日用化学品第3章牙膏的检测

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幻灯片 6 十八世纪英国开始工业化生产牙粉,牙粉才作为一种商品。早期的牙粉主要用碳酸钙作
为摩擦剂、以肥皂为表面活性剂。 1840 年法国人发明了金属软管,为一些日常用品提供了合适的包装,这导致了一些商
品形态的改革。 1893 年维也纳人塞格发明了牙膏并将牙膏装入软管中,从此牙膏开始大量发展并逐渐
至均匀,加入制膏锅,再将液料储罐中的液料分别计量加入制膏锅,再加粉料;粉料添加
完毕后,再添加香料,进行刮板搅拌、均质搅拌、研磨;因在捏和、研磨过程中,膏料中
会产生气泡,故需同时进行抽真空,直至真空度达-0.096Mpa 为止,时间约为 50 分钟。
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工艺流程说明及主要工艺参数
捏和作用使膏料充分混合均匀,研磨目的使膏料细腻。捏合、研磨结束后,打出少量的膏体
第二节牙膏原料的检测
碳酸钙、山梨醇、二氧化硅、羧甲基纤维素钠等 一、牙膏用天然碳酸钙的检测
作为磨料,有重质碳酸钙、轻质碳酸钙 QB/T 2317-2007 感官、理化指标,杂质、微生物指标 主要有:
(一)硫化物的测定 (二)还原性硫的测定 (三)碳酸钙含量的测定 (四)铁含量的测定
幻灯片 24 (一)硫化物的测定
防龋牙膏、消炎牙膏、防口臭牙膏、防牙结石牙膏、脱敏牙膏、美白牙膏 (6)从牙膏外形型分类
不透明、透明(半透明) 幻灯片 10 1. 含氟牙膏:氟可以提高牙齿的抗腐蚀能力、抑制致龋细菌的生长繁殖。将适量氟化
物加入牙膏内,增加口腔局部的氟,在牙齿表面形成强有力的保护层,从而减少龋齿的 发生。成人使用含氟牙膏,用量约在 1/2 牙刷头的位置就足够了,3 岁以下的儿童应避 免使用含氟牙膏;4~6 岁儿童应在大人指导下使用,每次刷牙使用量应为黄豆粒大小。 2. 中草药牙膏:是在普通牙膏的基础上添加了某些中草药,具有清热解毒、消炎止血 作用的药物,对缓解牙龈炎症有一定辅助作用。
幻灯片 11 3. 消炎牙膏:在普通牙膏的基础上加入某些抗菌药物以消炎抗菌、抑制牙结石 和菌斑
的形成,起到改善口腔环境、预防和辅助治疗牙龈出血、牙周病的作用。此类牙膏不能 长期使用,否则会导致口腔内正常菌群失调,应一到两个月更换一次。
4. 防过敏牙膏:牙膏里含有硝酸钾或氯化锶等脱敏成分,对牙本质过敏有一定 的缓解 作用。牙本质敏感的人可选用这种牙膏。
普通牙膏:(按摩擦剂又分): 甲级—磷酸氢钙、二氧化硅 乙级—碳酸钙
药物牙膏:含氟、含硅、含抗菌剂、含酶、含锶 (2)按洗涤剂分类
肥皂牙膏、洗涤剂牙膏 (3)按香型分类
留兰香、薄荷香、豆蔻香、水果香等 幻灯片 9 (4)按软管直径分类
35 mm、32 mm、27 mm、25 mm、22 mm、16 mm (5)按功能性分类
原理:硫化氢与醋酸铅形成黑色硫化铅色斑 试剂材料:1:1 盐酸溶液; 醋酸铅试纸;许氏碳酸测定仪; 分析步骤:先将醋酸铅试纸套在仪器上端出气口,再称取 1g 试样,用纸片送入测定仪, 用少许蒸馏水冲洗干净瓶口,将仪器活塞关闭,加入约 10mL 盐酸,再缓缓打开活塞,使盐 酸流入瓶中,待盐酸流至活塞处时即关闭活塞,待盐酸与样品充分反应后,再进行加热煮沸 1min,等仪器试液完全冷却后将试纸取下来,把仪器冲洗干净,根据试纸上斑痕的情况来 判断样品是否含硫
幻灯片 1 第三章 牙膏的检测
幻灯片 2 学习目标
1.了解牙膏的定义及分类 2.熟悉牙膏的组成及生产工艺 3.掌握牙膏主要原料主要成分的检测方法 4.掌握牙膏产品质量指标检测方法 幻灯片 3
第一节 牙膏简述 一、牙膏的定义和功能
美国牙科协会给牙膏的定义为:牙膏是和牙刷一起用于清洁牙齿表面的物质。 中国牙膏工业协会的定义为:牙膏是和牙刷一起用于清洁牙齿,保护口腔卫生,对人 体安全的一种日用必需品。 中国国家标准的定义:牙膏是由粉状摩擦剂、保湿剂、增稠剂、发泡剂、芳香剂、水 和其他添加剂(含用于改善口腔健康状况的功效成分)混合组成的膏状物质。 幻灯片 4 根据牙膏的定义,牙膏应该符合以下各项要求: (1)能够去除牙齿表面的薄膜和菌斑而不损伤牙釉质和牙本质; (2)具有良好的清洁口腔作用; (3)无毒性,对口腔粘膜无刺激; (4)有舒适的香味和口味,使用后有凉爽清新的感觉; (5)易于使用,挤出时成均匀、光亮、柔软的条状物; (6)易于从口腔中和牙齿、牙刷上清洗。 (7)具有良好的化学和物理稳定性,仓储期内保证各项指标符合标准要求; (8)具有合理的性价比。 幻灯片 5 二、牙膏简史 最早的牙膏是古埃及人发明的。 最早发明牙刷是英国的威廉·艾迪斯。 最早的牙膏公司是美国高露洁。 最早的含氟牙膏是 1945 在美国诞生的。 洁齿品的使用可追溯到 2000-2500 年前,希腊人、罗马人、希伯莱人及佛教徒的早期著 作中都有使用洁牙剂的记载,早期的洁齿品主要是白垩土、动物骨粉、浮石甚至铜绿, 直到十九世纪还在使用牛骨粉和乌贼骨粉制成牙粉。用食盐刷牙和盐水漱口至今也还存 在。而我国唐朝时期即已有中草药健齿、洁齿的验方。
5. 去垢增白牙膏:这类牙膏中含有过氧化物或羟磷灰石等药物,采用摩擦和化学漂白 的原理去除牙齿表面的着色,起到洁白牙齿的作用。
6. 含盐牙膏:盐本身有杀菌消炎的作用,适合大多数人群。
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四、牙膏的组成
牙膏是由粉状摩擦剂、湿润剂、表面活性剂、粘合剂、香料、甜味剂及其它特殊成
分构成的。
1. 摩擦剂
磷酸氢钙分为二分子水的二水盐和无水盐两种。二水盐和其他成分有良好的混合性,但 由于无水盐硬度高,摩擦力强,因此在特制除烟迹的牙膏中,可在二水盐中混入 5%~10% 无水盐。 (3)焦磷酸钙(Ca2P2O7):焦磷酸钙是将磷酸氢钙高温处理而得到的。由于它不和含氟化合 物发生反应,故可用作含氟牙膏的基料。 (4)水合硅酸(SiO2·nH2O):水合硅酸是非常细的白色微粒,可用于透明牙膏中。另外, 由于其比容大,可作牙膏的增量剂和增粘剂使用。 幻灯片 14 (5)氢氧化铝[A1(OH)3]:氢氧化铝的颗粒较粗,但不会损伤珐琅质,且能增加牙膏的光 亮度,并具有优良的洁齿力。 2. 湿润剂(保湿剂、赋形剂) 湿润剂可防止牙膏在软管中固化变硬,并使膏体具有光泽等效能。用于牙膏中的湿润剂有 甘油、丙二醇、山梨醇等多种。(多元醇) 3. 表面活性剂(发泡剂) 为清洗口腔中的污垢,目前广泛采用的是中性洗涤剂——月桂醇磺酸钠。能快速发泡,既 能发泡沫,又能清洗口腔中的污垢。牙膏用的表面活性剂纯度要求很高,不能有异味,一 般用量为 2%。 幻灯片 15 4. 粘合剂 为使牙膏中配料分散均匀,可使用粘合剂,如 CMC(羧甲基纤维素钠盐)及其衍生物、角叉菜、 海藻酸钠等多种物质。 5. 香料 牙膏用香料主要是薄荷,它是赋予牙膏凉爽感的一种不可缺少的成分。薄荷类又分为薄荷
洁齿效果、特定功能、稳定性、香味、口感、泡沫、外观 (二)制膏工艺
牙膏生产最主要工艺步骤即制膏过程,而制膏过程又可分为二步法真空制膏、一步法 真空制膏(湿法一步法)及干法一步法等方法。关键的工艺参数包括:真空到位、膏体相 对密度、胶水粘度、膏料稠度、膏料 pH、制膏温度等。
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磨擦 保剂 湿 生剂 产 用水
取代牙粉。
1945 年,美国在以焦磷酸钙为摩擦剂、焦磷酸锡为稳定剂的牙膏中添加氟化亚锡,研 制出了世界上第一支加氟牙膏。加氟牙膏的推广,使龋齿病发病率大大减少。
幻灯片 7 中国从十九世纪末开始生产牙粉,1926 年在上海生产第一支牙膏(三星牌)。 各种类型的牙膏相继问世,产品的质量和档次不断提高,牙膏品种已由单一的清洁型牙
牙膏中常用的摩擦剂有:ຫໍສະໝຸດ (1) 碳酸钙(CaCO3)
碳酸钙有重质和轻质两种,
重质碳酸钙是将岩石中的石灰岩和方解石粉碎、研磨、精制而成。
轻质碳酸钙是将钙盐溶于盐酸中,再通入二氧化碳,得到碳酸钙沉淀。
轻质碳酸钙颗粒细,比重轻,可用于牙膏。
幻灯片 13 (2)磷酸氢钙(二水合磷酸氢钙盐 CaHPO4·2H2O 和磷酸氢钙无水盐 CaHPO4)
进行检验,合格后,再打入膏体储存锅进行陈化,使物料自然冷却至常温,同时使物料充分
膨胀形成均相的粘合体,提高物料的弹性,陈化时间约为 120 分钟。在制膏过程中,因捏和、
研磨过程会磨擦放热,故在夏季需用夹套冷却水控制温度≤45℃。
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2 灌包装过程
分膏料装灌及成品包装二部分,装灌在自动灌装线上完成,装灌过程中要调节好装灌量、 封尾温度和机器速度,定时检查牙膏重量和封尾质量,灌装结束后,再经自动装盒、收缩 膜热封、装箱等成品后续商业化包装处理,包装过程中要调节好收缩温度和机器速度,注 意检查包装材料质量和品种的一致性,并特别要注意防止空管、空盒现象,包装结束后, 按品种、时间分类堆放,进行检验,合格后,再入库储存。 幻灯片 23
结果判定:无斑则不含硫化物 幻灯片 25 (二)还原性硫的的测定
原理:试样用金属铝还原后,硫化氢与醋酸铅形成黑色硫化铅色斑 试剂材料:许氏碳酸测定仪;纯铝片;醋酸铅试纸; 分析步骤:将测硫化物后的样品重新换上新的醋酸铅试纸,再加入约 0.5g 纯铝片,待 充分反应后,再加入约 10mL 盐酸,,进行加热煮沸 1min,等仪器试液完全冷却后将试纸取 下来,把仪器冲洗干净,根据试纸上斑痕的情况来判断样品是否含还原性硫。 结果判定:无斑则不含还原性硫。 幻灯片 26 (三)碳酸钙含量的测定 原理:用三乙醇胺掩蔽少量 AL、Fe、Mn 等离子,用钙羧酸指示剂,pH 12.5, EDTA 滴 定钙离子。 试剂:1+1 盐酸;氯化钠;20%氢氧化钠;1+2 三乙醇胺;钙羧酸指示剂;0.02 mol/L EDTA 分析步骤:称量 0.5g(精确到 0.0002g)烘干到恒重的试样置于烧杯中,用 少量水润湿, 盖上表面皿,缓缓加入 20mL 1+1 盐酸溶液,加热使试样完全溶解,转移至 250ml 的容量瓶 中,加水至刻度,摇匀,移取 25.0ml 置于锥形瓶中,加 5ml 三乙醇胺(1+2)和 25ml 水, 用 20%NaOH 溶液 5ml 中和后加入少量钙指示剂,再滴加 NaOH 溶液至酒红色出现,并过量 0.5ml,用 EDTA 标准溶液 C=0.02mol/l 滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色。同时作空白试验。 幻灯片 27
生产工艺流程 幻灯片 19 幻灯片 20
其它
制 小膏 料 检验 存膏 灌装 包装 成品 检验 入库
增稠 发剂 泡 香剂 味 剂
工艺流程说明及主要工艺参数
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制膏过程
分计量投料、制胶、膏体捏合、研磨、真空脱气、陈化等步骤。采用两步法生产工艺,上
述步骤在同一制膏锅内完成。
根据工艺配方,先将香料、活性添加剂、稳定剂、糖精在预溶锅或预混锅中用纯净水溶解
膏,发展成为品种齐全,功能多样的多功能型牙膏,满足了不同层次消费水平的需要。 由于科技的发展,牙膏也得到很大的改进,一方面是新的摩擦剂、保湿剂、增稠剂和表 面活性剂的开发和应用,使牙膏产品质量不断升级换代;另一方面,牙膏还从普通的洁 齿功能发展为添加药物成为防治牙病的口腔卫生用品。
幻灯片 8 三、牙膏的分类 (1)按用途分类
醇(薄荷脑)、薄荷油、薄荷等多种物质,以及由其派生出来的香料。此外,还可使用水果 类香精,如柑橘类香料等,但作为牙膏香料来说是有严格限制的。 幻灯片 16 6. 甜味剂 为改善牙膏的口感,牙膏中加了少量糖精。由于用作湿润剂的甘油等也具有甜味,故糖精的 配用量一般为 0.01%~0.1%。也可用木糖醇做甜味剂。 7、其他特殊成分 为防治口腔疾病,牙膏中还加入一些特殊成分:①为除去口臭常在牙膏中加入双氧代苯基二 胍基己烷等杀菌剂,铜叶绿酸对防止口臭亦有一定功效。②防治龋齿可加入氟化合物,既能 抑制口腔中残留物发酵,又使牙齿表面的珐琅质强化。从安全性来考虑,牙膏中氟含量规定 在 1000 微克以下。但饮用含氟量高的水,牙齿表面会形成白浊状(斑状齿),反而使齿质变 脆。 幻灯片 17 五、牙膏的生产 (一)配方设计
幻灯片 28 (四)碳酸钙中铁含量的测定
原理:比色法,亚铁氰化钾与 Fe3+,产生蓝色普鲁士兰(Fe4[Fe(CN)6]3) 试剂:6mol/L 硝酸;10%氢氧化钠溶液;1+1 盐酸; 6mol/L 亚铁氰化钾 测定方法:称取 1g 试样于 50mL 烧杯中,滴加 6mol/L 硝酸 6mL,使样品完全溶解,电 路上微微加热 1min,冷却后用 10%氢氧化钠溶液滴定至中性,加入比色管内,加入 1+1 盐 酸 5 滴,6mol/L 亚铁氰化钾 5 滴,加入 0.1%抗坏血酸 5 滴,加水稀释至刻度,摇匀,放置 30min,与标准系列溶液比色。
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