浙江选考真题-无机物的制备实验

31．【加试题】（10分）纳米CdSe（硒化镉）可用作光学材料。在一定条件下，由Na2SO3和Se（硒，与S为同族元素）反应生成Na2SeSO3（硒代硫酸钠）；再由CdCl2形成的配合物与Na2SeSO3反应制得CdSe纳米颗粒。流程图如下：

注：①CdCl2能与配位剂L形成配合物[Cd(L)n]Cl2

[Cd(L)n]Cl2＝[Cd(L)n]2+＋2Cl-；[Cd(L)n]2+Cd2++nL

②纳米颗粒通常指平均粒径为1～100nm的粒子

请回答：（1）图1加热回流装置中，仪器a的名称是，进水口为（填1或2）

（2）①分离CdSe纳米颗粒不宜采用抽滤的方法，理由是。

②有关抽滤，下列说法正确的是。

A．滤纸应比漏斗内径略小，且能盖住所有小孔

B．图2抽滤装置中只有一处错误，即漏斗颈口斜面没有对着吸滤瓶的支管口

C．抽滤得到的滤液应从吸滤瓶的支管口倒出

D．抽滤完毕后，应先拆下连接抽气泵和吸滤瓶的橡皮管，再关水龙头，以防倒吸（3）研究表明，CdSe的生成分两步：①SeSO32-在碱性条件下生成HSe-；②HSe-与Cd2+反应生成CdSe。

完成第①步反应的离子方程式SeSO32-＋＝HSe-＋。

写出第②步反应的离子方程式。

（4）CdSe纳米颗粒的大小影响其发光性质。某研究小组在一定配位剂浓度下，探究了避光加热步骤中反应时间和温度对纳米颗粒平均粒径的影响，如图3所示；同时探究了某温度下配位剂浓度对纳米颗粒平均粒径的影响，如图4所示。

下列说法正确的是。

A．改变反应温度和反应时间，可以得到不同发光性质的CdSe纳米颗粒

B．在图3所示的两种温度下，只有60℃反应条件下可得到2.7 nm的CdSe纳米颗粒

C ．在其它条件不变时，若要得到较大的CdSe 纳米颗粒，可采用降低温度的方法

D ．若要在60℃得到3.0 nm 的CdSe 纳米颗粒，可尝试降低配位剂浓度的方法

31.【加试题】（10分）某同学将铁铝合金样品溶解后取样25.00mL ，分离并测定Fe 3+的浓度，实验方案设计如下：

已知：乙醚[(C 2H 5)2O]是一种易挥发、易燃、有麻醉性的有机化合物，沸点为34.5度，微溶于水，在较高的盐酸浓度下，Fe 3+

与HCl 、乙醚形成化合物[(C 2H 5)2OH][FeCl 4]而溶于乙醚，当盐酸浓度降低时，该化合物解离。

请回答：

（1）操作A 的名称是

（2）经操作A 后，为判断Fe 3+是否有残留，请设计实验方案 （3）蒸馏装置如下图所示，装置中存在的错误是

（4）滴定前，加入的适量溶液B 是

A ．H 2SO 3—H 3PO 4

B ．H 2SO 4—H 3PO 4

C ．HNO 3—H 3PO 4

D ．HI —H 3PO 4

（5）滴定达到终点时，消耗0.1000 mol·L －

1 K 2Cr 2O 7溶液6.00mL 。根据该实验数据，试样X 中c (Fe 3+)为 （6）上述测定结果存在一定的误差，为提高该滴定结果的精密度和准确度，可采取的措施是

A ．稀释被测试样

B ．减少被测试样取量

C ．增加平行测定次数

D ．降低滴定剂浓度

31．【加试题】(10分)某研究小组在实验室以含铁的铜屑为原料制备Cu(NO 3)2·H 2O 晶体，并进一步探究用SOCl 2

制备少量无水Cu(NO 3)2。设计的合成路线如下：

已知：Cu(NO 3)2·3H 2O ——→170℃Cu(NO 3)2·Cu(OH)2——→200℃

CuO

SOCl 2熔点—105℃、沸点76℃、遇水剧烈水解生成两种酸性气体。 请回答：

(1)第②步调pH

适合的物质是_________(填化学式)。

(2)第③步包括蒸发浓缩、冷却结晶、抽滤等步骤，其中蒸发浓缩的具体操作是__________________， 为得到较大颗粒的Cu(NO 3)2·3H 2O 晶体，可采用的方法是__________________(填一种)。 (3)第④步中发生反应的化学方程式是__________________________________________。

(4)第④步，某同学设计的实验装置示意图(夹持及控温装置省略，如图1)有一处不合理，请提出改进方案并说明理由______________________________________________________________________。

装置改进后，向仪器A 中缓慢滴加SOCl 2时，需打开活塞______(填“a ”、‘‘b ”或“a 和b ”)。

(5)为测定无水Cu(NO 3)2产品的纯度，可用分光光度法。

已知：4NH 3·H 2O + Cu 2+ == Cu(NH 3)2+4 + 4H 2O ；Cu(NH 3)2+4对特定波长光的吸收程度(用吸光度A 表示)与Cu

2+

在一定浓度范围内成正比。现测得Cu(NH 3)2+4的吸光度A 与Cu 2+

标准溶液浓度关系如图2所示：

准确称取0.3150g 无水Cu(NO 3)2，用蒸馏水溶解并定容至100 mL ，准确移取该溶液10.00mL ，加过量NH 3 ·H 2O ，再用蒸馏水定容至100 mL ，测得溶液吸光度A=0.620，则无水Cu(NO 3)2产品的纯度是_________(以质量分数表示)。 31．【加试题】(10分)ClO 2是一种优良的消毒剂，浓度过高时易发生分解，常将其制成NaClO 2固体，以便运

输和贮存。过氧化氢法制备NaClO 2固体的实验装置如图1所示。 已知：2NaClO 3＋H 2O 2＋H 2SO 4===2ClO 2↑＋O 2↑＋Na 2SO 4＋2H 2O

2ClO 2＋H 2O 2＋2NaOH===2NaClO 2＋O 2↑＋2H 2O ClO 2熔点－59℃、沸点11℃；H 2O 2沸点150℃

请回答：(1) 仪器A 的作用是________；冰水浴冷却的目的是________(写两种)。 (2) 空气流速过快或过慢，均降低NaClO 2产率，试解释其原因________。 (3) Clˉ存在时会催化ClO 2的生成。反应开始时在三颈烧瓶中加入

少量盐酸，ClO 2的生成速率大大提高，并产生微量氯气。该过程可能经两步反应完成，将其补充完整：①________(用离子方程式表示)，②H 2O 2＋Cl 2===2Clˉ＋O 2＋2H +。 (4) H 2O 2浓度对反应速率有影响。通过图2所示装置将少量30%

H 2O 2溶液浓缩至40%，B 处应增加一个设备。该设备的作用是________，馏出物是________。 (5) 抽滤法分离NaClO 2过程中，下列操作不正确．．．

的是 A ．为防止滤纸被腐蚀，用玻璃纤维代替滤纸进行抽滤

B ．先转移溶液至漏斗，待溶液快流尽时再转移沉淀

C ．洗涤沉淀时，应使洗涤剂快速通过沉淀

D ．抽滤完毕，断开水泵与吸滤瓶间的橡皮管后，关闭水龙头

空气

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第31题图1