水彻底冲洗。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸及心跳停止者立即进行人工呼吸和心脏按压术，就医。 食入：误服者充分漱口、饮水，尽快洗胃，就医。 第五部分消防措施 危险性：其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与 氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远 的地方，遇火源引着回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸 的危险。流速过快，容易产生和积聚静电。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法和灭火剂：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。 灭火注意事项及措施：消防人员须戴好空气呼吸器，在安全距离以外，在上风向灭火。 第六部分泄漏应急处理 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序： 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。用活性炭或其它惰性材料吸收；构筑围堤或挖坑收容，回收或运至废物处理场所处置。 环境保护措施： 防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。用活性炭或其它惰性材料吸收，或用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统；用泡沫覆盖，抑制蒸发，围堤或挖坑收容回收处置。防止污染污染水体和大气。 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料：
二甲苯安全技术说明书MSDS
二甲苯安全技术说明书MSDS 1、物质的理化常数 国标编号: 33535 ＣＡＳ: 95-47-6 中文名称: 1，2-二甲苯 英文名称: 1，2-xylene；o-xylene 别名: 邻二甲苯 分子式: C8H10；C6H4(CH3)2分子量: 106.17 熔点: -25.5℃ 沸点：144.4? 密度: 相对密度(水=1)0.88； 蒸汽压: 30℃ 不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数 溶解性: 有机溶剂 稳定性: 稳定 外观与性 无色透明液体，有类似甲苯的气味 状: 危险标记: 7(易燃液体) 用途: 主要用作溶剂和用于合成涂料 2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用，高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。 急性中毒：短期内吸入较高浓度核武器中可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷，有的有癔病样发作。 慢性影响：长期接触有神经衰弱综合征，女工有月经异常，工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。
二、毒理学资料及环境行为 毒性：属低毒类。 急性毒性：LD501364mg/kg(小鼠静脉) 生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TDL0)：1500mg/m3，24小时(孕7～14天用药)，有胚胎毒性。 污染来源：二甲苯是重要的化工原料，有机合成、合成橡胶、油漆和染料、合成纤维、石油加工、制药、纤维素等生产工厂的废水废气，以及生产设备不密封和车间通风换气，是环境中二甲苯的主要来源。运输、贮存过程中的翻车、泄漏，火灾也会造成意外污染事故。 代谢和降解：在人和动物体内，吸入的二甲苯除3%～6%被直接呼出外，二甲苯的三种异构体都有代谢为相应的苯甲酸(60%的邻-二甲苯、80%～90%的间、对-二甲苯)，然后这些酸与葡萄糖醛酸和甘氨酸起反应。在这个过程中，大量邻-苯甲酸与葡萄粮醛酸结合，而对-苯甲酸必乎完全与甘氨酸结合生成相应的甲基马尿酸而排出体外。与此同时，可能少量形成相应的二甲苯酚(酚类)与氢化2-甲基-3-羟基苯甲酸(2%以下)。 残留与蓄积：在职业性接触中，二甲苯主要经呼吸道进入身体。对全部二甲苯的异构体而言，由肺吸收其蒸气的情况相同，总量达60%～70%，在整个的接触时期中，这个吸收量比较恒定。二甲苯溶液可经完整皮肤以平均吸收率为2.25μg/(cm3·min)(范围0.7～4.3μg/(cm3·min))被吸收，二甲苯蒸气的经皮吸收与直接接触液体相比是微不足道的。二甲苯的残留和蓄积并不严重，上面我们已经说过进入人体的二甲苯，可以在人体的NADP(转酶II)和NAD(转酶I)存在下生成甲基苯甲酸，然后与甘氨酸结合形成甲基马尿酸在18小时内几乎全部排出体外。即使是吸入后残留在肺部的3%-6%的二甲苯，也在接触后的3小时内(半衰期为0.5～1小时)全部被呼出体外。评价接触二甲苯的残留试验，主要是测定尿内甲基马尿酸的含量，也有人建议测定咱出气体中或血液中二甲苯的含量，但后者的结果往往并不准确。由于甲基马尿酸并不天然存在于尿中，又由于它几乎是全部滞留的二甲苯代谢物，因而测定它的存在是最好的二甲苯接触试验的确证。二甲苯能相当持久地存在于饮水中。自来水中二甲苯的浓度为5mg/L时，其气味强度相当于5级，二甲苯的特有气味则要过7至8天才能消失；气味强度为3级时则需4至5天。河水中
乙炔(MSDS)危险化学品安全技术说明书
乙炔(MSDS)危险化学品安全技术说明书 一标识 中文名乙炔电石气英文名：acetylene 分子式C 2H2 相对分子质量26.04 CAS号74-86-2 结构号：CH≡CH h3w v,M G 危险性类别：第2.1类易燃气体化学类别：炔烃R3}0[2F:`K*b)Mp;q(G 二主要组成与性状 主要成分：含量工业级≥97.5%https://www.360docs.net/doc/731448310.html,.^f F~c(T K p 外观与性状：无色无臭气体，工业品有使人不愉快的大蒜气味。 主要用途：是有机合成的重要原料之一。亦是合成橡胶、合成纤维和塑料的单体，也用于氧炔焊割。https://www.360docs.net/doc/731448310.html, \ l o U K{ O QU)e!f#j t)H~6|3p w 三健康危害&L9N4Tc/}O| 侵入途径吸入 健康危害具有弱麻醉作用。高浓度吸入可引起单纯窒息。 ]~6jY0KbW 急性中毒：暴露于20%浓度时，出现明显缺氧症状；吸入高浓度；初期兴奋、多语、哭笑不安，后出现眩晕、头痛、恶心、呕吐、共济失调、嗜睡；严重者昏迷、紫绀、瞳孔对光反应消失、脉弱而不齐。当混有磷化氢、硫化氢时，毒性增大，应予以注意。{ Wc ~+WXq)@ `(n h u*q u$p { 四急救措施 皮肤接触 眼睛接触六西格玛品质论坛@7x | }E#~$H 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给氧气。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。https://www.360docs.net/doc/731448310.html,f%p"w g/PZ 食入 五燃爆特性与消防 燃烧性：易燃闪点（℃）无意义 爆炸下限（%）：2.1 引燃温度（%）：305 爆炸上限（%）：80.0 最小点火能(mJ)：0.02 最大爆炸压力（Mpa）无资料 危险特性：极易燃烧爆炸。与空气混合能形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触会猛烈反应。与氟氯等接触会发生剧烈的化学反应。能与铜、银、汞等的化合物生成爆炸性物质。Ug:is.n