磷 矿
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磷矿
一、矿产名称:磷矿
二、矿床类型及其分布
1、矿床的成因类型:见表1。
2、矿床的工业类型:见表2
3、矿床的分布情况
磷灰石矿床主要分布在北方。主要分布在辽宁、河北、山西、陕西、山东、黑龙江等省。福建、广东、广西、内蒙古也分布有少许储量。
沉积型磷块岩矿床主要分布在云南、贵州、四川、湖南、湖北。五省储量占全国储量的85%以上。在江苏、安徽、陕西也有此类矿床。
三、矿床的主要工业指标:见表3、4、5。
四、矿石性质
(一)矿石的矿物成分
1、磷块岩:
(1)沉积型:
碳氟磷灰石、方解石、白云石、石英、玉髓、黄铁矿。
(2)变质型:
氟磷灰石、白云石、方解石、石英、软锰矿、硅酸盐。
2、磷灰岩
磷灰石、磁铁矿、方解石、透辉石、黑云母。
(二)目的矿物的矿物特征
磷灰石化学式为:Ca5(PO4)3(F、Cl、OH)。无杂质者为无色透明,常见有浅绿、黄绿、褐红、浅紫色。玻璃光泽,硬度5,密度3.18~3.21g/cm3,加热后发磷光。六方晶系、晶体常呈六方柱状,集合体呈粒状,致密块状或结核状。
磷灰石中的磷酸根(PO4)3- 被碳酸根(CO3)2- 类质同象替代变为碳氟磷酸盐。因此磷矿物可划分五个类型:氟磷灰石、微碳氟磷灰石、低碳氟磷灰石、碳氟磷灰石、高碳氟磷氟石。物化性能见表6。
磷块岩中主要含磷矿物为碳氟磷灰石、磷矿高度分散,几乎不形成良好规则的结晶。最主要的产状为“胶状”的非晶质集合体,俗称“胶磷矿”。
五、工艺特性及主要用途
1、工艺特性
中国磷矿有三大类型:岩浆岩型磷灰石,沉积岩型磷块岩,沉积变质岩型磷灰岩。
岩浆岩型磷灰石:贮量只占总贮量的7%,主要分布在北方。其特点是磷品位低,一般小于10%,低者仅为2~3%。由于结晶较粗、嵌布粒度较粗,属易选磷矿,选矿工艺简单,选矿指标较高。还伴生有钒、钛、铁、钴等元素,可综合回收,因此这类矿石经济效益较好。
沉积变质岩型磷灰岩:其贮量占总贮量的23%,主要分布在江苏、安徽、湖北等省。一般情况下,由于风化,矿石松散、含泥高,采用擦洗、脱泥工艺即可获得合格磷精矿,有时也加上浮选工艺。云南滇池地区有许多矿山均采用此工艺,生产成本较低。此类矿是工业价值最大的磷矿。
沉积岩型磷块岩:是世界各国中的主要类型,我国此类型矿石贮量占总贮量的70%,主要分布在中南和西南。而云、贵、川、鄂、湘五省又占该类型贮量的78%,可说是磷矿之乡。此类矿选矿难度最大,其特点是:
(1)磷灰石嵌布粒度细,呈均质胶体或隐晶、微晶质。磷矿集合体多为鲕粒、假鲕粒结构。在鲕粒之间,甚至于在鲕粒内部,常混入数量不等的碳酸盐,硅质等泥质矿物。选矿一般磨至80~90%-320目方能单体解离。由于磨矿粒度细,增加了矿物表面能、非选择性团聚、药剂的非选择性吸附,使不同矿物之间的可浮性差别减小,因此给浮选分离带来困难。
(2)我国磷矿主要属碳氟磷灰石系列。磷灰石晶格中的PO42-被CO32-部分取代。按CO32-取代的程度把该系列的磷灰石分为:微碳氟磷灰石、低碳氟磷灰石、碳氟磷灰石、高碳氟磷灰石。不仅使P2O5理论值下降,而且使磷矿物晶包参数α变小、结晶程度差,因而可浮性逐渐下降。
(3)矿石中一般都含有钙质和硅质矿物,当二者在一块时,选矿程度更难。因方解石、白云石与磷灰石都含有同名离子Ca++,二者可浮性接近,当用脂肪酸类补收剂时,比较难分选。
2、主要用途:
磷矿石用途较广,主要用于生产磷肥。见表7。
六、产品质量标准
1、磷矿石中P2O5是有益组分。Fe2O3、Al2O3、MgO、CaO、CO2和SiO2是有害组分。
但在生产钙镁磷肥时,MgO属有益组分。电热法制磷时,SiO2是有益组分。
2、酸法加工磷肥用磷矿标准:见表8。
2用户对矿石粒度有特殊要求时,可由供需双方商定。
3、料浆法磷铵用磷矿,按企业标准执行。
本标准适用于生产磷酸、磷铵、重过磷酸钙、硝酸磷肥、普通过磷酸钙等产品。
P2O5含量应符合下列要求(以干基计):35、34、33、32、31、30、29、28。
3、黄磷用磷矿标准:见表9。
4、钙镁磷肥用磷矿标准:见表10。
2、各项指标含量均以干基计算。
七、综合利用工艺技术
1、综合利用技术方法及工艺流程
(1)磷矿主要选矿方法:见表11。
(2)工艺流程
①浮选—磁选联合流程
该流程主要用于含铁、钛等磁性矿物的磷矿石。由于我国此类型矿石较少,因此目前仅有少数选矿厂采用。
②磨矿—分级—浮选流程
用于处理风化较轻或无风化即含粘土较少的磷块岩石。浮选作业视矿石性质不同,可分别采用正浮选法、反浮选法或正—反浮选法。我国大多数选矿厂采用此种流程。
③阶段磨矿—阶段选矿流程
该流程用于处理胶磷矿和磷灰石同时存在的磷块岩矿,如宁夏贺兰山选矿厂就采用了此种流程。
④擦洗—脱泥—浮选流程
该流程用于风化严重,含粘土较多的磷块岩矿。我国由于此类矿床较少,因此目前仅在少数选矿厂中应用,如云南滇池周围的地表风化矿。
⑤焙烧—消化—分级流程
该流程用于矿石较硬、含碳酸盐矿物(白云石和方解石)较多的沉积钙质磷块岩矿。该流程目前正处于试验阶段,尚未推广应用。
2、开发生产实例
Ⅰ磷灰石型—马营磷矿
马营磷矿选矿厂位于河北承德市马营村
(一)原矿性质
(1)矿石类型
该矿属基性—超基性岩型磷灰岩矿床。矿石主要为块状和浸染状钒钛磁铁矿—磷灰石矿型,其次为贫磷的钒钛铁矿型。
(2)矿物组成
原矿中,有用矿物主要有磷灰石、含钒钛磁铁矿、钛铁矿;脉石矿物主要有斜长石、纤闪石、绿泥石、黄铁矿、辉石等。
(3)化学成分
原矿化学组成列于表12。
(4)矿物粒度及嵌布特征
磷灰石粒度较粗,大于0.2mm者占90%以上,分布均匀。绝大多数以单体或集合体的形式嵌布于钒钛磁铁矿、钛铁矿、纤闪石和绿泥石等矿物中。
(二)选矿方法及工艺流程
该选矿厂采用正浮选法先选出磷精矿,再用磁选法选出钒铁精矿。选矿厂所用药剂制度列于表13。选矿厂选别工艺原则流程图见图1。
主要技术经济指标见表14。
尾矿