合成磷酸酯皮革加脂剂的研究
合成磷酸酯的应用进展
鞣剂或铬复鞣剂 同浴使用 ，可促进皮革对铬盐的吸
收 ， 所含 的磷 酸 根 能与革 中的铬 发生 络合 ， 永久 它 具 加脂 效果 ， 用于各 种 耐洗革 以及 对雾 化值 要求 较 高 适 的皮 革 的生产 。加 脂后 成革 丰满 性 、 弹性 、 丝光感 强 ，
等工业领域。它们因结构的差异 ， 性质不同 ， 应用 范 围各有侧重 ， 常被用于制备洗涤剂 、 乳化剂 、 渗透剂 、 抗静电剂 、 阻燃剂 、 消泡剂 、 加脂剂 、 增塑剂 、 冶金萃取
Ｃ ｅｇ ｕ６ ０ １ ， ｈｎ ） ｈ ｎｄ １ ０ ５ Ｃ ｉａ
Ａｂｓｒ ｃ ：Ｉ ｓ ｎｔｏ ｕ ｅ ｈ ｔ ｈ ｐ ｌｃ ｔｏ ｏ ｙ ｔ ｅ ｉｅ ｈ ｓ ｈ ｔ ｓ ｉ ｅ ｔ ｅ ａｌｑ ｒｎｇ ａ ｅ ｔ ｔ ａ ｔ ｔｗａ ｉ ｒ ｄ ｃ ｄ ｔ ａ ｔ ｅ ａ ｐ ｉ ａｉｎ ｆ ｓ ｎ ｈ ｓｚ ｄ ｐ ｏ ｐ ａ ｅ ｎ ｌａ ｈ ｒ ｆｔｉ ｕｏｉ ｇ ｎ ， ｌ ｍｅ ｒ ｔｒ ａ ｔ ｎ ｉｔｔｃ ａ ｅ ｔ ｅ ｅ ｒ ｔｎ ｇ ｎｔ ｅ ｅｉ ｇ ｎ ，ｄ ｓ ｅ ｓ ｎ ｇ ｎ ，ｅ ｃ ｉ ｈ ｓｐ ｐ ｒ ｆａ ｅ ａ ｄ ｎ ，ａ ｔｓａ ｉ ｇ ｎ ，ｐ ｎ ｔａｉ ｇ ａ ｅ ，ｌｖ ｌｎｇ ａ ｅ ｔ ｉｐ ｒ ａ ｔａ ｅ ｔ ｔ ． ｎ ｔ ｉ ａ ｅ ． Ｋ ｅ ｒ ：ｓ ｎｔ ｅ ｉｅ ｈ ｓ ｈ ｔ ｌ ａｈ ｒ ａ ｐｌｃ ｔｏ ｙ ｗｏ ｄｓ ｙ ｈ ｓｚ ｄ ｐ ｏ ｐ ａ ｅ；ｅ ｔ ｅ ； ｐ ｉ ａ ｉｎ
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２ ９卷第 ４期
２０ ０ ７年 ４ 月
西
部
皮
革
Ｖ０ ＿ Ｎｏ． ｌ ２９ ４ Ａｐｒ２ ７ ．００
磷酸酯类表面活性剂的合成及其在皮革加脂中的应用
酯 和磷酸 双酯 外 ， 还含 有少 量 的磷 酸二聚 酯 、 磷酸 三
酸酯具 有优 良的 润湿 性 、 净 性 、 溶 性 、 化 分 散 洗 增 乳 性、 热稳 定性 、 与其他 表 面活性 剂 良好 的配伍 性和对 纤维及 织物具 有很 好 的抗 静 电性 和 阻燃 性 ， 低 的 较
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磷酸酯类皮革加脂剂的绿色合成
Ｇｒ ｅ ｎｔ ｓｓ ｏ ｅ ｎ Ｓｙ ｈｅ ｉ ｆ Ｐｈｏ ｐｈｏ ｉ ｉ ｔ ｒ‘ ｂａ ｅ ｓ ｒ ｃ Ａｃ ｄ Ｅｓ ｅ ＿ ＿ ｓｄ 。 Ｆａ ＿ｌｑｕ ｒ ｎ ｅ ｏ ａ ｈｅ ｔ‘ ｏ ｉ ｇ Ａｇ ｎｔｆ ｒ Ｌｅ ｔ ｒ 。ｉ
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第１ 卷 ９
・
皮
革
化
工
第３ 期
理 论探 讨 ・
磷 酸 酯 类 皮 革 加 脂 剂 的绿 色 合 成
王 学 川 Ｌ２ 张 铭 让 ．
（ ．四川大 学， １ 四川 成都 ６ ０ ６ ； ．西北轻工 业学院， １０５ ２ 陕西 成阴 ７２ ８ ） １０ １
．
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｔｈ ｓ ａ ｔ ｌ ｕ ｓｒ ｃ ： ｉ ｒ ｉ ｅ ｓ ｍｍａ ｉｅ ｈ ｅａ ｉ ｎ ｈ ｐ ｂ ｔ ｅ ｒ ｅ ｈ ｍ ｉｔｙ ａ ｄ ｌａ ｈ ｒ ｉ ｄ ｓ ｒ ｃ ｒｚ ｄ ｔ ｅｒ ｌ ｔ ｓ ｉ ｅ ｗｅ ｎ ｇ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ ｒ ｎ ｅ ｔ ｅ ｎ ｕ ｔｙ ｏ
两性磷酸酯表面活性剂的合成与皮革加脂
第18卷第4期 皮 革 科 学 与 工 程 Vol 118,No 142008年8月L EA T H ER SCIENCE AND EN GIN EERIN G Aug 12008文章编号:1004-7964(2008)04-0022-04收稿日期:2008205222基金项目:陕西科技大学科研创新团队计划项目资助(sust 2B15);陕西科技大学博士基金项目(04BJ 02)第一作者简介:王学川(19632),男,山西人,陕西科技大学资源与环境学院院长,百千万人才工程国家级人选,教授,工学博士,博士生导师,E -mail :wangxc @ 。
两性磷酸酯表面活性剂的合成与皮革加脂王学川1,丁建华1,丁晓丽2,任永强1(1.陕西科技大学资源与环境学院,陕西西安710021;2.日照职业技术学院,山东日照276826)摘 要:详细阐述了两性磷酸酯表面活性剂(包括硅氟两性磷酸酯表面活性剂)的合成方法,且讨论了在皮革加脂中的应用前景。
关键词:两性磷酸酯;合成;加脂中图分类号:TS 52911 文献标识码:ASynthesis of Amphoteric Phosphate Surfactant andits Application in Leather F atliquoringW A N G X ue 2chuan 1,D I N G J i an 2hua 1,D I N G X i ao 2li 2,R EN Yong 2qi an g 1(1.College of Resource &Envi ronment ,S haan x i Uni versit y of S cience &Technolog y ,X i ’an 710021,Chi na;2.Ri z hao V ocational &Technical College ,Ri z hao 276826,Chi na )Abstract :The s of amp hoteric p hosp hate surfactant s including silicone 2,fluorine 2containing am 2p hoteric p ho sp hate surfactant s were in ,and t heir p ro spect applied in leat her fatliquoring was dis 2cussed.K ey w ords :words :amp hoteric p ho sp hate ;synt hesis ;fatliquoring 磷酸酯类表面活性剂具有优良的润湿性、洗净性、增溶性、乳化分散性、抗静电性、热稳定性等,以及良好的配伍性,较低的刺激性,和优于一般阴离子表面活性剂的耐碱性、耐电解质性和抗静电性,可广泛应用于纺织、印染、塑料、造纸、皮革和日用化学品等工业领域。
磷酸酯型加脂剂的综述与探讨
磷酸酯型加脂剂的综述与探讨A Summary and Discussion about Preparation ofFatliquors with Phosphate浦轻化1103 16号钱裕荣摘要本文以蓖麻油为主要原料,研制了兼有非离子和阴离子的多功能结合型磷酸皮革加脂剂。
用正交表优化甲醋化、醚化反应的试验方案; 探索了反应温度、时间、加料方等对磷酸化反应的影响; 对合成的甲酷油、醚化甲醋油、磷酸酷用红外光谱作了结构鉴定。
测试了磷酸醋的水溶性、乳化力、表面张力、临界胶束浓度等性能。
复配的加脂乳液耐性电解质,经初步应用,取得良好效果。
天然磷脂的来源及化学组成,并对利用磷脂制备皮革加脂剂的方法及涉及到的问题进行了讨论,提出了进一步利用磷脂的设想。
合成磷酸酯加脂剂的反应机理、P2O5 溶液加料法、含磷酯加脂剂复配法丶产品性能及应用效果,为新型合成磷酸酯加脂剂工业化生产提供了工艺条件关键词磷酸酯加脂剂改性合成Abstract In this paper, castor oil as the main raw material, developed both nonionic and anionic phosphate-binding multifunctional MoetFatliquor. Optimized by orthogonal Table A vinegar, pilot programsetherification; explore the effects of reaction temperature, time,feeding methods of phosphorylation reactions; cool on a syntheticoil, ether oil methyl ester, phosphate cool infrared spectralstructures were identified. Testing the water solubility, emulsifyingpower, surface tension, critical micelle concentration and otherproperties phosphate vinegar. Plus fat emulsion complexelectrolyte resistance, after a preliminary application, and achievedgood results This paper analysed the so urce and chemical structure of phospholipid, and the preparat ion of fat liquors w ith i tand several problems aro und this is also discussed. At last , the writer put forw ard a proposal on fur ther ut ilizat io n of pho spholipid. the synthet ic phosphated fat l iquor was discussed, also themethod of adding P2O5dispersion di rectly, the complex ingmethod and the product′ s properties and i t s appl ication w erestudied.Keywords phosphonate ester fat liquor modificat ion sy nthetic前言传统的加脂剂性能较单一难以满足生产各种高档皮革的需要。
两性磷酸酯表面活性剂的制备及其在皮革加脂中的应用
两性磷酸酯表面活性剂的制备及其在皮革加脂中的应用两性磷酸酯表面活性剂的制备及其在皮革加脂中的应用摘要：本文主要探讨了两性磷酸酯表面活性剂的制备方法，对其在皮革加脂中的应用进行了研究。
通过实验发现，两性磷酸酯表面活性剂在皮革加脂过程中具有良好的乳化性能，可以有效地提高加脂效果，提高皮革的质量。
关键词：两性磷酸酯、表面活性剂、皮革、加脂1. 引言皮革是一种重要的天然材料，在服装、鞋类、箱包等行业应用广泛。
然而，由于皮革的天然脂肪含量较低，容易导致皮革的质地较硬，缺乏光泽。
因此，加脂工艺成为了皮革加工中不可或缺的一步。
2. 两性磷酸酯表面活性剂的制备方法两性磷酸酯表面活性剂在制备过程中主要采用酸酐缩合、酰胺氧化还原等方法。
首先，将适量的脂肪醇酸和磷酸酐按一定比例混合，加入主剂基料中，在高温条件下进行酸酐缩合反应。
然后，将缩合产物与氯丙酮反应，生成两性磷酸酯。
最后，经过脱水、洗涤等步骤，得到最终的两性磷酸酯表面活性剂。
3. 两性磷酸酯表面活性剂在皮革加脂中的应用3.1 乳化性能将制备好的两性磷酸酯表面活性剂加入加脂底液中，并与脂肪酸进行充分混合。
实验结果表明，两性磷酸酯表面活性剂可以有效地将脂肪酸乳化成微小颗粒，并均匀分散在底液中，提高了加脂的均匀性。
3.2 加脂效果将乳化后的底液涂覆在皮革表面，并经过一定的加热、压实处理。
实验结果显示，两性磷酸酯表面活性剂能够显著提高脂肪酸在皮革中的渗透性，加速脂肪酸的吸收，从而提高了加脂效果。
3.3 皮革质量与传统的加脂工艺相比，使用两性磷酸酯表面活性剂进行加脂可以降低废水和废渣的产生，减少环境污染。
同时，由于两性磷酸酯具有良好的乳化性能和加脂效果，加脂后的皮革更加柔软，光泽度提高，质量得到了明显改善。
4. 结论两性磷酸酯表面活性剂制备方法简单，经济实用，可以提高皮革加脂效果。
通过乳化脂肪酸，加速吸收渗透，可以改善加脂质量和皮革表面状态，使得加脂后的皮革更加柔软光泽。
磷脂类加酯剂研究综述
磷脂类加酯剂研究综述【摘要】本文分析了天然磷脂的化学结构及来源，对不同种类的磷酸酯加酯剂的制备方法、特点、应用情况进行了综述和讨论，并对进一步开发磷酸酯加酯剂提出了建议。
【关键词】关键词磷脂加酯剂改性合成磷脂在医学、食品、化妆品等行业已经得到广泛地应用。
在制革业中磷脂类加脂剂由于其良好的加脂性能，较低的价格，优良的生物降解性等优点而呈现出良好的发展势头，国内外对其研究也越来越深人。
磷脂类加脂剂主要包括天然磷脂加脂剂、改性天然磷脂加脂剂、合成磷脂加脂剂以及它们与其它加脂成分复配制得的复合加脂剂。
l、天然磷脂的化学结构在人体及动物体的脑、神经系统、肝、心、肺、肾、乳和微生物、各种蔬菜、大部分植物种子中均含有磷脂1。
磷脂是含磷酸根的类脂化合物，属天然元素有机化合物，按其组成可分为甘油醇磷脂和神经醇磷脂两大类。
制造皮革磷脂加脂剂时的天然磷脂基本是甘油醇磷脂，主要来自大豆油、菜籽油、棉籽油等植物油精炼加工过程中的副产物，另外蛋黄也可用于皮革加脂。
依据磷酸根结合的有机化合物，甘油醇磷脂可分为卵磷脂(磷脂酞胆碱)、脑磷脂(磷脂酞乙醇胺)、肌醇磷脂、丝氨酸磷脂。
其结构为磷酞二廿油脂肪酸醋，甘油的两个羟基被脂肪酸所酯化，成疏水性，另一个羟基则被磷酸所酯化，并分别带有亲水性的胆碱、胆胺、胆醇、丝氨酸等基团，因此这种化合物是一种两性表面活性剂，可以用做乳化剂，但由于其亲水基团与亲油基团的比例太小，HLB 值比较低，如大豆磷脂的HLB值在4左右，因此它的乳化性主要表现在亲油性上。
来源不同的磷脂组成各不相同，大豆磷脂主要含20%卵磷脂、31%脑磷脂、10%的肌醇磷脂和一定量的丝氨酸磷脂等，其脂肪酸组成为:棕桐酸等饱和酸约17%，油酸约20%，亚油酸53一65%等，但其化学组成也因品种、地区、气候、成熟程度和加工条件等的不同而略有差异2。
2各种磷酸酯加脂剂2.1天然磷脂直接用作加脂剂天然磷脂的乳化性主要体现在亲油性上，油溶性较好，遇水则膨胀形成胶体，因此其虽然为一两性表面活性剂，仍然不能单独作为加脂剂用于乳液加脂。
新型合成磷酸酯加脂剂的研究
溶于水, 双酯水溶性稍差; 在加脂剂 热水分两次添加, 最后用中和剂调
合成磷脂加脂剂技术指标
中单酯的乳化能力优于双酯; 而D IP pH 至 7 左右, 混合液由混浊状态变
外观: 褐色透明油液体
和 PA P 主要是在皮革加脂时起加 成褐色清澈透明状态, 即由 O W 型
有效物: ≥80%
脂和填充作用。因此, 在合成磷酸酯 的水乳液转换成W O 型的油状液,
长链烷烃氯代烷分子中的氯原 子可与皮革纤维蛋白质中的氨基生 成共价键, 因而有鞣性; 它又能润滑 革纤维, 使皮革柔软, 有加脂作用, 并兼而复鞣作用。 氯化石蜡还有良 好的耐光性, 与天然油脂比较, 它不 可皂化, 不滋生油霜, 相反能溶解皮 革内天然油脂的固体脂肪酸, 因而 还有抑制油霜滋生的特性。 51315 乳化剂
3RCON HCH 2CH 2OH + P2O 5→RCON HCH 2CH 2O PO (OH ) 2 + (RCON HCH 2CH 2O ) 2PO (OH ) … 双酯
4RCON HCH 2CH 2OH + P2O 5→2 (RCON HCH 2CH 2O ) 2PO (OH ) + H 2O … 双酯
化学反应, 合成烷基磷酸酯 (A P) 时,
成磷酸酯加脂剂也就引起制革业的 111 主要原料
将生成单烷基醇酰胺磷酸酯
极大关注。 合成磷酸酯分子结构中
植物油 乙醇胺 磷酰化试剂 (M A P )、双 烷 基 醇 酰 胺 磷 酸 酯
含有氮和磷分子, 使其成为高效多 功能活性物, 适合于皮革纤维的处
中和剂 合成加脂材料 乳化剂 溶剂
反应产物中的主要成份 M A P 加入三口瓶, 在水浴上加热, 不断搅 定的油润感和丝光感, 不影响染色,
一种磷酸酯类皮革加脂剂及其制备方法[发明专利]
![一种磷酸酯类皮革加脂剂及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/d1732255960590c69fc37642.png)
专利名称：一种磷酸酯类皮革加脂剂及其制备方法专利类型：发明专利
发明人：强西怀,黄剑,张辉,闫哲
申请号：CN201210093048.2
申请日：20120331
公开号：CN102617864A
公开日：
20120801
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供一种磷酸酯类皮革加脂剂及其制备方法，以烯丙基聚醚和PO为原料对氨基硅油进行改性而制备出磷酸化聚醚改性氨基硅油皮革加脂剂。
该分子结构中活性基团磷酸根能与皮革纤维结构中的氨基作用，也能与铬鞣革中的铬以配位键的形式紧密结合，使磷酸化产物可长久地保存在革纤维中，还赋予皮革一定的阻燃性和抗静电性。
分子结构上引入了一定数量具有亲水性的乙氧基，有效改善了氨基硅油的水溶性、耐酸和耐电解质等性能，提高了氨基硅油的自乳化性。
氨基硅油本身就是一种皮革加脂剂，可赋予皮革更好的柔软性和丰满性，提高皮革的抗撕裂强度和增厚率等物理机械性能；因此，该结构的皮革加脂剂具有较高的开发应用价值。
申请人：陕西科技大学
地址：710021 陕西省西安市未央区大学园1号
国籍：CN
代理机构：西安通大专利代理有限责任公司
代理人：陆万寿
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一种复合型磷酸酯皮革加脂剂及其制备方法[发明专利]
![一种复合型磷酸酯皮革加脂剂及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/69ee6b02998fcc22bdd10db1.png)
专利名称：一种复合型磷酸酯皮革加脂剂及其制备方法专利类型：发明专利
发明人：兰云军,鲍利红,罗卫平,董贵平
申请号：CN200610050646.6
申请日：20060430
公开号：CN1865454A
公开日：
20061122
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供了一种复合型磷酸酯皮革加脂剂及其制备方法。
该复合型磷酸酯皮革加脂剂含有磷酸化植物油、大豆卵磷脂、皮革专用烷基磺酰胺和Syn两性合成加脂材料。
首先将植物油与一乙醇胺反应得到酰胺化植物油，再采用复合分散剂分散的PO磷酸化，磷酸化时需加入一定量的油溶性乳化剂，磷酸化完成后经水解，即得到磷酸化植物油。
然后向磷酸化植物油中引入大豆卵磷脂、皮革专用烷基磺酰胺和Syn两性合成加脂材料，经中和及调节有效物含量，即得到复合型磷酸酯皮革加脂剂。
本发明的产品不含欧盟限制的APEO和氯化石蜡；其外观好，低温储存稳定性高，耐电解质能力强，用其加脂的革柔软、革面滋润、耐光性好、加脂效果可长时间保持。
申请人：温州大学
地址：325027 浙江省温州市学院中路温州大学
国籍：CN
代理机构：浙江杭州金通专利事务所有限公司
代理人：吴关炳
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Study on Synthetic Phosphated Fatliquoring Agent
GAO Huai- de , YU Shu- xian
( Chi na L eat her Industial Research Instit ute , Beiji ng 100016 , Chi na) Abstract :Vegetable oil is , under nitrogen protection , reacted wit h et hanolamine at 120 - 150 ℃for 3h , and amidated , t hen reacted wit h P2O5 as a p hosp horylating agent for 5h to synt hesize p hosp hate , followed by t he adjustment of p H to 610 - 8. 0 wit h triet hanolamine as a neutralizing agent . The product is finally mixed wit h chlorinated paraffin , highcarbon alcohol , etc , at 60 - 90 ℃ to produce t he title fatliquor. Leat her fatliquoured wit h it has soft but no grasy hands , and no yellowing surface has been found for t he white leat hers , as well. Key words :alkyl alcohol amide ; p hosp hate ; synt hesis ; fatliquor ; leat her
近年来 ,磷酸酯类加脂剂因其性能优异已成为 新型加脂剂的开发热点 。以往采用大豆磷酯改性 后 ,选择相应的加脂材料制成拼混型加脂剂 ,但是天 然磷酯 HLB 值低 ,在一般情况下带电荷 ,对离子浓 度和 p H 值的变化较敏感 ,在乳液中容易聚集成大 的乳液颗粒 ,不利于渗透 ,从而影响加脂效果和填充 作用 。另外 ,当这类磷酯与水形成水合磷酯 ,相对密 度增大 ,制得的加脂剂易分层 ,不利于维持正常生 产 。目前 ,合成磷酸酯加脂剂引起制革业极大关注 。 合成磷酸酯分子结构中含有氮和磷原子 ,使其成为 高效多功能活性物 ,适合于皮纤维的处理 。其中的 氨基 、磷酸根活性基团进入皮革内与皮纤维结构中 的羧基 、氨基作用 ,与蛋白质形成复合体 ,使得这种 反应型加脂材料具有加脂和填充作用 。磷酸根官能 团里的 P O 键特殊的化学性质 ,与革内的铬有很
故 ,因而造成 P2O5 加入量的损失 ,不能达到预期的 最佳磷酸化程度 。鉴于此 ,采用间歇加料方式 ,用桨
式搅拌器强力搅拌 (约 120r/ min) ,当首批加料完全
被搅拌分散均匀后 ,再进行下一次加料 ,加料约需
1h 左右完成 。实验证明 ,采取该方案后磷酸化程度
大大提高 ,乳化性也因此明显提高 。
(B)
单酯
双酯
4RCON HCH2CH2O H + P2O5 2 ( RCON HCH2CH2O) 2 PO (O H) + H2O
( C)
双酯
1. 2. 3 中和反应
值 7. 0 左右 ,混合乳液由浑浊变成淡黄色透明状态 ,
未中和的酸性磷酸酯溶解度很小 ,成盐后溶解 即由 O/ W 型的水乳液转成 W/ O 型的油状液 ,出料
右 ,徐徐加入磷酸化剂 ,加强搅拌 120r/ min ,反应温
在具塞量筒里加入 1 份样品和 9 份水 ( 20 ～
度 45～80 ℃,保温反应 5h ,降温至 40 ℃以下 ,开始 65 ℃) ,盖好磨口塞 ,翻转摇动约 30 次 ,室温下静置
滴加三乙醇胺 ,调 p H 值 6. 0～8. 0 ,终止反应 。
强的络合性 ,借助于这种络合形式使磷酯对皮革产 生“永久性”加脂效果 ,长久保持柔软 、丰满 、弹性 ,有 一定的丝光感 、蜡感及滋润手感 。磷酸酯挥发性低 , 稳定性好 ,不易燃烧 ,可赋予皮革阻燃特性 。并且磷 酸酯易于生物降解 ,在光催化下 ,分解成 CO2 和磷 酸根离子 ,毒性很小 ,在生产和应用中不会造成污 染 。由上述可见 ,合成磷酸酯是一种较理想的加脂 材料 。
2 结果与讨论
2. 1 酰胺化反应 植物油与乙醇胺的酰胺化反应是一个强羟基化
过程 ,其分子结构上带有羟基 、酰胺基活性基团 ,有 利于磷酸化过程 。
在酰胺化过程中采用氮气保护 ,可以有效地防 止氧化作用致使产物色泽变深 ,同时减少乙醇胺的 损失 。 2. 2 磷酸化反应
磷酸酯产物中的主要成分 MAP 和 D IP 是构成 加脂剂的基本有效物 ,MAP 易溶于水 ,D IP 难溶于 水 ,呈乳化状态 。在加脂剂中 MAP 的乳化能力和 渗透性优于 D IP ,而 D IP 和 PAP 主要是在皮革加脂 时起加脂和填充作用 ,向革深层渗透性比 MAP 差 。 因此 ,合成磷酸酯时 ,尽量提高 MAP 的含量 。
本文研究的合成磷酸酯为一种新型加脂剂 。同 时根据皮革的特殊加脂要求 ,又以该合成磷酸酯为 基料 ,与植物油 、改性矿物油 、高碳醇等有特殊加脂 性能和物理化学性质的材料进行合理拼配 ,在一定 工艺条件下 ,配制出加脂及综合性能优异的新的含 磷复合型加脂剂 。
收稿日期 :1998212207 作者简介 :高怀德 (1939 - ) ,男 ,高级工程师 ,多年从事皮革化工材料研究工作 。
度才会大大增加 ,单酯盐的溶解度比双酯盐大 。三 即为含磷复合型加脂剂 。
乙醇胺作中和剂生成的磷酸酯三乙醇胺盐的溶解度 1. 3. 3 合成磷酸酯加脂剂技术指标
最好 ,其次是氨水 、氢氧化钾 、氢氧化钠 。
外观
浅棕色 (或褐色) 透明油状液体
1. 3 实验方法
含油量
≥80 %
1. 3. 1 合成磷酸酯盐
24h ,不分层 ,无油珠 ,不破乳 。再将实验样品乳液分
1. 3. 2 含磷加脂剂复配
成两份 ,分别用硫酸和氨水调 p H 值 3. 0～10. 0 ,静
首先 ,把部分加脂组分材料磷酸酯 、烷基磺酰 置 24h ,观察仍未破乳 ,无浮油现象 。
氯 、植物油 、合成油 、乳化剂加入三口瓶 ,在水浴上加
O
O
反应生成物中的聚磷酸酯 , RO P O P OR ,
OH OH
在少量水及一定的温度下 ,聚磷酸酯转化为单酯 ,在 磷酸化后期 ,加入少量水进行水解反应 ,可提高单酯 含量 。 2. 3 复合型加脂剂的配制
1 实验
1. 1 主要原料 植物油 ,乙醇胺 ,磷酸类 ,中和剂 ,烷基磺酰氯 ,
高碳醇 ,乳化剂 ,氯化石蜡 。
1. 2 原理 1. 2. 1 酰胺化
天然植物油与乙醇胺进行反应 ,油脂由大分子 变成小分子 ,得到具有酰胺基和羟基活性物的烷醇 酰胺 ,为进一步磷酸酯化反应建立可行性的条件 。
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ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
© 1994-2011 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.
Vol. 16 L EA T H E R C H EMI CAL S No. 2
磷酸酯合成反应是放热反应 ,在加入磷酸化剂 时应严格控制温度在 45 ℃左右为宜 。若使用 P2O5 作磷酸化剂时 ,因其易于吸潮结块 ,造成 P2O5 在粘 稠的烷醇酰胺中不能均匀分散 ,局部过热产生副反 应 ,从而影响反应的顺利进行 ,严重时会有部分结块
物粘附在反应瓶底 (或釜底) ,甚至堵塞管道造成事
(AP) 时 ,生成单烷基醇酰胺磷酸酯 ( MAP) 、双烷基 以 P2O5 作为磷酸化剂 ,其化学反应 :
2RCON HCH2CH2O H + P2O5 H2O 2RCON HCH2CH2O PO (O H) 2
(A)
单酯
3RCON HCH2CH2O H + P2O5 RCON HCH2CH2O PO (O H) 2 + ( RCON HCH2CH2O) 2 PO (O H)
pH 值
6. 0～8. 0
将称量的植物油放入装置有温度计 、导电表 、冷
乳化稳定性 1∶9 水乳液 ,静置 24h 不分层 ,无
凝器 、搅拌器的四颈反应瓶内 ,启动搅拌 ,加热升温 ,
油珠
加入乙醇胺 ,充氮驱氧 ,维持温度在 120～150 ℃,反 1. 4 检验与应用
应 3h ,抽真空 0. 5h (压力 0. 04M Pa) ,降温至 45 ℃左 1. 4. 1 乳液稳定性
RCOOCH2
CH2 O H
110～130 ℃
RCOOCH + 3N Hm + 1 (CH2CH2O H) n
3RCON Hm (CH2CH2O H) n + CH O H
RCOOCH2
CH2 O H
同时酰胺基的存在 ,对皮革纤维亲和性好 ,吸附 醇酰胺磷酸酯 (D IP) 、三酯 、多聚磷酸酯 ( PAP) ; 各
第 16 卷 皮 革 化 工 第 2 期
·专题研究 ·
合成磷酸酯皮革加脂剂的研究
高怀德 ,于淑贤
(中国皮革工业研究所 ,北京 100016)
摘要 :植物油与乙醇胺在氮气保护下于 120～150 ℃下进行酰胺化反应 3h ,然后在 45～80 ℃下以 P2O5 为磷酸化剂 反应 5h ,合成磷酸酯 ,再以三乙醇胺为中和剂调 p H6. 0～8. 0 ,最后在 60～90 ℃下与氯化石蜡 、高碳醇等混配成加脂 剂 。该加脂剂用后手感柔软 ,不油腻 ,白色革不泛黄 。 关键词 :烷基醇酰胺 ;磷酸酯 ;合成 ;加脂剂 ;皮革 中图分类号 : TS513 ; TQ645. 1 文献标识码 :A 文章编号 :100428960 (1999) 0220021203