重量分析法 - 重量分析法
重量分析法
第九章 重量分析法 （Gravimetry ）§9.1概述在重量分析法中，一般是将被测组分与试样中的其他组分分离后，转化为一定的称量形式，然后称量其质量测定该组分的含量。
根据分离的方法不同，重量分析法一般分为下列四种方法：一．沉淀法该法是重量分析法中主要的方法，这种方法是将被测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再将沉淀过滤，洗涤，烘干或灼烧，最后称重，计算其含量。
二．气化法一般是通过加热或其他方法使试样中的被测组分逸出，然后根据试样重量的减轻来计算组分的含量；或者当该组分逸出时，选择一吸收剂将它吸收，然后根据吸收剂重量的增加来计算组分的含量。
三．提取法利用被测组分与其它组分在互不相溶的两种溶剂中分配比的不同，加入某种提取剂使被测组分从原来的溶剂定量的转入提取剂中而与其他组分分离，然后逐去提取剂，称量干燥的提取物的质量后，计算被测组分的含量。
四．电解法利用电解原理，使金属离子在电极上析出，然后称量。
重量分析法直接用分析天平称量来获得结果，不需要标准试样或基准的物质进行比较。
如果分析方法可靠，操作细心，而称量误差一般是很小的，所以对于常量组分的测定，通常可得到准确的分析结果，相对误差均在0.10.2%。
但是重量分析法操作繁琐，耗时较长，而且不适用与微量与痕量组分的测定。
§9.2沉淀重量法对沉淀的要求沉淀重量法的一般测定过程如下：被测组分 沉淀形式 称量形式()()22Ba BaBa Ba ++−−−−→−−−−→4SO 或过滤沉淀444烘干或SO SO SO 2242242C O Ca CaC O H O CaO -+−−−→−−−→灼烧一、对沉淀形式的要求1．沉淀溶解度要小，溶解度损失小于0.2mg 。
2．沉淀易于过滤和洗涤。
3．沉淀必须纯净，不应带入沉淀剂和其它杂质。
4．应易于转化为称量形式。
二、对称量形式的要求 5．应有确定的化学组成。
6．要有足够的稳定性，不易于空气中的氧气、水份，二氧化碳等的影响。
分析化学 第八章重量分析法
2、无定形沉淀的沉淀条件
无定形沉淀一般溶解度很小，颗粒微小体
积庞大，不仅吸收杂质多，而且难以过滤和洗涤，
甚至能够形成胶体溶液，无法沉淀出来。因此，
对于无定形沉淀来说，主要考虑的是：加速沉淀
微粒凝聚、获得紧密沉淀，便于过滤，减少杂质
吸附和防止形成胶体溶液。至于沉淀的溶解损失， 可以忽略不计。
洗涤。但是，晶形沉淀的溶解度一般都比较大， 因此还应注意沉淀的溶解损失。
(1)沉淀作用应在适当的稀溶液中进行，并加入 沉淀剂的稀溶液。这样在沉淀作用开始时，溶液 的过饱和程度不致太大，但又能保持一定的过饱 和程度，晶核生成不太多而且又有机会长大。但 是溶液如果过稀，则沉淀溶解较多，也会造成溶 解损失。
匀后，再加入尿素，加热煮沸。尿素逐渐水解，生成NH3：
生成的 NH3 中和溶液中的 H+ ，酸度渐渐降低， C2O42- 的 浓度渐渐增大，最后均匀而缓慢地析出 CaC2O4沉淀。这 样得到的CaC2O4沉淀，便是粗大的晶形沉淀。
总之：
晶形沉淀 稀 —控制相对过饱和度要小，沉淀要陈化
晶核少，突出异相成核；b.[杂质]小， S 吸附的杂质少， 更纯净；c.不能太稀 a. CQ S
颗粒直径0.1～1m 0.02～ 0.1m
含水多、疏松、体积 大、杂质多、难过滤 洗涤
<0.02m
五、沉淀条件的选择
为了获得纯净、易于过滤和洗涤的沉淀，对 于不同类型的沉淀、应当采取不同的沉淀条件。
1、晶形沉淀的沉淀条件
对于晶形沉淀来说，主要考虑的是如何获得
较大的沉淀颗粒，以便使沉淀纯净并易于过滤和
而用C2O42-测定Ca2+时，沉淀形式是CaC2O4，
而称量形式是CaO。
《重量分析法 》课件
样品称重：准确称量样品的重 量
目的：去除样品中的有机物和水分
操作步骤：将样品放入灰化炉或灼烧炉中，加热至一定温度，保持一定时间
注意事项：避免样品与炉壁直接接触，防止样品被烧焦或烧毁 结果：得到灰化或灼烧后的样品，用于后续分析
冷却目的：使样 品中的水分蒸发， 以便进行下一步 的称重和计算
冷却方法：将样 品放入干燥器中， 在室温下自然冷 却
间接重量分析法：通过测定样品中某种成分的质量变化来测定其他成分 的含量
差减法：通过测定样品中两种或多种成分的质量变化来测定其中一种成 分的含量
增量法：通过测定样品中某种成分的质量变化来测定其他成分的含量
减量法：通过测定样品中某种成分的质量变化来测定其他成分的含量
差减法和增量法的结合：通过测定样品中两种或多种成分的质量变化来 测定其中一种成分的含量
称量样品：准确称量样品的重量
记录数据：记录样品的重量、体积、密度等数据
计算结果：根据样品的重量、体积、密度等数据，计算样品的质量、体积、密度等结 果
分析结果：根据计算结果，分析样品的性质、成分、结构等特征
结果准确，重复性好 操作简单，易于掌握
适用于多种样品，包括固体、 液体和气体
成本低廉，无需特殊设备
药物成分分析：通过重量分析法确定药物中的有效成分和杂质
药物纯度检测：通过重量分析法检测药物的纯度，确保药物的质量和安全性
药物稳定性研究：通过重量分析法研究药物在储存过程中的稳定性，为药物的储存和运 输提供依据
药物相互作用研究：通过重量分析法研究药物之间的相互作用，为药物的联合使用提供 依据
化学分析：用于测定样品中的元素含量 环境监测：用于监测大气、水体、土壤等环境中的污染物含量 食品检测：用于检测食品中的添加剂、农药残留等有害物质 工业生产：用于监测工业生产过程中的原料、产品等物质含量
重量分析法
（一） 沉淀法
eg:
*
（二） 汽化法（挥发法）
试 样加热 待 测 组 分 变 为 气 体 用吸收剂吸收 称 量 吸 收 剂 根 据 质 量 的 增 加 计 算 被测 组 分 的 含 量
*
eg：
可用吸湿剂（如高氯酸镁）吸收 逸出的水分，根据吸湿剂质量的 增加计算结晶水的含量。
*
或者：
试
样
加热或其它方法
*
1. 温度
溶解反应一般是吸热反应
大多数无机盐沉淀的溶解度
随温度升高而增大。因此，在热
溶液中溶解度较大的沉淀如
CaC2O4，MgNH4PO4 ·6H2O等， 必须冷却到室温后再进行过滤操
作。
*
2. 沉淀颗粒大小
对同种沉淀来说，颗粒越小，溶解度 越大。
沉淀本身的性质 主要有：①同离子效应 ②盐效应 ③酸效应 ④络合效应 此外，温度、介质、沉淀结构和颗 粒大小也对溶解度有影响。
*
一、 沉淀的溶解度
（一）溶解度和固有溶解度
以1∶1型难溶化合物为例，在水溶液 中有如下的平衡关系
MA（固）
MA（液）
Mn+ + An-
其中MA（液）可以是不带电荷的分子，也
aM aA S 0K2 Kap *
aM aA S 0K2 Kap
Kap是离子的活度积，称为活度积常数，
仅与温度有关。因为
活度系数
aM [M ] M
aA [A ] A *
所以
Ksp
[M ][A ]
Kap
M A
❖Ksp是随溶液中离子强度而变的浓度常数， 称为溶度积常数。
❖当溶液的离子强度较小时，可以认为ai=ci，
m损
9重量分析法
MA（水）
Mn+ + AnH+ HA H2A …
α A( H ) = 1 + β1[ H ] + β 2 [ H ] + ...
+
K sp = [ M ] ⋅
[ A' ]
α A( H )
= s⋅
s
α A( H )
s = [ M ] = [ A' ] = K spα A( H )
27
条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 的沉淀溶解度。 例：计算 pH = 2.0条件下 条件下 Mn+ + An[ A' ] s K sp = [ M ][ A] = [ M ] ⋅ = s⋅ α A( H ) α A( H )
aMA（固）
−6
注：T一定，S0为常数（ 10 ~ 10 mol / L，极小）
13
−9
2.溶解度S 2.溶解度S 溶解度
微溶化合物在水溶液中的浓度，为水中 分子浓度和离子浓度之和。 分子浓度和离子浓度之和。
S = S +[M ] = S +[ A ] ≈ [M ] = [ A ]
0 0
n+
n−
n+
2 M ( Fe3O4 ) m( Fe2O3 ) × 3M ( Fe2O3 ) = m(试样)
11
例：
待测组分 ClFe3+ 沉淀形式 AgCl Fe(OH)3 称量形式 AgCl Fe2O3 BaSO4 F
MCl − M AgCl
2M Fe M Fe2O3
FeS2中的Fe BaSO4 中的 Na2SO4 BaSO4
S = [M ] = [ A ] = Ksp
重量分析法
重量分析法第一节概述测定时先用适当的方法将被测组分与试样中的其他组分分离，然后转化为一定的称量形式，称重，从而求得该组分的含量第二节挥发法挥发法：是利用被测组分具有挥发性，或将它转化为挥发性物质来进行挥发组分含量测定的方法挥发重量法又分为直接法和间接法一、直接法直接挥发法：是利用加热等方法使试样中挥发性组分逸出，用适宜的吸收剂将其全部吸收，称量吸收剂的增量来计算该组分含量的方法常用高氯酸镁来吸收逸出的水分常用苏打石灰用于吸收逸出的CO2在直接法测定中，若有几种挥发性物质并存时，应选用适当的吸收剂，定量地吸收被测物而不吸收其他共存物药典中经常要检测炽灼残渣的限量，以控制某些药品的质量。
取一定量被检药品，经过高温炽灼，出去挥发性物质后，称量剩下来的不挥发无机物，称为炽灼残渣所测定的虽不是挥发物，但仍属直接挥发法二、间接法间接挥发法：是利用加热等方法使试样中挥发性组分逸出以后，称量其残渣，有样品的减量来计算该挥发组分的含量干燥法：测定固体物质中的水分含量试样中水分挥发的难易取决于水在试样中存在的状态其次取决于环境空间的干燥程度固体物质中水的存在状态分为（1）引湿水（湿存水）（2）包埋水（3）吸入水（4）结晶水（5）组成水引湿水：固体表面吸附的水分这种水在一定湿度下随物质的性质、粉碎程度以及空气的湿度而定物质的表面积大、颗粒细、吸水性强以及空气的湿度大，则吸附愈显著所有固体物质放在空气中都会或多或少地带有这种水分包埋水：从水溶液中得到的晶体，长可在晶体内的空穴内保持藏水分这种水分与外界不通，很难除尽，可将颗粒研细或用高温烧除吸入水：一些具有亲水胶体性质的物质（硅胶、纤维素、淀粉、和明胶），内部有很大的扩胀性，内表面积很大，能大量吸收水分有时需采用70-100度真空干燥适用于试样易变质和水分较难挥发的试样干燥剂干燥：能升华或受热不稳定、容易变质的物质只要试样的相对蒸汽压高于干燥剂的相对蒸汽压，试样就能继续失水，直至达到平衡用干燥剂干燥法来测定水分，因为达到平衡需要较长时间，而且不易达到完全干燥的目的，所以该法少用盛有干燥剂的密闭容器，在重量分析中经常被用作短时间存放刚从烘箱或高温炉取出的热的干燥器皿或试样，目的是在低湿度的环境中冷却，减少吸水，以便称量但十分干燥的试样不宜在干燥器中长时间放置，尤其是很细的粉末，由于表面吸附作用，可使它吸收一些水分第三节液-液萃取法液-液萃取法（溶剂萃取法）：是把待测物质从一个液相转移到另一个液相以达到分离的目的一、基本原理（一）萃取分离的本质亲水性：一般无机盐类都是离子型化合物，具有易溶于水难溶于有机溶剂的性质，这种性质称为~疏水性：许多有机化合物没有极性或极性很弱，这类化合物难溶于水而易溶于有机溶剂，这种性质称为~反萃取：有时需要把在有机溶剂中的物质再转入水中，就要把疏水性转化为亲水性，这种过程称为~萃取和反萃取配合使用，可提高萃取分离的纯净度（二）分配定律分配平衡：在萃取分离中，溶质在两相中的浓度达到平衡时，称为~分配系数：溶质A在两相中的平衡浓度[A]有机相和[A]水相的比值K称为~（三）分配比分配定律适用的溶质只限于固定不变的化合状态分配比：表示溶质A在两相中各种存在形式的总浓度之比，用D表示实际上萃取是一个复杂的过程，存在于两相中的溶质，它可能伴有离解、缔合和配合等多种化学作用，在两相中可能有多种形体存在，因此分配定律不适用分配比随溶质A的浓度和有关试剂的浓度而改变浓度对分配比的影响，主要是溶质于溶液中电离或聚合发生变化而分配比值发生改变（四）萃取效率萃取效率：萃取的完全程度，常用萃取百分率E%表示E%值大小与分配比D和两相体积比V水/V有有关如果D一定且较小时，V水/V有越小，E%越大要使V水/V有较小可以增加V有，实际中采用多次萃取的方法多次萃取是提高萃取效率的有效措施随着萃取次数的不断增多，萃取率的提高将越来越有限（五）分离因子与分离系数若A是萃取目的物，B是希望除去的物质，萃取平衡后，有机相中两组分的比以S B/A=Q B*E B/Q A*E AS B/A值（分离因子）越小，说明萃取所得A组分中混入的B组分越少，分离效果越好两组分分配比D A与D B的比值越大，可使分离因子S B/A越小，分离效果越好分配系数：两组分分配比的比值称为~，以β表示β=D/D于1，就有可能得到满意的分离二、萃取类型（一）有机化合物利用“相似相溶”原则有机酸的盐，有机碱的盐以及酚以离子状态存在于水溶液中，均可以调节溶液的ph值，使它们游离，用有机溶剂萃取（二）离子缔合物机酸根等4一些金属阳离子可用适当的配位剂，形成没有或很少配位水分子的配位阳离子，再与电荷密度小的阴离子缔合，即可成为疏水性的离子缔合物而被萃取（三）金属配位化合物一些金属阳离子能与有机配位体生成不带电荷的配位化合物，称为疏水性指点，可以从水中析出，亦可被有机溶剂萃取第四节沉淀法沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不同Eg：用重量法测定SO42-,加BaCl2为沉淀剂，沉淀形式和称量形式都是BaSO4两者不同，在Ca2+的测定中，沉淀形式是CaC2O4*H20炽灼后所得的称量形式是CaO,两者不同对沉淀形式与称量形式要求具有以下几个条件：对沉淀形式的要求：（1） 沉淀的溶解度必须很小沉淀溶解损失的量应不超出分析天平的称量误差范围，这样才能保证反应定量完全（2） 沉淀必须纯净，尽量避免其他杂质的玷污（3） 沉淀形状应尽可能便于过滤和洗涤为此尽量希望获得粗大的晶形沉淀。
5.1.147重量分析的概念特点重量分析法的分类
气化法 （挥发法）
利用物质的挥发性，通过加热等方法使待测组分从试样中挥发逸出，
然后根据试样重量的减轻计算该组分的含量，或者当该组分逸出时，
选择一吸收剂将它吸收，然后根据吸收剂重量的增加计算该组分的
含量。
试样减轻重量
加热 试样中结晶法）
根据被测组分在两种互不相溶的溶剂中分配比的不同，采用适当的 溶剂使之与其他组分分离，再挥发掉萃取液中的溶剂，称量干燥萃 取物的质量，从而求出被测组分含量的方法。
被测物
沉淀剂
过滤
洗涤
称量
沉淀形式
称量形式
干燥
（灼烧）
计算
沉淀法 沉淀形式：沉淀的化学组成。
称量形式与沉淀形式可 以相同，也可以不同
称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的化学组成。
Ca2+ + C2O42-
（沉淀形式）
（称量形式）
过滤 烘干
CaC2O4•2H2O ↓
CaO
（沉淀形式）
洗涤 灼烧 （称量形式）
萃取剂 样品
萃取剂＋ 被测组分
除去萃取剂
被测 组分
干燥至恒重
称量
萃取残留物 （弃去）
计算
萃取法 （提取法）
如：食品中脂肪含量的测定
目 录
PART
01
重量分析法的概念
PART
02
重量分析法的特点
PART
03
重量分析法的分类
01 重量分析法的概念
重量分析: 是通过称量来确定待测成分含量的一种经典定量分析方法。
在重量分析中，先用适当的方法将被测组分与试样中的其他组分分离后， 转化为一定的称量形式，然后称重，由称得的物质的质量计算该组分的 含量。
分析化学笔记--重量分析法(一)
分析化学笔记重量分析法（一）重量分析法：简称重量法，称取一定重量试样，用适当方法分离组分，通过称重的方法求的组分含量的方法。
一、重量分析法优缺点优点：①直接采用分析天平所得数据来分析结果②不需要引入基准物质和容量器皿等数据③称量误差较小，准确度较高缺点：①操作繁琐、费时、灵敏度不高②不适用于微量及衡量组分的测量③不适用于生产的控制分析二、重量法在检验工作中的常用方法①挥发法②萃取法③沉淀法④电解法（注：本笔记不讲解电解法）三、常用方法讲解1、挥发法（包括直接挥发法和间接挥发法），步骤如图。
直接挥发法：利用加热等方法使试样中挥发性组分逸出，并用适宜的吸收剂将其全部吸收，称量其增加的重量来计算组分含量的方法。
例如，以碱石灰为吸收剂测定试样中二氧化碳的含量间接挥发法：利用加热等方法使试样中挥发性组分逸出后，称量残渣，以减少量来计算挥发组分的含量。
例如，测定氯化钡晶体中结晶水的含量补充笔记干燥失重：利用挥发法测定药物干燥至恒重后减少的重量。
恒重：指药物连续两次干燥或灼烧后称得的重量差在0.3mg以下常用药物的干燥方法1、常压下加热干燥适用对象：性质稳定，受热不易挥发、氧化、分解、变质的药物2、减压加热干燥适用对象：常压下受热温度高、易分解变质、水分较难挥发、熔点低的药物3、干燥剂干燥适用对象：能升华、受热易变质的物质2、萃取法（步骤如图）根据被测组分在两种不相溶的溶剂中的分配比不同，萃取分离，称量干燥萃取物的重量，求得组分含量的方法。
（注：若实验需求较高，可采用多次连续萃取以提高萃取率）萃取对象：螯合物、离子缔合物、三元配合物、溶剂化合物、简单分子3、沉淀法（重点），步骤如图。
利用沉淀反应将被测组分转化为难溶化合物，分离洗涤干燥，转化为可供称量的化学组成，最后计算组分含量的方法。
（注：该沉淀的化学组成称为沉淀形式；沉淀经处理后，供最后称量的化学组成称为称量形式）①试样称取和溶解称取：适量，不可过多（洗涤、过滤带来困难）或过少（误差较大）晶体沉淀（0.1～0.5g）非晶体沉淀（0.08～0.1g）可根据上述量计算出大约应称取的试样量②沉淀制备沉淀形式要求:a.沉淀溶解度小，沉淀完全度大于99.9％b.沉淀纯度高，尽量不要存在杂质c.沉淀形式要易于过滤洗涤，易于转化为称量形式称量形式要求：a.有确定已知的组成，否则将失去定量的依据b.称量形式必须十分稳定，不受外界影响c.摩尔质量要大，减少称量误差③沉淀的过滤、洗涤、烘干、灼烧过滤：常用滤纸或玻璃砂芯滤器洗涤：选择洗涤液的原则a.溶解度较小不易生成胶体的沉淀（蒸馏水）b.溶解度较大的晶体沉淀（沉淀剂稀溶液或沉淀的饱和溶液）c.溶解度较小的非晶体沉淀（热的挥发性电解质的稀溶液，如硝酸铵）烘干与灼烧：通常为110～120℃烘干40～60分钟；若为有机物，温度视情况而定。
第三章--重量分析法
第三章 重量分析法一、内容提要本章阐述了挥发法、萃取法、沉淀法这三种分离方法的基本原理和分离条件，并重点讨论沉淀法及其相应的计算。
重量分析法简称重量法，是称取一定重量的试样，用适当的方法将被测组分与试样中的其它组分分离后，转化成一定的称量形式，称重，从而求得该组分含量的方法。
分析结果准确度高，因此常用重量分析法来校对其它方法的可靠程度。
在药物分析中，某些组分的含量测定、挥发性物质的干燥失重、灼烧残渣及中药灰分的测定等都可以应用重量分析法。
按不同的分离方法，重量分析法可分为沉淀重量法、挥发重量法、萃取重量法及电解重量法。
其中沉淀重量法是重量分析的经典方法。
沉淀重量法是以沉淀反应为基础的分析方法，是通过在一定条件下加入沉淀剂，将被测组分以难溶化合物的形式沉淀，再将沉淀过滤、洗涤、干燥或灼烧，转化为一定的称量形式，然后进行称量，根据称量形式的质量计算被测组分的量。
因此，提高沉淀重量法准确度的关键在于沉淀的完全度和沉淀的纯度，两者都与实验条件有直接关系。
通过对实验条件的控制得到易于过滤、洗涤的沉淀，从而获得理想的测定结果。
对于任一沉淀反应，设A 为被测组分，D 为称量形式，其计量关系一般可表示如下： aA ＋ bBcC dD被测组分 沉淀剂 沉淀形式 称量形式根据反应式，可得换算因数（化学因数）DA dM aM F =，其中M A 和M D 分别为被测组分A 和称量形式D 的摩尔质量。
在定量分析中，分析结果通常以待测组分的百分含量表示，一般计算式为：其中F 为换算因数，m A 为称量形式的质量；W 为试样量。
本章的难点是沉淀的溶解度及影响因素、沉淀的纯度及其影响因素和沉淀的形成与沉淀条件。
%100%⨯⨯=Wm F x A二、习题（一）判断题（ ）1．若想获得大颗粒的晶形沉淀，应设法降低生成沉淀物的浓度，适当增大沉淀的溶解度。
（ ）2．晶形沉淀的条件是在缓慢搅拌下，加入沉淀剂于热而浓的待测组分溶液中，沉淀完毕需陈化。
重量分析法
重量分析法
一、什么是重量分析法
重量分析法（Weight Analysis）是一种用于确定物质成分的方法，通过对物质
的重量进行定量分析并计算，最终确定物质中各组分的含量。
二、重量分析法原理
重量分析法的基本原理是：基于化学反应的定量性，根据化学反应式和反应物
的摩尔比例，可以确定某一组分的含量。
因此，将待分析物质与已知量的标准物质反应，测定反应前后两者的质量差，就可以计算待分析物质中该组分的含量。
三、重量分析法的步骤和注意事项
1.选取合适的标准物质，精确测定其重量。
2.取少量待分析物质，精确测定其重量，计入计量瓶中。
3.加入一定量的酸或碱，使待测物质与标准物质反应。
4.反应后，精确称取反应后的混合物质量，并作为计算的基础。
5.根据化学反应式和计算公式计算待分析物质中各组分的含量。
6.注意事项：
–待测物质中各组分不应与反应物和生成物相互干扰。
–标准物质应纯净，引起干扰的组分的含量应低于待测物质中对应成分的含量。
–所用的溶液和试剂应有足够强的稳定性和反应性。
四、应用范围
重量分析法适合于各种组成复杂的样品的分析，包括无机物和有机物，如矿物、药品、化妆品、食品等。
此外，它还可以用于纯度检验和催化反应的研究。
五、
重量分析法是一种基本的定量分析方法，具有简单易行、不依赖于设备、精度
高等优点，但是样品准备的要求比较高，需要事先选好标准物质和化学反应条件。
因此，在进行重量分析法时，必须严格遵循操作规程，确保分析结果的准确性和可靠性。
重量分析法
烧，称量，根据称量出的质量计算出被测组
分的含量。 被测组分
沉淀 称量
2 H 2 SO4 ( 沉淀剂 )
例：测定不纯ＢaCl2中Ba2+的含量
试样 Ba
溶解 烧 BaSO 过滤、洗涤、烘干、灼 4
干燥、纯净BaSO 称量BaSO4 4
综上所述，不论是哪种方法，均是先将试样 中被测组分与其它组分分离后，通过称量，求得 被测组分的含量。
7
二．特点 优点：
1．不需要基准物质（可以直接通过称量 而得到分析结果）； 2．准确度高（没有基准物质和容器器皿
带来的误差）。
对于高含量组分的测定，重量分析法比较 准确，一般测定的相对误差不大于 0.1%
0.200
0.15 0.024
0.016
0.014
0.013
0.016
0.023
（mol·-1） l
当Na2SO4 的浓度小于0.04mol·-1,同离子效应 L
起主要作用，溶解度降低；当Na2SO4 的浓度大于 0.04mol·-1,盐效应起主要作用，溶解度增大。 L
注意：构晶离子的电荷愈高，受盐效应的影响
4
（二）气化法
利用物质的挥发性，用加热或其它方 法使试样中被测成份气化逸出。
被 测 物 （W）
Δ
或其它方 法
挥发（W气=W-W残）
气体 吸收（W气=W’吸-W吸）
例如：试样中CO２含量的测定：
试样 CO2 碱石灰吸收
加热
（碱石灰：CaO和NaOH的混合物）
5
(三) 电解法
利用电解的原理，控制适当的电位使被测 金属离子在电极上放电析出。称其质量后即可 计算出被测组分的含量。 例：黄铜中铜含量的测定：
重量分析法.
§9-2 沉淀法
1.原理
利用沉淀反应使被测组分生成沉淀：
M+(被测物)+L-(沉淀剂)→ML↓
ML↓→过滤→洗涤→烘干→称量→确定M+的
含量
关键
沉淀和称量操作好坏直接影响分析结果， 故要求较高。
同样：S=S0+S'=S' 按溶度积关系：[Mn+]·[Am-]=Ksp 将[Mn+]、[Am-]关系代入，可解出：
S=（mn） Ksp mm nn
由此可算出任何类型难溶盐的溶解度S。 若m=n=1，由此可能转化为1：1型计算式：
S Ksp
二、影响溶解度的因素：
分析时以定性为主 1.同离子效应
显然： S'=[M+]= [A- ] 而溶解度表示饱和溶液中,所有溶解在水中的 物质的量的浓度，通常用S表示， 则： S =S0+S'= S0+[M+]= S0+[A-]
式中: S0又称固有溶解度 ∵绝多数难溶盐均为强电解质，S0很小可忽略 （仅HgCl2等少数除外）：
S = [ M+] = [ A-]
第九章
重量分析法
§9-1 概述
1.重量分析法
定义：采用适当方法，将被测组分从试样中分 离，再经过称量得到其质量和含量 。
被测组分B 分离 B（称量） 被测组分Z
优点
不需配制或标定标准溶液，引入误差的机 会相对较少，故准确度较高（0.1%～0.2%）
缺点
操作繁琐:加热、沉淀、过滤、烘干、称量 等
2.分类
重量分析法
重量分析法一、重量分析的方法a、沉淀法：沉淀法是重量分析的主要方法。
这种方法是将被测组分形成难溶化合物沉淀，经过过滤、洗涤、烘干及灼烧〔有些难溶化合物不需要灼烧〕，最后称重，由所得重量计算被测组分的含量。
b、汽化法：汽化法是通过加热或用其他方法使样品中某种挥发性组分逸出，然后根据样品减轻的重量计算该组分的含量；或者当挥发性组分逸出时，选一种吸收剂将它吸收，然后根据吸收剂增加的重量计算该组分的含量。
c、电解法：电解法是利用电解原理，使金属离子在电极上析出，然后称重，计算其含量。
d、萃取法：萃取法是利用有机溶剂将被测组分从样品中萃取出来，然后再将溶剂处理掉，称取萃取物的重量，计算被测组分的含量。
二、重量分析法原理重量分析法是根据反应生成物的质量来确定欲测组分含量的定量分析方法。
为完成此任务最常用的方式是将欲测定的组分沉淀为一种有一定组成的难溶性化合物然后经过一系列操作步骤来完成测定。
我们称这种分析方法为重量分析法中沉淀法。
沉淀析出的形式称为沉淀式，烘干或灼烧后称量时的形式称为称量式。
例如：Fe3+ →Fe(OH)3 →Fe2O3沉淀式称量式Ba2+ →BaSO4 →BaSO4沉淀式称量式三、重量分析法中对沉淀的要求及沉淀剂的选择1、对沉淀式的要求〔1〕沉淀式应具有最小的溶解度：实验证明对二离子型的电介质如BaSO4或AgCl等其K sp 不大于10－8，在实用上可认为沉淀完全。
〔2〕沉淀式应当尽可能具有便于过滤和洗去杂质的结构。
颗粒较大的晶型沉淀比同质量的小颗粒沉淀具有较小的总外表积，易于洗净。
〔3〕沉淀式应当容易转变为称量式。
〔4〕沉淀吸附杂质少。
2、对称量式的要求〔1〕称量式的组成必须与化学式相符；〔2〕称量式必须很稳定；〔3〕称量式的分子量要尽可能大，而被测组分在称量式中的含量应尽可能小。
例如：测定铬含量，以哪中称量式〔Cr 2O 3或BaCrO 4〕称量可得较小的误差？称量式：Cr 2O 3 在152mgCr 2O 3中含有104mgCr在1mgCr 2O 3中含有： mg mg m Cr 7.0152104== 称量式BaCrO 4 在253.4mg BaCrO 4中含有52mgCr 在1mg BaCrO 4中含有： mg mg m Cr 2.04.25352==从上面两例计算中可知以BaCrO 4为称量式可得较小的误差。
重量分析法
第一节 重量分析法的特点和分类
一、重量分析法的特点 二、重量分析法的分类
重量分析法
用适当的方法先将试样中的待测 组分与其它组分分离，然后通过称量 测定该组分含量的方法。
一、重量分析法特点
【优点】直接通过称量和有关计算得到测定 结果，无需标准溶液，分析的准确度高，一般相 对误差小于0.1%。 【缺点】操作较为繁琐，费时较长，不适应
沉淀形式↓ 沉淀形式
过滤
洗涤 灼烧 处理过程
称量形式 称量形式
沉淀形式：在一定条件下，往试液中 加入适当的沉淀剂后，所得到的沉淀。 称量形式：沉淀经过过滤、洗涤、干 燥或灼烧后用于称量的形式。 【注意】沉淀形式和称量形式可相同也 可不同。
二、沉淀重量法对沉淀形式的要求
1.沉淀的溶解度小；沉淀溶解损失不超过天平 的称量误差（小于0.2mg） 2.沉淀易于过滤和洗涤；控制沉淀反应条件尽
S = m+n
K sp m n
m n
(三)溶度积与条件溶度积
实际在沉淀平衡的过程中，存在许多副反应，
依据络合反应的处理方式，引入αM和αA 。
αM = [M ] ； α A = [A ] [M] [A]
[M] [A] K sp = [M][A] = αM α A
K sp = K sp α M α A = [M ][A ]
(二)盐效应
盐效应：沉淀的溶解度随溶液中电解质浓度 的增大而增大的现象。 【原因】Ksp = Kap/(γM+γA-)，Kap 在一定温 度下是常数，当溶液的离子强度增大，离子的活 度系数减小，Ksp增大。沉淀的溶解度随Ksp的增 大而增大。
【结论】强电解质浓度越大，其离子和沉淀
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200mL 溶液中BaSO4沉淀的溶解损失为 1.0108 200 233.4 5.1104mg 0.2mg
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2.盐效应： 溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度
增大的现象。
S
Ksp
Kap
M A
当存在大量强电解质时， M A S
注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应。 沉淀溶解度很大且溶液离子强度很高时， 要考虑盐效应的影响。
AHg2S2S的的pKKas1p==61..91×，1p0K-a428=.7,1M4.A2g;2S = 248 ； Ag(NH3)的lgβ1 =3.24 , lgβ2=7.05
[Ag ]' 2S, [S2- ]' S
Ksp
[Ag ]2
[S2 ]
[Ag ]' (
Ag(NH3 )
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（2）形成混晶
与构晶离子晶体构型相同、离子半径相近、电子 层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成 混晶。
例：BaSO4与PbSO4，AgCl与AgBr 同型混晶 BaSO4中混入KMnO4（粉红色） 异型混晶
减小或消除方法: 分离杂质
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（3）吸留或包埋
沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开 沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋 在沉淀内部。
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3.配位效应： 构晶离子与配位剂形成配合物，使沉淀
溶解度增大的现象。
配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解方向， 从而增大溶解度。
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[M][A] Ksp
[M']
M
[A']
A
Ksp
M M(L), A 1
2
二、沉淀重量法
沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化 合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧 后，转化成具有确定组成的称量形式，称量并计 算被测组分含量的分析方法。
• 沉淀形式：生成沉淀的化学组成。 • 称量形式：沉淀经处理后具有固定组成，供最
后称量的化学组成。
3
(一) 分析过程
SO42- + Ba2+
沉淀条件： 浓溶液 : 降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密 热溶液 : 促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附 搅拌下较快加入沉淀剂 : 加快沉淀聚集速度 不需陈化 : 趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹 适当加入电解质 : 防止胶溶
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3. 均匀沉淀法 利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地
产生所需沉淀剂，避免局部过浓现象，降低 相对过饱和度，使沉淀在溶液中缓慢、均匀 析出，形成易滤过洗涤的大颗粒沉淀。
4S3
K sp
2
10 10 Ag(NH3)
S2
5.62 4.5
S 6.3 1012 mol/L
m Ag2S 6.3 1012 0.1 248g 1.6 1010 g
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例2 计算PbC2O4沉淀在如下情况下的溶解度： 沉淀与溶液达平衡后，pH = 4.0，溶液中总的草
M+ + A-
沉淀平衡,以分子形式溶解 进一步解离
固有溶解度S0（分子溶解度）
S0
aMA aMA
(aq) (s)
aMA
(aq)
溶解度S：平衡状态下水中溶解的MA的总浓度。
S S 0 [M ] S 0 [A ]
S [M ] [A ]
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2.溶度积
MA（s）
均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构 紧密，纯净，易过滤洗涤。
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例：CaC2O4沉淀的制备
Ca2+ + (NH4)2C2O4
中性 弱碱性
CaC2O4↓ 细小沉淀
Ca2+ + (NH4)2C2O4 酸性 CaC2O4↓
C2O42- + H+ HC2O4-+ H+
HC2O4H2C2O4
在Ca2+的酸性溶液中加入草酸铵，再加入尿素：
减少或消除方法: 重结晶或陈化
•陈化：将沉淀与母液一起放置的过程。小 结晶不断溶解，大结晶不断长大。
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2. 后沉淀
溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置 过程中，溶液中其他本来难以析出沉淀的组分 （杂质离子）在该沉淀表面继续沉积的现象。
例：草酸盐的沉淀分离
Ca2 C2O42 CaC2O4
BaSO4↓
过滤 洗涤
烘干
BaSO4 灼烧
待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式
Ca2+ + C2O42-
CaC2O4•2H2O↓
过滤 烘干
CaO 洗涤 灼烧
注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同
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（二）要求
1．对沉淀形式的要求 a．溶解度小 b．易过滤和洗涤 c．纯净，不含杂质 d．易转化成称量形式
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4.条件溶度积
条件溶度积
K
' sp
[M'][A'
]
[M]M[A] A
Ksp M A
S [M' ] [A' ] Ks'p Ksp M A M，A ，Ks'p ，S
[M] [A] Ksp
[M' ]
M
[A' ]
A
Ksp
SS
M
200mL 溶液中BaSO4沉淀的溶解损失为 1.0105 200 233.4 0.47mg 0.2mg 31
SO42与过量0.01mol/LBa 2反应时， BaSO4沉淀的溶解度为:
S
[SO42 ]
K sp [Ba2 ]
1.1 1010 0.01
1.1108mol/L
• 溶解度小，不易生成胶体的沉淀→蒸馏水 • 溶解度较大的沉淀→沉淀剂稀溶液 （母液） • 易发生胶溶的无定形沉淀→易挥发电解质溶液
3.烘干或灼烧：
除去水分和挥发性物质，将沉淀形式定量 转变为称量形式。
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例1 计算100mL游离[NH3]=0.2mol/L，pH=9.7 的NH3-NH4Cl溶液中，可溶解多少克的Ag2S?
第二节 重量分析法 （沉淀重量法）
一、概述
1. 重量分析法：通过称量被测物质的质量来确定被 测组分含量的分析方法。
被测组分
适当 方法
分离
称量 形式
称重
测定
2. 特点
准确度高(优点)
费时，繁琐，不适合微量组分（缺点） 1
3. 分类 挥发法 ——利用物质的挥发性 萃取法 ——利用物质在两相中溶解度不同 沉淀法 ——利用沉淀反应
(NH2)2CO + H2O 煮沸 CO2↑+ 2NH3↑
NH3 + H+ Ca2+ + C2O42-
NH4+ [C2O42-]缓慢生成 CaC2O4↓ 缓慢析出 26
（八）结果计算
1.称量形式与被测组分形式一样
被测组分% m称 量 形 式100% m试 样
2.称量形式与被测组分形式不一样
被测组分% m称 量 形 式 F 100% m试 样
MA（aq）
M+ + A-
K aM aA aMA( aq)
aM aA S0
aM
a A
K S 0 Kap
活度积 Kap aM aA
T一定，Kap为常数
Kap aM aA [M ] M [A ] A
溶度积
Ksp
酸浓度为0.20mol/L ，未与Pb2+配合的EDTA浓
度为0.010mol/L。
（Ksp=10-10.5；pH=4.0时，lgαY(H) =8.44；
lgKPbY=18.30； pKa1 = 1.25，pKa2 = 3.81）
K sp
[Pb 2 ][C2O42 ]
S
PbY
[C2O42 ]
101.253.81
C2O42 1042 101.254.0 101.253.81 0.61
[C2O24 ] cC2O24 C2O24 0.20 0.61 0.122mol/L 21
PbY
1
K PbY
[Y] 1
K PbY
[Y]'
B aSO4
M M Cl
AgCl
2M 3M Fe 3O4
Fe 2O3
M 6M As2O3
AgCl
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(九)影响沉淀溶解度的因素
1. 同离子效应 2. 盐效应 3. 配位效应 4. 酸效应 5. 其他因素
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1.同离子效应： 当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成
沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解 度降低的现象。 构晶离子：是指组成沉淀晶体的离子。
1. 晶形沉淀
特点：颗粒大，易过滤洗涤； 结构紧密，表面积小，吸附杂质少
沉淀条件：
稀溶液 热溶液 充分搅拌 陈化
:降低过饱和度，减少均相成核 :增大溶解度，减少杂质吸附 :防止局部过饱和 :生成大颗粒纯净晶体
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2. 无定形沉淀
特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤； 结构疏松，表面积大，易吸附杂质
[M
][A ]
Kap
M
A
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3.溶解度与溶度积的关系
MA型沉淀:
S [M ] [A ] Ksp
MmAn型沉淀: MmAn
S
mM + nA
mS nS
Ksp [M]m [A]n (mS )m (nS)n mm nn S mn