新型增塑剂环己烷二羧酸二烷基酯

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dop加氢工艺及产品(环己烷-1,2-二甲酸二辛酯)

dop加氢工艺及产品(环己烷-1,2-二甲酸二辛酯)

邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)加氢工艺及产品简介(湖南长岭石化科技开发有限公司,湖南岳阳)一、前言环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯是一种非邻苯二甲酸酯类的环保增塑剂,它具有邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)类似的结构,具备DOP的性能,且功能更优秀。

具体表现为:迁移性小、无色透明、完全环保,能与通常的有机溶剂和常用增塑剂互容,其弹性、透明性、低温性能远优于DOP等主增塑剂,更重要的是该类产品具有优异的毒理特性。

目前已被认为是最有可能代替邻苯二甲酸酯用于食品包装、医疗用品和儿童玩具等制品的增塑剂,因而在许多禁止使用邻苯二甲酸二元酯的国家已获准将其用于食品包装、医疗器械和儿童玩具。

二、工艺路线湖南长岭科技开发有限公司采用自主开发的专利技术,以邻苯二甲酸二异辛酯为原料在缓和条件下加氢生产环己烷-1,2二甲酸二异辛酯产品。

三、工艺特点1)工艺流程简单、基本无三废;2)加氢条件缓和;3)采用自主开发的固定床加氢新工艺以及配套催化剂制备的环己烷-1,2二甲酸二异辛酯产品指标达到国外先进水平:DOP转化率100%(DOP残余含量小于10ppm);环己烷-1,2二甲酸二异辛酯选择性≥99.6%;顺式结构产品含量≥95%。

产品质量指标性质国外产品指标本公司产品指标20℃时动态粘度, mPa.s 44-60 44-6020℃时密度, g/cm30.944-0.954 0.944-0.954铂-钴法色度小于40 小于40折光指数 1.460-1.466 1.460-1.466酸值, mgKOH/g 小于0.07 约0.02酯含量, %面积大于99.5 大于99.5水含量, %重量小于0.1 小于0.1邻苯二甲酸酯含量, ppm 小于100 小于10反式结构产品含量,%重量小于10 小于5锑砷钡锡铬铅汞硒, ppm 均小于1 均小于1镉, ppm 小于0.6 小于0.6文- 汉语汉字编辑词条文,wen,从玄从爻。

天地万物的信息产生出来的现象、纹路、轨迹,描绘出了阴阳二气在事物中的运行轨迹和原理。

新型增塑剂DINCH对丁腈橡胶性能的影响

新型增塑剂DINCH对丁腈橡胶性能的影响

在过 氧 化物 和硫 黄 硫 化 体 系 下 , 增 塑 剂 品种 对 NB R 胶 料 硫 化 特 性 的 影 响 分 别 如 表 1和 2
所示 。
表 1 过 氧 化 物 硫 化 体 系下 增 塑 剂 品 种 对 NB R胶 料
硫化特性 ( 1 5 1℃ ) 的 影 响

N B R硫 化 胶 物 理 性 能 的 影 响
使 用 。对 于 极 性 橡 胶 , 如 丁腈 橡 胶 ( N B R) 、 氯 丁 橡胶 、 氯 醚橡 胶 等 , 最 常用 的增 塑剂 有邻 苯二 甲酸
上海新 赛 可 德 国际 贸 易 有 限 公 司提 供 ; 炭 黑
N5 3 9 , 山西运 城 绛 县 德 信 隆 化 工 有 限 公 司产 品 ;



从表 1和 2可 以看 出 , 在两 种硫化 体 系下 , 加 入增 塑 剂 D I NC H 的 胶 料 M 大 于 加 入 增 塑 剂
DOS的 胶 料 , 但 小于加 入增 塑剂 D B P , DO P 或
DB S的胶 料 。 由此说 明增 塑剂 D I NCH 的软 化 增
化 学结 构 看 , 由于 增 塑 剂 D B S和 DO S具 有 长 的 亚 甲基 直链 结构 , 有 利于 橡胶 分子链 段 的运 动 , 低
温脆 性 较好 。增 塑剂 DB P和 DO P表现 出较 差 的 耐寒 性 能 , 这主 要是 由于分子 中苯 环结 构 的存 在 ,
与增 塑 剂 D B S和 DO S相 比 , 增塑剂 D I NC H
薄通 3次 : 辊距 调 至 2 ~4 mm, 打 卷竖 放 混 匀 下片( 3 ai r n ) 。将 混炼 胶 在 室 温下 放 置 2 4 h后 , 裁剪 、 称量、 硫化 。

增塑剂原材料

增塑剂原材料

增塑剂原材料一、什么是增塑剂原材料增塑剂原材料是指制造增塑剂所需的化学品或物质,主要用于改善塑料的柔韧性、延展性和可加工性。

增塑剂原材料通常包括有机酸酐、脂肪族酸、烷基苯磺酸盐等。

二、常见的增塑剂原材料1. 邻苯二甲酸酯(Phthalates)邻苯二甲酸酯是最常见的增塑剂原材料之一,具有良好的低温柔软性和高温稳定性。

目前市场上常见的邻苯二甲酸酯包括DEHP、DINP、DIDP等。

2. 环氧油脂(Epoxidized vegetable oils)环氧油脂是天然油脂经过环氧化反应后得到的产物,具有良好的耐热性和耐候性。

目前市场上常见的环氧油脂包括大豆油环氧化物(ESBO)、棕榈油环氧化物(ELO)等。

3. 聚偏二氯乙烯(Polyvinyl chloride,PVC)聚偏二氯乙烯是一种常见的塑料材料,也是制造增塑剂所需的原材料之一。

它具有良好的可加工性和耐候性。

4. 聚丙烯酸酯(Polyacrylates)聚丙烯酸酯是一种高分子化合物,具有良好的透明度和柔软性。

它通常用于制造低温增塑剂。

5. 磷酸酯(Phosphates)磷酸酯是一种常见的增塑剂原材料,具有良好的耐热性和耐候性。

目前市场上常见的磷酸酯包括三苯基磷酸脂(TPP)、三甲基磷酸脂(TMP)等。

三、增塑剂原材料的应用增塑剂原材料主要用于制造各种类型的增塑剂,如低温增塑剂、高温增塑剂、非迁移型增塑剂等。

这些增塑剂主要应用于PVC、PE、PP等各类树脂中,以改善其柔软性、延展性和可加工性。

四、增塑剂原材料的市场前景随着全球塑料行业的不断发展,增塑剂原材料市场也将保持稳定增长。

特别是在汽车、建筑、医疗和包装等领域,对高性能塑料的需求将越来越大,这将进一步推动增塑剂原材料市场的发展。

五、增塑剂原材料的安全性问题尽管增塑剂原材料在各个领域中应用广泛,但其安全性问题仍然备受关注。

邻苯二甲酸酯等一些常见的增塑剂原材料被认为可能对人体健康产生负面影响。

因此,在使用增塑剂原材料时需要注意其安全性问题,并选择符合相关标准和要求的产品。

dphp 增塑剂

dphp 增塑剂

dphp 增塑剂dphp 增塑剂是一种新型的增塑剂,与传统的三苯类、邻苯二甲酸酯类、环己烷二羧酸酯类增塑剂相比较,具有如下特点:1、可降低生产能耗,提升效益。

三氯乙烯可以从聚酯切片,将它和单体一起投入到催化反应器中进行加热反应。

而在本实验室,我们采取不同方式使其快速转化为单体。

例如,利用将单体通入密封的管道中,让气体释放出的同时将其氧化,此法就属于加热。

但是,这个办法不太适合精馏系统的流量变动大的情况。

我们则想到了另外一种方案—让原液被冷却的同时,再迅速加热的方式。

2、保护大气臭氧层,减少温室气体排放。

在生产高分子材料的过程中,会对臭氧层造成极大破坏。

全球暖化,导致冰川融化,海平面上涨,洪水泛滥,干旱无雨。

气候异常也引发了越来越频繁的火灾。

人类已经意识到了问题所在,并且正在努力改善环境污染状况。

dphp 增塑剂作为一种多功能、新型的增塑剂,既可降低成本,又可延长材料的寿命;还能够更有效地处理污染废弃物,因此非常符合当前的环保需求。

3、开发清洁可持续发展之路,是人类未来发展的必由之路。

科学家预测2050年世界人口总数约70亿,人均消费水平将达到8公斤,届时二氧化碳排放量将达到10亿吨左右。

随着科技的飞速发展,很多工业化国家都意识到发展循环经济、低碳经济才是国家经济社会持续稳定发展的基础,只要遵循这样的路径坚定地走下去,那么在发展循环经济的过程中势必要付出艰苦的劳动和巨大的代价,不论政府部门或者企业还是普通老百姓都会毫无疑问地积极支持和参与这项活动,为构建和谐社会贡献一份微薄之力!原来,大多数可持续发展策略主张推广电动汽车,可事实证明这是一条死胡同。

开发各种新兴替代燃料及能源(如沼气)已成为当务之急,在这一背景下,石油开采中的难题-- dphp 增塑剂将扮演重要角色,其研究对象应用范围非常广泛。

dphp 增塑剂除了用于高档装饰材料外,在包装食品、医药、保健品、化妆品、纸制品、木制品、皮革等领域得到了充分的运用。

高端聚酯原料新型二元醇生产及技术进展

高端聚酯原料新型二元醇生产及技术进展

0引言新型二元醇是生产差别化聚酯的重要原料,我国聚酯工业高速发展,但产品单一、高档品种匮乏的产业结构性矛盾突出,急待产业转型发展,国外则大力开发高技术含量、高附加值和高性能的聚酯新产品,对所需的单体原料1,4-环己烷二甲醇、1,6-己二醇、1,3-丙二醇等,为了实现产品高额利润及下游的垄断控制,对核心技术严密封锁和专利保护,产品具有较高附加值,未来市场增值空间和发展潜力巨大。

11,4-环己烷二甲醇1.1性能、用途及生产需求现状1,4-环己烷二甲醇是一种脂环族新型二元醇,英文名1,4-cyclohexanedimethanol,缩写CHDM,分子量144.21,沸点286℃,具有顺式和反式两种异构体,常温下为白色蜡状固体,与水和低级醇类混溶,溶于酮,不溶于脂肪烃和乙醚[1]。

最大用途是改性合成非晶型共聚酯,含30%~40%CHDM为PETG、含50%以上CHDM为PCTG、含100%CHDM为PCT,其制品具有高韧性、高冲击性和透明可回收性,用于制造片材和板材、异型材和管材(医疗器械)、高性能收缩膜(包装、化妆品、饮料等)、吹塑瓶类及注塑制品,特别是由于产品无毒、环保、加工性能佳,澳大利亚和欧洲已立法限制太空杯和婴儿奶瓶使用含双酚A原料,转而使用PETG共聚酯切片替代PC[2]。

2014年全球总产能19.4万吨/年,世界最大的非纤维聚酯企业美国Eastman公司在美国和瑞士建有装置,产能12.4万吨/年;韩国SK公司在韩国蔚山建有装置,产能4.5万吨/年,两家公司主要自用于公司高端聚酯生产的原料,少量的涂料级规格产品对外出售,而用于生产共聚酯及其片材、膜制品的原料不外售。

国内方面江苏康恒和飞翔化工分别于2011年和2014年采用引进技术建立了生产装置,目前我国主要用于粉末涂料,用于改善硬度、柔韧性和亮度,未来随着消费水平及安全环保产品的不断升级,PCTG、PETG在婴儿用品、儿童玩具以及高端食品用具、饮料包装的前景看好,对CHDM单体原料的需求量也将持续攀升。

儿童玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂的危害及其检测方法

儿童玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂的危害及其检测方法

儿童玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂的危害及其检测方法崔雯;徐婧;闻毅;杨立刚;张林;康学军【摘要】综述邻苯二甲酸酯类增塑剂的危害、限量标准及检测方法,并对增塑剂的替代品做相关描述,为玩具企业及玩具检测机构制定措施提供依据.【期刊名称】《卫生职业教育》【年(卷),期】2011(029)007【总页数】3页(P108-110)【关键词】儿童玩具;邻苯二甲酸酯类增塑剂;检测方法【作者】崔雯;徐婧;闻毅;杨立刚;张林;康学军【作者单位】东南大学临床医学院,江苏,南京,210009;东南大学临床医学院,江苏,南京,210009;东南大学临床医学院,江苏,南京,210009;东南大学公共卫生学院,江苏,南京,210009;东南大学临床医学院,江苏,南京,210009;东南大学儿童发展与学习科学教育部重点实验室,江苏,南京,210096【正文语种】中文【中图分类】R136.3玩具与儿童生活息息相关,玩具中的有害物质对儿童健康有很大影响。

玩具中的有害物质主要包括重金属、增塑剂、有机化合物、阻燃剂、多环芳烃等。

其中,增塑剂是为了增加玩具的弹性和韧性而添加的。

现笔者就邻苯二甲酸酯类增塑剂的危害、限量标准及检测方法等作一综述,为玩具企业及玩具检测机构制定措施提供依据。

增塑剂的主要作用是削弱聚合物分子间的次价健,即范德华力,进而增加聚合物分子链的移动性,降低聚合物分子链的结晶性,增加聚合物的塑性,表现为聚合物的硬度、模量、软化温度和脆化温度下降,而伸长率、曲挠性和柔韧性增加。

增塑剂的种类很多,用于儿童玩具的增塑剂主要为邻苯二甲酸酯类物质(PAEs),如邻苯二甲酸二酯(DEHP)、邻苯二甲酸丁二酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)等。

此类增塑剂属于外增塑剂,把它添加在需要增塑的聚合物内,可增加聚合物的塑性。

它们一般不与聚合物发生化学反应,因此易从玩具中迁移和溶出,儿童在接触玩具时,可造成危害。

环保增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯增塑PVC性能研究

环保增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯增塑PVC性能研究
o f C h e mi c a l T e c h n o l o g y ,B e i j i n g 1 0 0 0 2 9,C h i n a ;
2 .X i n x i a n g T u o r e n Me d i c a l D e v i c e s C o . ,L t d . ,C h a n g y u a n 4 5 3 4 0 0,C h i n a )
mo d u l u s a t 1 0 0% e l o n g a t i o n a n d b r i t t l e t e mp e r a t u r e a l l d e c r e a s e d, a n d o n t he o t h e r h a nd, t he e l o n g a t i o n a t b r e a k a n d ma s s l o s s a t h i g h t e mp e r a t u r e a n d i n s o l v e n t s a l l i n c r e a s e d . T he c o mp a r i s o n wi t h t he p u r e PVC r e s i n i n d i c a t e d t h a t t h e s y n t h e s i z e d DEHCH s h o we d g o o d p l a s t i c i z i n g p e r f o r ma n c e.
A b s t r a c t :I n t h i s a r t i c l e d i( 2一e t h y l h e x y 1 )一1 ,2一c y c l o h e x a n e d i c a r b o x y l a t e( D E H C H) w a s

聚对苯二甲酸1_4_环己烷二甲醇酯产业链分析

聚对苯二甲酸1_4_环己烷二甲醇酯产业链分析

聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯产业链分析张丽(石油和化学工业规划院,北京100013)摘要:对该产业链聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯(PCT)、1,4-环己烷二甲醇(CHDM)、对苯二甲醇二甲酯和对苯二甲酸的生产技术、用途、市场供求关系进行了介绍与评论,并对我国PCT产业链发展提出建议。

关键词:聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯/PCT;1,4-环己烷二甲醇/CHDM;对苯二甲醇二甲酯;对苯二甲酸;制备;生产技术;市场调查;市场需求分析文章编号:1673-9647(2008)4-0015-09中图分类号:TQ325文献标识码:APCT是聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯的简称,也称聚对苯二甲酸环己撑二亚甲基酯树脂。

PCT树脂是一种耐高温、半结晶型的热塑性塑料,系聚酯家族又一新品,由美国伊斯曼化学公司(Eastman)于1987年实现工业化并至今垄断PCT的生产。

PCT树脂由1,4-环己烷二甲醇(简称CHDM)和对苯二甲酸二甲酯(简称DMT)聚合而成。

CHDM的主要生产原料是DMT或对苯二甲酸(简称PTA)等,DMT是PTA与甲醇的反应产物。

因此,本文主要论述PCT树脂、CHDM、PTA/DMT等相关产品的市场状况、生产技术及发展趋势,并对我国PCT产业链发展提出建议。

1PCT1.1产品特性及用途PCT作为聚酯家族的一种新品种,其性质与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)相似,具有PBT的强度、韧性,而耐热性优于PET。

PCT具有较高的耐热性,其连续应用温度范围在130 ̄150℃之间,挠曲温度为243 ̄260℃,可以代替耐热级的PBT用作印刷电路板生产中的波峰焊接板和回流焊接板。

PCT耐热性能虽然低于聚苯硫醚(PPS)、高温液晶聚合物(LCPS)和耐高温聚酰胺,但高于中温液晶聚合物和其它聚酯。

但由于PCT还具有良好的韧性、热稳定性、易加工性、耐化学性和低吸湿性,在潮湿条件下,对PCT的机械性能、尺寸稳定性和加工性能的影响很小。

环己烷二羧酸酯二异壬酯的开发与应用进展

环己烷二羧酸酯二异壬酯的开发与应用进展

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3 技 术 指 标
其技 术 指标 和某 企业 检测 指标 分别 见 表 2 、 3 。
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I 1

4 生产 技 术
表 2 技 术 指 标
环 己烷 二 羧 酸 酯 是 由环 己烷一 1 . 2 一 羧 酸 酐 与 脂 肪醇 酯化 而得 , 反 应式 如下 :

2 0 1 4年第 1 期
汪多仁 : 环 己烷二 羧酸酯二异壬酯 的开发与应用进展
续表 1
发 展 动 态
注: 1 . 二 异 己酯 ; 2 . 二( 2 一 乙 基 己酯 ) ; 3 . 二异壬酯 ; 4 . 二 异 癸酯 。
环 己烷 二羧 酸酯 化 学结构 式 如右 :

具 有更 为安 全 的使用 价值 。是 比 D E H P更 高级 的环 保性 产 品 。 D I N C H 作 为 增 塑 剂 用 于 聚 氯 乙烯 ( P V C) , 聚 乙烯 醇 缩 丁醛 ( P V B) 和 聚烯 烃 塑料 。 特别 是 作 为 D E H P的替 代 品是 最为 适 宜 的 。
脂 环 族 羧酸 酯 如 D I N C H有 类 似或 更 好 的 比 D E H P更 为优 异 的使 用 价值 和综 合 性 能 , 通 过 动 态 热 重分 析 ( T G A) D I N C H, 它 的 塑料 溶胶 黏度 低 。热 老化 后 质量 损失 低 。D I N C H 的性 能 , 优 于传统 的 聚羧 酸酯 混合 物 。D I NC H 的纯 度极 高 , 由于残存 的苯等 杂 质极 少 , 因而 毒性 极 低 , 可 生物 降解 。且 具 有 优 良 的低 温 柔软 性 与耐 脆性 。 耐 水抽 优 , 热稳 定 性好 。 是 综合 性 能 十分 优异 的新 型 增 塑剂 品种 。

双-二乙氧基二甘醇环己烷1,4-二羧酸酯的合成路径

双-二乙氧基二甘醇环己烷1,4-二羧酸酯的合成路径

双-二乙氧基二甘醇环己烷1,4-二羧酸酯的合成路径
双-二乙氧基二甘醇环己烷1,4-二羧酸酯是一种重要的有机化合物,具有广泛的应用前景。

其合成路径主要包括以下几个步骤:
1. 合成双-二乙氧基二甘醇
双-二乙氧基二甘醇是双官能团化合物,可以作为合成双-二乙氧基二甘醇环己烷1,4-二羧酸酯的前体。

其合成一般采用甘醇和氯乙酸酯为原料,在碱性条件下反应,生成双-二乙氧基二甘醇。

2. 合成环己烷1,4-二羧酸
环己烷1,4-二羧酸是另一个重要的中间体,可以作为合成目标化合物的前体。

其合成方法较多,包括氧化环己烯、氧化环己烷等方法。

其中,氧化环己烷的方法较为简单,一般采用高锰酸钾氧化环己烷,生成环己烷1,4-二羧酸。

3. 合成双-二乙氧基二甘醇环己烷1,4-二羧酸酯
将双-二乙氧基二甘醇和环己烷1,4-二羧酸进行缩合反应,生成双-二乙氧基二甘醇环己烷1,4-二羧酸酯。

该反应一般在无水无氧条件下进行,常用的缩合试剂包括DCC、EDC等。

4. 精制和纯化
合成后的产物需要进行精制和纯化才能得到高纯度的目标化合物。

常用的方法包括结晶、洗涤、重结晶等。

综上所述,双-二乙氧基二甘醇环己烷1,4-二羧酸酯的合成路径主要包括以上几个步骤。

通过优化反应条件和精细控制反应过程,可以得到高纯度、高产率的目标化合物,为其广泛应用提供了有力支持。

增塑剂

增塑剂

增塑剂1. 增塑剂概述:增塑剂( 又称作塑化剂) 是一种加入到合成树脂和橡胶中,能增加它们的可塑性、柔韧性或膨胀性的有机物质。

增塑剂的作用主要是减弱树脂分子间的次价键,增加树脂分子键的移动性,降低树脂分子的结晶性,增加树脂分子的可塑性。

2. 增塑剂分类:增塑剂种类繁多,分类方法不一。

⑴ 按其与树脂相容性分类,分为主增塑剂、辅助增塑剂。

① 主增塑剂:如邻苯二甲酸类、磷酸酯类、烷基磺酸苯脂类。

② 辅助增塑剂:如脂肪族二元酸脂类、多元醇脂类、脂肪酸单脂类、环氧脂类等。

⑵按应用性能分:可分为七类。

① 耐寒性增塑剂 ②耐热性增塑剂 ③阻燃性增塑剂 ④防霉性增塑剂 耐侯性增塑剂 ⑥无毒性增塑剂 ⑦通用性增塑剂⑶按照化学结构划分为以下各类① 苯二甲酸酯类 ②脂肪族二元酸酯类 ③磷酸酯类 ④多元醇酯类 ⑤苯多酸酯类 ⑥柠檬酸酯类 ⑦聚酯类 ⑧环氧类 ⑨含氯类3.增塑剂DOP 的化学名为邻苯二甲酸二辛脂,是众多增塑剂品种中应用最广泛的一种。

DOP 综合性能好,赖水抽出并具有良好的赖热性。

更重要的是其成本较低,是以石油生产的苯酐和辛醇制得的。

在聚氯乙烯软制品中,DOP 是广泛应用的主增塑剂,在多种合成橡胶中,DOP 具有良好的软化作用。

随着塑料工业的飞速发展, 对增塑剂的需求愈来愈多。

我国增塑剂主要用于聚氯乙烯( PVC)制品和电缆绝缘材料, 其他则用于纤维素、尼龙、聚醋酸乙烯酯、橡胶的软化剂和有机溶剂等。

随着我国建筑塑料( 型材、管材) 、农用塑料、塑料包装材料、日用塑料制品以及工程塑料等的发展, 将推动我国增塑剂将不断发展。

4.DOP 的合成及实验方案:苯酐与22乙基己醇反应过程分两步进行,第一步是苯酐与醇反应生成单酯的反应是不可逆反应;所以当邻苯二甲酸酐在醇中溶解时,反应即已完成。

第二步是生成的单酯与过量的醇进一步反应生成双酯。

反应原理: CCO OC H 3(C H 2)7O H C C O O H C H 2(C H 2)7O O C O C H 2(CH 2)7C OHOO C H 3(C H 2)7O H C C O O C H2(C H 2)7C H 2(C H 2)7H 2O 按试验方案配比,每次试验称取0.10 mol 苯酐(14.8 g) 、n (2-乙基己醇)/n (苯酐) =2.35 ,共沸剂(甲苯) 200 [mL P/n (苯酐) ]和固体酸催化剂1.4 g 加入到磨口三颈瓶中。

环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯的开发与应用

环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯的开发与应用
p r e s e n t e d. Ke y wo r d s: 1, 2 - c yc l o he xa ne d i c a r b i xt l i c a c i d di i s o no n yl e s t e r ;d e ve l o p me nt ;a pp l i c a t i o n
环 已烷 1 , 2 一 二 羧 酸 二 异 壬 酯的 开发 与应 用
《 上 海 塑 料 》2 0 1 4年 第 2期 ( 总第 1 6 6 期)
环 己烷 一 1 , 2 一 二 羧 酸 二 异 壬 酯 的 开 发 与 应 用
汪 多 仁
( 中 国石 油 吉 林 石 化 公 司 , 吉林 吉林 ] 3 2 1 0 1 )
O O COR / ^ \/

G B / T 1 6 6 8 -2 0 0 8计 算 。 当 酸 值 低 于 3 . 0 mg K OH/ g时酯化 反应完成 , 然后用氢氧化钠 中和 , 直
到 酸值 低 于 0 . 0 8 mg KOH/ g 。 中 和后 将 反 应 混 合
De v e l o p me n t a n d App l i c a t i o n o f 1, 2 - Cy c l o h e x a ne
Di c a r b i xt l i c Ac i d Di i s o n o n y l Es t e r
收 稿 日期 : 2 0 1 4 一 O l 一 2 8
作者简介 : 汪多仁( 1 9 5 6 一) , 男, 高级 工 程 师 , 从 事合 成 树 脂 新 材 料 的信 息 调 研 与高 分 子 材 料 及 新 产 品的 开 发 。
环 已烷 1 , 2 一 二 羧 酸 二 异 壬 酯 的开 发 与 应 用

增塑剂邻苯二甲酸二甲酯的危害以及如何替代

增塑剂邻苯二甲酸二甲酯的危害以及如何替代

增塑剂邻苯二甲酸二甲酯的危害以及如何替代摘要:邻苯二甲酸酯中的邻苯二甲酸二甲酯,主要用作塑料增塑剂。

随着塑料制品特别是聚氯乙烯(PVC)的大量生产和使用,邻苯二甲酸酯不断进入环境,已经成为全球性的污染物。

而且其有致癌、致畸和致突变作用和生殖毒性,公众对增塑剂的环保要求越来越高。

塑料制品行业急需寻找它的环保取代品,主要的有的柠檬酸酯类增塑剂、植物油基增塑剂、聚合物型增塑剂和环已烷二酯增塑剂、离子液体增塑剂等系列产品。

但是新型绿色环保型增塑剂想要完全取代传统类增塑剂,还需要很长的时间。

关键词:邻苯二甲酸二甲酯;增塑剂;DMP;危害;替代前言:从保鲜膜到一次性餐盒,从儿童玩具到塑料类医疗器械,增塑剂的使用在人们的生产、生活中无处不在。

邻苯二甲酸酯类增塑剂主要用于软质聚氯乙烯(PVC)材料.PVC是合成材料中五大通用塑料之一,具有良好的物理性能及力学性能。

随着塑料制品特别是聚氯乙烯(PVC)的大量生产和使用,邻苯二甲酸酯不断进入环境,已经成为全球性的污染物。

许多邻苯二甲酸酯类化合物特别是邻苯二甲酸二甲酯(DMP)具有生殖毒性,因此许多国家已经将其列为限用物质,出台了一系列法规和标准对其使用和在产品中的含量进行规范。

正文:1.邻苯二甲酸二甲酯的概述1.1邻苯二甲酸二甲酯的简介邻苯二甲酸二甲酯(DMP) 为无色透明微黄色油状液体,稍有芳香味,沸点为283.7°C。

能与乙醇、乙醚等一般有机溶剂混溶,不溶于水和石油醚。

邻苯二甲酸二甲酯 (PAEs)作为一种重要的化工原料,被广泛应用于塑料、橡胶等工业生产中。

这类物质化学性质稳定,具有持久性、累积性、难自然降解等特点。

由于它还可以干扰人类及动物的内分泌系统,损害生殖和发育,也被称为内分泌干扰物。

1.2邻苯二甲酸二甲酯的应用邻苯二甲酸二甲酯应用极其广泛,是一种对多种树脂都有很强溶解能力的增塑剂,能与多种纤维素树脂、橡胶、乙烯基树脂相溶,有良好的成膜性、粘着性和防水性。

增塑剂

增塑剂

其他类别的增塑剂 除上述六大类增塑剂以外,还有以下类别: 烷基磺酸苯酸类(相溶性较好,它的机械性能、 电性能、耐候 性良好,但耐寒性较差) 多元醇类(挥发性低、耐抽出性良好、难于热分 解和氧化、电绝缘性能又好 ) 柠檬酸酯(无毒) 丁烷三羧酸酯(耐热性,耐水性好) 环烷酸酯(耐热性好)等。
近年来世界正在积极倡导环保型增塑剂。企 业要加大研发的力度,开发出新的增塑剂品 种,绕过技术壁垒,重新占领国 际市场。 目前世界上对于环保增塑剂研制明显滞后于 生产和生活的需要,随着科技 的进步,一些 传统的材料可能会被淘汰,而研发无害、价 廉、助剂效果好等优点的 新型环保增塑剂作 为替代材料,是当下塑胶制品行业发展的关 键一环。 现有以下几类环保增塑剂:Eastman168增塑 剂 、1,2一环己烷二羧酸二异丙酯、柠檬酸 酯类 和生物降解塑料用增塑剂等。
5.重金属和无机物 在增塑剂中常含有极微量的重金属和无机物。 重金属是自动氧化的催化剂,会促进增塑剂 的分解。 离子性物质的存在是导致增塑剂体积电阻降 低的原因。
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增塑剂中微量杂质对其性能的影响
在增塑剂中往往含有一些少量的杂质,由于 这些杂质的存在而是增塑剂的品质降低,在 增塑剂使用时往往会给PVC软制品等带来不 良影响。如导致塑化物变色、变臭、出汗和 体积电阻值降低等。因此了解杂质对其性能 的影响对增塑剂的合成及应用都很有意义。 一般,以通常的酯化法制得的DOP、DBP、 DOA、DOS等增塑剂中含有如下杂质:水分、 酸分、重金属和无机物,着色物质,低沸组 分等。
3.低沸组分 增塑剂中低沸组分是复杂的,其中含有未反应的 原料醇,在蒸馏时分解产生的烃和醇、醇脱水生 成醚以及单酯等。 虽然这些低沸组分的含量甚微,却是产生臭味的 原因;同时还会使增塑剂的体积电阻下降。 增塑剂中的低沸组分含量较高时还会直接影响增 塑剂挥发减量。

环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯的开发与应用

环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯的开发与应用

环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯的开发与应用汪多仁【摘要】介绍了环已烷-1,2-二羧酸二异壬酯的生产工艺及应用.阐述了国内外研究开发的现状与发展趋势.【期刊名称】《上海塑料》【年(卷),期】2014(000)002【总页数】5页(P33-37)【关键词】环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯;开发;应用【作者】汪多仁【作者单位】中国石油吉林石化公司,吉林吉林132101【正文语种】中文【中图分类】TQ320 前言环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯(1,2-cyclohexane dicarbixtlic acid diisononyl ester,DINCH)为无色透明的油状液体,黏度为45.5 mPa·s,密度为0.955g/cm3,酸值小于0.003mg KOH/g。

DINCH 的耐热性、耐抽出性、迁移性、挥发性与邻苯二甲酸二辛醇、邻苯二甲酸二异壬酯的非常接近。

环己烷二羧酸酯的化学结构式为:环己烷二羧酸二烷基酯的物理性质,如表1所示。

表1 环己烷二羧酸二烷基酯的物理性质注:(1)二异己酯;(2)二异辛酯;(3)二异壬酯;(4)二异癸酯1 生产技术环己烷二羧酸酯是由环己烷-1,2-羧酸酐与脂肪醇酯化反应而得。

加氢反应最好在液相中进行。

环氢化可采用连续或间歇式的悬浮微粒催化剂或固定床催化剂。

在生产过程中,优先考虑固定床催化剂。

在邻苯二甲酸酯加氢过程中,使用特定的催化剂可获得高转化率。

采用连续加氢的催化剂与固定床催化剂有利于催化剂加氢反应前的活性。

加氢反应使用的溶剂有四氢呋喃和二氧六环;使用的醇有异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、2-辛醇、工业壬醇的混合物和癸醇的混合物等。

溶剂在反应器内能更好地控制温度,减少副反应,提高产率。

加氢反应使用的气体是含氢气的混合物,最好使用纯氢气。

1.1 六氢化邻苯二甲酐法实例1 在装有搅拌器、温度计、分水器、通入氮气导管的1L 的四口烧瓶中,加入146.3g六氢化邻苯二甲酸酐(HHPA),7.7g 5-甲基-1,2-六氢苯酐(MHHPA),370g异壬醇(INA),并滴入2.6g酞酸四异丙酯催化剂,控制反应温度250℃、压力500~76 000Pa,在通氮气下反应8h。

巴斯夫环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯产品安全技术说明书

巴斯夫环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯产品安全技术说明书

安全技术说明书页: 1/12 巴斯夫安全技术说明书按照GB/T 16483编制日期 / 本次修订: 08.08.2023版本: 15.0日期/上次修订: 13.06.2023上次版本: 14.1日期 / 首次编制: 31.10.2005产品: 环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯Product: HEXAMOLL® DINCH(30679820/SDS_GEN_CN/ZH)印刷日期 13.12.20231. 化学品及企业标识环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯HEXAMOLL® DINCH推荐用途和限制用途: 软化剂公司:巴斯夫(中国)有限公司中国上海浦东江心沙路300号邮政编码 200137电话: +86 21 20391000传真号: +86 21 20394800E-mail地址: **********************紧急联络信息:巴斯夫紧急热线中心(中国)+86 21 5861-1199巴斯夫紧急热线中心(国际):电话: +49 180 2273-112Company:BASF (China) Co., Ltd.300 Jiang Xin Sha RoadPu Dong Shanghai 200137, CHINA Telephone: +86 21 20391000Telefax number: +86 21 20394800E-mail address: ********************** Emergency information:Emergency Call Center (China):+86 21 5861-1199International emergency number: Telephone: +49 180 2273-1122. 危险性概述纯物质和混合物的分类:皮肤腐蚀/刺激: 分类3巴斯夫安全技术说明书日期 / 本次修订: 08.08.2023版本: 15.0产品: 环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯Product: HEXAMOLL® DINCH(30679820/SDS_GEN_CN/ZH)印刷日期 13.12.2023 标签要素和警示性说明:警示词:警告危险性说明:H316造成轻微皮肤刺激。

环己烷二甲酸二辛酯急性经口毒性的研究

环己烷二甲酸二辛酯急性经口毒性的研究

环己烷二甲酸二辛酯急性经口毒性的研究作者:宋季璋来源:《海峡科技与产业》2017年第09期摘要:邻苯类增塑剂使用广泛,但是由于其毒性,在食品及医疗器械领域的应用受到限制。

本文研究了一种新型绿色增塑剂环己烷二甲酸二辛酯(DEHCH)的急性经口毒性。

通过对小鼠服喂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和环己烷二甲酸二辛酯(DEHCH),按照每天LD50>5000 mg/kg的剂量连续灌胃染毒15天,染毒后继续观察15天。

实验结束后对小鼠体重及内脏组织器官进行记录分析,结果表明:服喂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)的小鼠,体重增长缓慢,内脏器官有不同程度的损伤,精子有一定程度的畸形;服喂环己烷二甲酸二辛酯(DEHCH)的小鼠未见明显中毒表现,处死后解剖未见明显异常。

关键词:环己烷二甲酸二辛酯;DEHCH;毒性0 引言邻苯二甲酸酯(Phthalate esters, PAEs)类化合物,是全球范围内使用最早、整数性能最全面、适用范围最广、产量最大的一类增塑剂[1],目前占增塑剂总量75%以上、占PVC塑料加工用量80%以上。

常用的邻苯二甲酸酯化合物(PAEs)主要包括:邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)等[2]。

在食品和化妆品包装材料的生产中,PAEs常常作为增塑剂来使用,用来提高产品的柔韧性[3]。

然而近年来研究表明,邻苯类增塑剂分子结构中的苯环对生物体和环境具有危害作用,苯环容易在人体内累积并对人体器官产生损伤,具有致突变性、致癌性和致畸性等毒性[4]。

2007年欧盟制定的REACH法规开始实施,将邻苯二甲酸酯类增塑剂列为高度关注物质;2008年美国通过CPSIA法,禁止邻苯二甲酸酯含量超过0.1%的产品销售、制造和进口;2011年后我国也制定了一系列与欧盟相同的标准[5]。

面对环境的日益严峻,政策法规的重大变化,增塑剂企业面临前所未有的困境和挑战,因此,实现转型发展,绿色发展刻不容缓[6]。

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Clash & Berg 温度 /℃
苯二甲酸酯 环烷酸酯
Tab.3 Physical properties of DINCH compared with DINP and ATBC
项 目 测试方法 (ASTM )
C8H17OH C9H19OH C10H21OH
-6.0 -4.4 -4.9
-9.0 -8.1 -7.7
O C O C O
H2
催化剂
O C O C O
环己烷二羧酸酐
O C O C O
2ROH
酯化
O C C O
环己烷二羧酸酯
OR + H2O OR
(ii )C5 烯为原料 O
CH3 H2C C C H
戊二烯
醇 酯化
2.2
烯烃法 [3] 烯烃法的原理如下所示 :
CH3 O
O C O C O
CH2 +
C C O
测试方法 (ASTM )
DINCH DINP ATBC 76 25 16.2 355 8.6 -41 2.4 19.3 -0.6 74 24 16.4 375 8.1 -38 1.2 17.5 -0.5 69 22 17.3 340 7.5 -29 13.1 10.0 1.4
Tab.2 Formula of flexible PVC and plasticized PVC paste
Shore A Shore D
拉伸强度 /MPa 断裂伸长率 /% 100%定伸模量 /MPa 脆化温度 /℃ 挥发性 (24 h,130 ℃)/% 热稳定性 (180 ℃)/min 相容性 (28 d)/%
100 40~70 2
100 75 5 3
ESO
液体钡 /锌稳定剂
注 : 增 塑 剂 : 乙 酰 柠 檬 酸 三 丁 酯 (ATBC ), 环 己 烷 二 异 壬 酯 (DINCH ), 邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP)。
收率为93%,均苯三酸三甲酯的转化率为97%。 (2) 在 1.2 L 压 力 容 器 内 加 入 760 g (1.7 mol ) 邻苯二甲酸 二 异 癸 酯 (DIDP )、53 g 有 载 体 的 Ru 催化剂 , 通氢气 , 维持 20 MPa(80 ℃) 。 约 10 h 后氢 化完毕 。 DIDP 的转化率为 100%, 环己烷二羧酸二 异癸酯收率为 99.5%。 (3 ) 在 1.2 L 压力容器内加入 800 g (1.56 mol ) 偏苯三羧酸三 (2-乙基己酯 )、53 g 有载体的 Ru 催 化剂 , 通氢气 , 维持 20 MPa(100 ℃) 。 约 20 h 不再 吸收氢 , 停止氢化 。 苯三羧酸三 (2-乙基己酯 ) 的转 化率为 95% , 环己烷三羧酸三 (2- 乙基己酯 ) 的收 率为 94% 。
-3
D445 D4052 D1064 D1045
水含量 /(μg · g-1) 酸值 /(mgKOH · g )
-1
注 :(1 ) 二异己酯 ; (2 ) 二 (2- 乙基己酯 );(3 ) 二异壬酯 ; (4 ) 二异癸酯 。
2
制法
[3]
(i )C4 烯为原料
O C CH H2C CH CH2 + C O
C4 二烯烃 + 顺丁烯二酸酐
环己烯二羧酸酐
H2
Diels-Alder 反应
马来酸酐
取代的环己烯二羧酸酐
环己烷二羧酸酐
环己烷二羧酯
根 据 环 己 烷 二 羧 酸 酯 的 环 己 烷 环 上 有 无 R取代基 , 分为有取代基的环己烷二羧酸酯和无取 代基的环己烷二羧酸酯 。 若用丁 二 烯 为 起 始 原 料 与 马 来 酸 酐 反 应 , 生 成物为无取代基的环己烷二羧酸酯 ; 用戊二烯为 起始原料与马来酸酐反应 , 则生成物为烷基取代 的环己烷二羧酸酯 。
D-2240 D-2240 D- 638 D-638 D-638 D-746 D-1023 D-2115 D-2383
在高速 混 炼 机 内 按 配 方 要 求 加 入 增 塑 剂 、 稳 定剂和 PVC , 加热至 35 ℃ , 至干混料内没有团块 , 加入剩余的增塑剂 , 搅拌至均匀 , 得 PVC 增塑糊 。 测定机械性能前须先脱泡 。
环己烷酯同苯甲酸酯一样 ,Clash & Berg 温度 随其碳原子数多少呈有规律的变化 , 且比同数目 的醇所生成的苯二甲酸酯温度约低 3.3 ℃, 见表 5。
表 5 环烷酸酯的 Clash & Berg 温度随醇中碳 原子数变化情况
3.2
性能比较 (1) 用 环 己 烷 二 羧 酸 二 异 壬 酯 (DINCH ) 增 塑
DIHCH(1) 34.0 0.961 154 0.11
DEHCH(2) DINCH(3) 45.5 0.955 64 0.03 64.7 0.946 111 0.03
DIDCH(4) 87.0 0.943 69 0.04
粘度 (20 ℃ )/(mPa · s) 密度 (20 ℃ )/(g · cm )
苯二甲酸酯用于食品包装 、 医疗用品和儿童玩具 等 制 品 的 增 塑 剂 ,2006 年 已 得 到 欧 洲 食 品 安 全 署 的肯定 。 BASF 公司在德国路德维希港的 25 kt/a 的 装置已满足不了市场的需求 , 第二套 100 kt/a 装置 已于 2007年投产 。
1
名称 、结构和性质
收稿日期 :2009-08-25
酯的物理性质见表 1。
18
塑料助剂 表 1 环己烷二羧酸二烷基酯的物理性质
2010 年第 1 期 ( 总第 79 期 )
Tab.1 The physical properties of dialkane cyclohexane dirarboxylates
项 目 测试方法 (ASTM )
ห้องสมุดไป่ตู้
与邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP )、 柠檬酸三丁 酯 (ATBC ) 增塑的物理性质的比较 , 见表 3。
表 3 DINCH 同 DINP、ATBC 的物理性质比较
Tab.5 The relationship between the clash & Berg temperatures and the numbers of carbon atom in alcohol
3.1 制备试样
在高速混炼机内加入 PVC ( 悬浮法 ), 搅拌 , 加 热至 50 ℃ , 搅拌速度维持 1 500 r/min。 稍后降到
粘度 , 比DINP 易于加工 , 并有较低的增塑糊粘度 。 (2)DINCH 、DINP 、ATBC 3 种增塑剂分别增塑
PVC 的性能列于表 4。 由表4可见 ,用DINCH 增塑的 PVC 配方 , 其脆化温度 、 扭曲刚度 、 水抽出率 、 热稳
通用名 : 环己烷 -1,2- 二羧酸酯 , 环氢化的邻
苯 二 甲 酸 酯 。 英 文 名 : Cyclohexane -1 ,2 -dicar-
nation ), 进而诱发肝肿瘤 。 许多国家已开始限制或
禁止在医疗器械 、 食品 、 儿童玩具等与人体直接接 触的塑料制品中使用这些邻苯二甲酸酯 。 目前正在积极研发能减少或替代邻苯二甲酸 酯的化合物 。 据Brian[1]、Claudius[2]、Ralf[3]等介绍 , 环 氢化的邻苯二甲酸酯不但使其增塑的 PVC 较相应 的邻苯二甲酸酯有较好的性质 , 而且也不呈现毒 性或基因毒性 , 目前已被认为是最有可能代替邻
邻苯二甲酸酯类增塑剂以其独特的优异特 性 , 在聚氯乙烯塑料制品及其应用中起重大作用 。 邻苯二甲酸酯相对分子质量较小 , 耐热 、 耐 UV 照 射 、 耐寒性能较差 , 在塑料制品中易挥发 , 易迁移 , 易被抽出 , 严重影响成品的质量和寿命 。 同时 , 邻 苯二甲酸酯燃烧时产生大量的烟雾 , 火灾时会给 人身安全造成致命危害 。 大量动物实验证明 , 长期接触邻苯二甲酸酯 类能引发过氧化物酶体增生 (peroxisome prolifer-
boxyic acid esters; Ring-hydrogenated phthalate 。 化
学结构式为 :
R
式中 :R-H 或烷基 ;
O C C O OCR1 OCR2
R1,R2- 烷 基 可 相 同 , 也 可 以 不 同 , 用 作 增 塑 剂 时 R1、 R2 通常为 C5~13。
几种常被用作增塑剂的环己烷二羧酸二烷基
丁二烯 马来酸酐
O O C O C O
环己烯二羧酸酐
2.1 氢化法 (1) 在300 mL压力容器内加入 100 g四氢呋喃
( 溶剂 )、25.2 g (0.1 mol) 均苯三酸三甲酯 (trimethyl
trimesate)、10 g Ru 催 化 剂 [4], 通 入 纯 氢 气 , 维 持 20 MPa(120 ℃), 约 4 h 直至不再吸收氢气 , 氢化完毕 。 开启压力容器 , 得环烷酸 1,3 ,5- 均苯三酸三甲酯 ,
表2 软 PVC 和增塑 PVC 糊配料配方 份 原 悬浮法 PVC 增塑剂 料 软 PVC 增塑糊
DINCH 、DINP、ATBC 分别增塑 PVC 的物理性质比较 DINP and ATBC respectively
项 目
Tab.4 The physical properties of plasticized PVC by DINCH,
DINCH 0.947 99.6 0.04 0.02 5 48
DINP ATBC 0.972 99.6 0.04 0.03 5 72 1.052 99.5 0.04 0.01 10 42
相对密度 (20 ℃ ) 酯含量 /% 酸值 /(mgKOH · g-1) 水含量 /% 色泽 APHA 粘度 (20 ℃)/(mPa · s)
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