连续催化重整装置预处理系统的腐蚀与防护
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预加 氢 的主要 反 应 产 生 的 Ｈ Ｓ ， Ｈ Ｏ， Ｎ Ｈ 和
Ｈ Ｃ １ 等 腐蚀 介质 பைடு நூலகம்含 量远 超过 原 料 中带 人 的 。根 据连 续重 整装 置 的 流程 ， 这些 腐 蚀 介 质 在 预加 氢 汽提 塔 中随轻 组分 上升 进入塔 顶 。 由于这些 酸性
在原 油 的开 采输 送 过 程 中 ， 为 提高 开 采 量 或 降低 凝 固点方 便运 输 ， 会加 人少 量有 机氯 化物 ， 这 些氯 化物 一般 存在 于 ８ ０—１ ３ ０ ｏ Ｃ 的馏 分 中 ， 随重
程 度 的腐蚀 。另外 连续 重整装 置 先后 发生 过氯 化
铵 盐造 成 的换 热器 管 程 堵 塞 、 预 加 氢 反 应 器 系 统 压 力 降增大 、 汽 提 塔 塔 顶 压力 控 制 阀及 回流 控 制
些 特定 的有 机硫 化 物 的馏 程 与 石脑 油 非 常 接 近 ， 导致 拔 头工 艺不 能 除去这 些杂质 。引起 的腐蚀 主
１ ０ ４ Ｅ ／ Ｆ管 程 出 口热 偶套 管 出现裂 纹 ； 并 且加 氢 装 置反 应产 物空 冷 器 结盐 、 管 线 和设 备 都 出现 不 同
连续催化重整装置采用全馏分加氢的工艺流
程， 原 料油 即全 馏程石 脑 油在蒸 馏拔 头 的过程 中 ， 由于 硫醇 、 硫醚 、 环状 硫 化 物 、 噻 吩 和苯 并 噻 吩这
中国石油 化工 股 份 有 限公 司齐 鲁 分 公 司 （ 齐
鲁分 公 司 ） 胜 利炼 油 厂 ８ ０ ０ ｋ ｔ ／ ａ连 续 重 整装 置 预
（ ４ ） ２ ０ １ ０年 ８月 以后 硫 的质 量 分 数 很 高 ， 均 超 过 ６ ０ ０ ｇ ／ ｇ ， 而 工 艺 要 求 硫 的总 量 控 制 在 低 于 ５ ０ ０ ｇ ／ ｇ 。所 以 ， 连 续重 整 装 置 原料 劣 质 是 系 统 出现 腐 蚀 现象 的根 源 。
整原 料一 起进 入 连 续 催 化 重 整装 置 ， 齐鲁 分 公 司 连续催 化 重整 原料 油性 质见 表 １ 。
腐蚀介质的沸点都非常低 （ Ｈ Ｃ １ 和Ｈ ： ｓ标准沸点 分 别 为 一８ ４ ． ９ ５ ℃ 和 一６ ０ ． ２ ｑ ｃ） ， 反 应 生 成 的 Ｈ Ｃ １ 和Ｈ ＇ ｓ 伴随着油气集聚在塔顶或回流罐顶回 流冷却 。在进行轻组分冷却 的同时， 由于温度降
低， 导致 凝结 水 增 加 。这 些 酸 性 腐蚀 介质 极 易 溶
从 表 １中 可 以看 出 ： （ １ ） 齐 鲁 分 公 司 连 续 催 化 重整 原 料为 直 馏 汽 油 （ 终馏点符合不大于 １ ７ ８
℃的标准要求 ） ， 为常压 蒸馏装置 的拔头 油； （ ２ ） 收稿 日期 ： ２ ０ １ ３—１ １ — ２ ５ 。 连续催化重整原料 中氯 的质量分数 主要 在 ３ ０— 作 者简介 ： 李佳 （ １ ９ ８ ７一） ， ２ ０ １ ０年 毕业 于 中国石油 大学 （ 华 ４ ０ ｇ ／ ｇ变动 ， 而工艺要求控制在 ３ ０ ｇ ／ ｇ以下 ； 东） 获工程学 士学位 ， 目前 主要从事 连续催化 重整方 面 的工
２ ０ １ ４年 第 ３ １卷 第 １ 期 石油化工腐蚀与防护 Ｃ Ｏ Ｒ ＲＯ Ｓ ｔ Ｏ Ｎ＆Ｐ Ｒ Ｏ Ｔ Ｅ Ｃ Ｆ Ｉ Ｏ Ｎ Ｉ Ｎ Ｐ Ｅ Ｉ ＇ Ｒ Ｏ Ｃ ｔ ｔ Ｅ ＭＩ Ｃ Ａ Ｌ Ｉ Ｎ ＤＵ Ｓ Ｆ Ｒ Ｙ
专
论
连 续 催化 重 整 装 置 预 处 理 系统 的腐 蚀 与 防护
要是 在 预加 氢 阶 段 。在 预 加 氢 阶段 ， 石 脑 油 中非
阀失灵 和压 缩机 气 阀动作 失灵 导 致无法 运 行等故 障， 严重 影 响 了装 置 的安全 生 产 。
１ 腐蚀 的原 因分 析 １ ． １ 氯 和硫 的来 源
活性 的有 机 硫 、 氧、 氮 和氯 发生 加氢 裂解 ， 生 成 Ｈ Ｓ ， Ｈ Ｏ， Ｎ Ｈ３ 和 ＨＣ Ｉ 等无机 小分 子 ， 这些 物质冷 凝后 与设 备形 成 电化学 腐蚀 体 系 ＿ ３ Ｊ 。
入 缓 蚀 剂连 续 水 洗 ， 控制 氢气中 Ｃ ｌ 一 的含量 ； 预加 氢 冷 却 器使 用 镍 磷 镀 材 料 ； 汽 提 塔 系统 增 设 大 副
线； 扩大局部 弯头 ； 建立在 线腐蚀监测技术 ； 加 强加 热炉烟气低温 露点腐蚀 的监 测等相应 的防腐蚀
措施 ， 使 预 处 理 系统 的 腐 蚀 势 头得 到 了控 制 。 关键词 ： 连续催化重整 预处理 脱氯 腐 蚀
李 佳 ， 亓 越
（ 中国石油化工 股份有限公司齐鲁分公司 ， 山东 淄博 ２ ５ ５ ４ ０ ０ ）
摘要 ： 针对 中国石 油４ Ｌ－ Ｘ － 股份有 限公 司齐鲁分公 司炼 油厂 ８ ０ ０ ｋ ｔ ／ ａ 连 续催化重整 装置的腐蚀 调 查， 对装置 中 Ｈ Ｓ ， ＨＣ １ 和Ｎ Ｈ 造成碳 钢设备腐蚀 以及 Ｎ Ｈ Ｃ １ 和Ｎ Ｈ Ｈ Ｓ引起 铵 盐垢 下结 晶腐蚀
的来源、 腐 蚀 原 因及 机 理 进 行 了详 细 的 分 析 ， 并提 出 了加 设 原 料 过 滤 器 （ ＭＥ 一 １ ０ ９ ／ ＭＥ 一 １ １ ０ ） 除杂质 ；
增设 串联 高温脱氯罐 （ Ｒ １ ０ ２ ／ Ｂ ） ； 在 易发 生 内漏 的换热 器（ Ｅ ． １ ０ ４ ） 处增设 旁路 ； 预加 氢反应 后部加
１ ． ２ 预 加氢 装 置腐蚀 的原 因及 机理 分析
处理 系统 检修 时发 现 预分馏 系 统 的加热 炉空 气预 热器 热管 翅 片 、 管 板 上 残 留大 量 的 黑 褐 色腐 蚀 产 物； 预 加氢 后冷 却器 Ｅ ． １ ０ ５壳程 出 口出 现裂 纹 ； 预 加氢 空 冷器 Ａ ． １ ０ ２ Ａ ／ Ｂ 出 口管 处 胀 口 内 漏 ； Ｅ 一
Ｈ Ｃ １ 等 腐蚀 介质 பைடு நூலகம்含 量远 超过 原 料 中带 人 的 。根 据连 续重 整装 置 的 流程 ， 这些 腐 蚀 介 质 在 预加 氢 汽提 塔 中随轻 组分 上升 进入塔 顶 。 由于这些 酸性
在原 油 的开 采输 送 过 程 中 ， 为 提高 开 采 量 或 降低 凝 固点方 便运 输 ， 会加 人少 量有 机氯 化物 ， 这 些氯 化物 一般 存在 于 ８ ０—１ ３ ０ ｏ Ｃ 的馏 分 中 ， 随重
程 度 的腐蚀 。另外 连续 重整装 置 先后 发生 过氯 化
铵 盐造 成 的换 热器 管 程 堵 塞 、 预 加 氢 反 应 器 系 统 压 力 降增大 、 汽 提 塔 塔 顶 压力 控 制 阀及 回流 控 制
些 特定 的有 机硫 化 物 的馏 程 与 石脑 油 非 常 接 近 ， 导致 拔 头工 艺不 能 除去这 些杂质 。引起 的腐蚀 主
１ ０ ４ Ｅ ／ Ｆ管 程 出 口热 偶套 管 出现裂 纹 ； 并 且加 氢 装 置反 应产 物空 冷 器 结盐 、 管 线 和设 备 都 出现 不 同
连续催化重整装置采用全馏分加氢的工艺流
程， 原 料油 即全 馏程石 脑 油在蒸 馏拔 头 的过程 中 ， 由于 硫醇 、 硫醚 、 环状 硫 化 物 、 噻 吩 和苯 并 噻 吩这
中国石油 化工 股 份 有 限公 司齐 鲁 分 公 司 （ 齐
鲁分 公 司 ） 胜 利炼 油 厂 ８ ０ ０ ｋ ｔ ／ ａ连 续 重 整装 置 预
（ ４ ） ２ ０ １ ０年 ８月 以后 硫 的质 量 分 数 很 高 ， 均 超 过 ６ ０ ０ ｇ ／ ｇ ， 而 工 艺 要 求 硫 的总 量 控 制 在 低 于 ５ ０ ０ ｇ ／ ｇ 。所 以 ， 连 续重 整 装 置 原料 劣 质 是 系 统 出现 腐 蚀 现象 的根 源 。
整原 料一 起进 入 连 续 催 化 重 整装 置 ， 齐鲁 分 公 司 连续催 化 重整 原料 油性 质见 表 １ 。
腐蚀介质的沸点都非常低 （ Ｈ Ｃ １ 和Ｈ ： ｓ标准沸点 分 别 为 一８ ４ ． ９ ５ ℃ 和 一６ ０ ． ２ ｑ ｃ） ， 反 应 生 成 的 Ｈ Ｃ １ 和Ｈ ＇ ｓ 伴随着油气集聚在塔顶或回流罐顶回 流冷却 。在进行轻组分冷却 的同时， 由于温度降
低， 导致 凝结 水 增 加 。这 些 酸 性 腐蚀 介质 极 易 溶
从 表 １中 可 以看 出 ： （ １ ） 齐 鲁 分 公 司 连 续 催 化 重整 原 料为 直 馏 汽 油 （ 终馏点符合不大于 １ ７ ８
℃的标准要求 ） ， 为常压 蒸馏装置 的拔头 油； （ ２ ） 收稿 日期 ： ２ ０ １ ３—１ １ — ２ ５ 。 连续催化重整原料 中氯 的质量分数 主要 在 ３ ０— 作 者简介 ： 李佳 （ １ ９ ８ ７一） ， ２ ０ １ ０年 毕业 于 中国石油 大学 （ 华 ４ ０ ｇ ／ ｇ变动 ， 而工艺要求控制在 ３ ０ ｇ ／ ｇ以下 ； 东） 获工程学 士学位 ， 目前 主要从事 连续催化 重整方 面 的工
２ ０ １ ４年 第 ３ １卷 第 １ 期 石油化工腐蚀与防护 Ｃ Ｏ Ｒ ＲＯ Ｓ ｔ Ｏ Ｎ＆Ｐ Ｒ Ｏ Ｔ Ｅ Ｃ Ｆ Ｉ Ｏ Ｎ Ｉ Ｎ Ｐ Ｅ Ｉ ＇ Ｒ Ｏ Ｃ ｔ ｔ Ｅ ＭＩ Ｃ Ａ Ｌ Ｉ Ｎ ＤＵ Ｓ Ｆ Ｒ Ｙ
专
论
连 续 催化 重 整 装 置 预 处 理 系统 的腐 蚀 与 防护
要是 在 预加 氢 阶 段 。在 预 加 氢 阶段 ， 石 脑 油 中非
阀失灵 和压 缩机 气 阀动作 失灵 导 致无法 运 行等故 障， 严重 影 响 了装 置 的安全 生 产 。
１ 腐蚀 的原 因分 析 １ ． １ 氯 和硫 的来 源
活性 的有 机 硫 、 氧、 氮 和氯 发生 加氢 裂解 ， 生 成 Ｈ Ｓ ， Ｈ Ｏ， Ｎ Ｈ３ 和 ＨＣ Ｉ 等无机 小分 子 ， 这些 物质冷 凝后 与设 备形 成 电化学 腐蚀 体 系 ＿ ３ Ｊ 。
入 缓 蚀 剂连 续 水 洗 ， 控制 氢气中 Ｃ ｌ 一 的含量 ； 预加 氢 冷 却 器使 用 镍 磷 镀 材 料 ； 汽 提 塔 系统 增 设 大 副
线； 扩大局部 弯头 ； 建立在 线腐蚀监测技术 ； 加 强加 热炉烟气低温 露点腐蚀 的监 测等相应 的防腐蚀
措施 ， 使 预 处 理 系统 的 腐 蚀 势 头得 到 了控 制 。 关键词 ： 连续催化重整 预处理 脱氯 腐 蚀
李 佳 ， 亓 越
（ 中国石油化工 股份有限公司齐鲁分公司 ， 山东 淄博 ２ ５ ５ ４ ０ ０ ）
摘要 ： 针对 中国石 油４ Ｌ－ Ｘ － 股份有 限公 司齐鲁分公 司炼 油厂 ８ ０ ０ ｋ ｔ ／ ａ 连 续催化重整 装置的腐蚀 调 查， 对装置 中 Ｈ Ｓ ， ＨＣ １ 和Ｎ Ｈ 造成碳 钢设备腐蚀 以及 Ｎ Ｈ Ｃ １ 和Ｎ Ｈ Ｈ Ｓ引起 铵 盐垢 下结 晶腐蚀
的来源、 腐 蚀 原 因及 机 理 进 行 了详 细 的 分 析 ， 并提 出 了加 设 原 料 过 滤 器 （ ＭＥ 一 １ ０ ９ ／ ＭＥ 一 １ １ ０ ） 除杂质 ；
增设 串联 高温脱氯罐 （ Ｒ １ ０ ２ ／ Ｂ ） ； 在 易发 生 内漏 的换热 器（ Ｅ ． １ ０ ４ ） 处增设 旁路 ； 预加 氢反应 后部加
１ ． ２ 预 加氢 装 置腐蚀 的原 因及 机理 分析
处理 系统 检修 时发 现 预分馏 系 统 的加热 炉空 气预 热器 热管 翅 片 、 管 板 上 残 留大 量 的 黑 褐 色腐 蚀 产 物； 预 加氢 后冷 却器 Ｅ ． １ ０ ５壳程 出 口出 现裂 纹 ； 预 加氢 空 冷器 Ａ ． １ ０ ２ Ａ ／ Ｂ 出 口管 处 胀 口 内 漏 ； Ｅ 一