涂料化学—第14章 丙烯酸树脂
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涂料化学
第十四章 丙烯酸树脂
➢本章要求：
1、掌握丙烯酸树脂涂料的成膜反应； 2、了解溶剂型丙烯酸树脂的特点； 3、了解高固体份丙烯酸树脂、水稀释性丙烯酸树脂的特性。
➢本章重点：
丙烯酸树脂涂料的成膜反应；溶剂型丙烯酸树脂、 固体份丙烯酸树脂、水稀释性丙烯酸树脂的特性
➢本章难点：
丙烯酸树脂涂料的成膜反应
14.2 溶剂型丙烯酸树脂
热固性丙烯酸树脂(TSA)
热固性的丙烯酸涂料是将分子量较低的丙烯酸树脂在涂布以 后经分子间反应而形成大的体型分子。热固性丙烯酸涂料有较 高的固体份，而且光泽和表观好，抗化学、溶剂及抗碱、抗热 性好。缺点在于贮存时间短。
交联方法一般通过羟基、羧基、胺基、环氧基和交联剂(如氨 基树脂、多异氰酸酯及环氧树脂等)反应，常见的是通过羟基的 反应，如：
14.2 溶剂型丙烯酸树脂
热固性丙烯酸树脂(TSA)
热固性丙烯酸树脂和氨基树脂结合用于涂料，即为氨基丙烯 酸树脂涂料，同氨基醇酸涂料相比，其室外稳定性好，保光性 好，可用于闪光漆，但对于单色漆来说、丰满度不如氨基醇酸。 表面张力较大，施工性能也不如氨基醇酸，易产生缩孔。在涂 料中加极少量有机硅或加丙烯酸长链烷基酯的聚合物可改善施 工性能。
14.4 水可稀释性丙烯酸树脂
首先制备水溶性聚合物，在成膜时将其转化成抗水性的 坚韧的漆膜。
例如用氨基树脂或2-羟基烷基酰胺类交联剂，它们可和羟基或 羧基反应，形成不溶的交联产物，也可以在共聚物中引入可自交 联的单体如羟甲基丙烯酰胺、它的羟甲基可和聚合物上的羟基反 应，形成交联结构。还可以利用多价金属离子作为交联剂，例如 锌盐，锌盐可用氨制成锌氨络离子．它同用氨中和的羧端基的聚 合物可以相混，但当水和氨在室温挥发后，二价锌便作为交联剂 使聚合物成为不溶的交联结构。
14.1 丙烯酸单体与聚合物
各种单体对漆膜性质的影响
14.1 丙烯酸单体与聚合物
丙烯酸树脂的交联反应
羟甲基与羟基反应
羟甲基与羟甲基反应
羟甲基与羧基反应
14.2 溶剂型丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸涂料主要组分是聚甲基丙烯酸甲酯。它通 常由自由基溶液聚合制备，溶剂可为甲苯／丙酮，引发剂可 以是过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈，反应温度在90~110℃， 一般要求聚合物重均分子量约为90000，这种聚合物在室外 使用有非常突出的保光性。
14.3 高固体份丙烯酸树脂
制备用于高固体份涂料的丙烯酸树脂是非常困难的，如果丙
烯酸树脂的组成为MMA ：BA ：HEMA ：AA，为了得到高固体
份丙烯酸树脂可以从两方面着手：
一是增wk.baidu.comHEMA(甲基丙烯酸羟乙酯)的量，如将其增 至15％、则平均每个分子的羟基量可增至近4个。
二是使树脂的分子量分布尽量窄，极性基团的分布 尽量要均匀。后者在高固体份涂料中是非常关键的。
14.3 高固体份丙烯酸树脂
14.3 高固体份丙烯酸树脂
基因转移聚合的主要特点是，它是一个活的聚合，在一批 单体聚合完了，加入新的单体仍可继续聚合．因此它的分子 量可通过单体与引发剂的比例严格控制。分子量分布非常窄。 但只能用于α、β不饱和酯、酮、腈、酰胺单体的聚合，而且 引发剂合成困难，价格昂贵。
本章复习题
1、简述热塑性丙烯酸树脂的成膜原理。 2、试简述热塑性丙烯酸酯涂料的优缺点。
第十四章 丙烯酸树脂
14.1 丙烯酸单体与聚合物
丙烯酸单体和甲基丙烯酸单体
丙烯酸树脂的性质
14.1 丙烯酸单体与聚合物
丙烯酸酯的共聚物与共聚单体
丙烯酸均聚物的性能很难满足作为成膜物的要求: 聚甲基丙烯酸甲酯作为成膜物则太脆；聚丙烯酸丁酯
则太软太粘，可以作为粘合剂，但不宜用于涂料。 丙烯酸树脂的共聚物作为涂料的成膜物：
甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的共聚物常用用作涂料 成膜物。甲基丙烯酸甲酯被称为硬单体，而丙烯酸正丁酯 则称为软单体。
14.1 丙烯酸单体与聚合物
共聚物中的硬单体除了甲基丙烯酸甲酯以外，还有苯乙烯、 甲基丙烯酸、丙烯酸和乙酸乙烯酯，软单体除了丙烯酸丁酯外， 还有丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基已酯。通常将丙烯酸酯和甲基丙 烯酸酯共聚物作为涂料成膜物的涂料称为全丙涂料，将苯乙烯 共聚物称为苯丙涂料；乙酸乙烯酯共聚物称为乙丙(或醋丙)涂料。
14.2 溶剂型丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸树脂
◇ 单纯的PMMA太脆，且对底漆的附着力差，溶剂不易挥发尽， 原因是其玻璃化温度高。常需加增塑剂，如邻苯二甲酸丁酯等。
◇ 共聚合也可改善PMMA的性质，共聚单体如丙烯酸丁酯、丙 烯酸乙酯等可以降低Tg，可改善漆膜的脆性和脱溶剂的能 力，以及与底漆间的附着力；也可用少量含极性基团的单 体，如丙烯酸或甲基丙烯酸、丙烯酸或甲基丙烯酸的羟乙 基酯或羟丙酯等，用以改善漆膜的附着力，对颜料的亲和力等。
第十四章 丙烯酸树脂
➢本章要求：
1、掌握丙烯酸树脂涂料的成膜反应； 2、了解溶剂型丙烯酸树脂的特点； 3、了解高固体份丙烯酸树脂、水稀释性丙烯酸树脂的特性。
➢本章重点：
丙烯酸树脂涂料的成膜反应；溶剂型丙烯酸树脂、 固体份丙烯酸树脂、水稀释性丙烯酸树脂的特性
➢本章难点：
丙烯酸树脂涂料的成膜反应
14.2 溶剂型丙烯酸树脂
热固性丙烯酸树脂(TSA)
热固性的丙烯酸涂料是将分子量较低的丙烯酸树脂在涂布以 后经分子间反应而形成大的体型分子。热固性丙烯酸涂料有较 高的固体份，而且光泽和表观好，抗化学、溶剂及抗碱、抗热 性好。缺点在于贮存时间短。
交联方法一般通过羟基、羧基、胺基、环氧基和交联剂(如氨 基树脂、多异氰酸酯及环氧树脂等)反应，常见的是通过羟基的 反应，如：
14.2 溶剂型丙烯酸树脂
热固性丙烯酸树脂(TSA)
热固性丙烯酸树脂和氨基树脂结合用于涂料，即为氨基丙烯 酸树脂涂料，同氨基醇酸涂料相比，其室外稳定性好，保光性 好，可用于闪光漆，但对于单色漆来说、丰满度不如氨基醇酸。 表面张力较大，施工性能也不如氨基醇酸，易产生缩孔。在涂 料中加极少量有机硅或加丙烯酸长链烷基酯的聚合物可改善施 工性能。
14.4 水可稀释性丙烯酸树脂
首先制备水溶性聚合物，在成膜时将其转化成抗水性的 坚韧的漆膜。
例如用氨基树脂或2-羟基烷基酰胺类交联剂，它们可和羟基或 羧基反应，形成不溶的交联产物，也可以在共聚物中引入可自交 联的单体如羟甲基丙烯酰胺、它的羟甲基可和聚合物上的羟基反 应，形成交联结构。还可以利用多价金属离子作为交联剂，例如 锌盐，锌盐可用氨制成锌氨络离子．它同用氨中和的羧端基的聚 合物可以相混，但当水和氨在室温挥发后，二价锌便作为交联剂 使聚合物成为不溶的交联结构。
14.1 丙烯酸单体与聚合物
各种单体对漆膜性质的影响
14.1 丙烯酸单体与聚合物
丙烯酸树脂的交联反应
羟甲基与羟基反应
羟甲基与羟甲基反应
羟甲基与羧基反应
14.2 溶剂型丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸涂料主要组分是聚甲基丙烯酸甲酯。它通 常由自由基溶液聚合制备，溶剂可为甲苯／丙酮，引发剂可 以是过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈，反应温度在90~110℃， 一般要求聚合物重均分子量约为90000，这种聚合物在室外 使用有非常突出的保光性。
14.3 高固体份丙烯酸树脂
制备用于高固体份涂料的丙烯酸树脂是非常困难的，如果丙
烯酸树脂的组成为MMA ：BA ：HEMA ：AA，为了得到高固体
份丙烯酸树脂可以从两方面着手：
一是增wk.baidu.comHEMA(甲基丙烯酸羟乙酯)的量，如将其增 至15％、则平均每个分子的羟基量可增至近4个。
二是使树脂的分子量分布尽量窄，极性基团的分布 尽量要均匀。后者在高固体份涂料中是非常关键的。
14.3 高固体份丙烯酸树脂
14.3 高固体份丙烯酸树脂
基因转移聚合的主要特点是，它是一个活的聚合，在一批 单体聚合完了，加入新的单体仍可继续聚合．因此它的分子 量可通过单体与引发剂的比例严格控制。分子量分布非常窄。 但只能用于α、β不饱和酯、酮、腈、酰胺单体的聚合，而且 引发剂合成困难，价格昂贵。
本章复习题
1、简述热塑性丙烯酸树脂的成膜原理。 2、试简述热塑性丙烯酸酯涂料的优缺点。
第十四章 丙烯酸树脂
14.1 丙烯酸单体与聚合物
丙烯酸单体和甲基丙烯酸单体
丙烯酸树脂的性质
14.1 丙烯酸单体与聚合物
丙烯酸酯的共聚物与共聚单体
丙烯酸均聚物的性能很难满足作为成膜物的要求: 聚甲基丙烯酸甲酯作为成膜物则太脆；聚丙烯酸丁酯
则太软太粘，可以作为粘合剂，但不宜用于涂料。 丙烯酸树脂的共聚物作为涂料的成膜物：
甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的共聚物常用用作涂料 成膜物。甲基丙烯酸甲酯被称为硬单体，而丙烯酸正丁酯 则称为软单体。
14.1 丙烯酸单体与聚合物
共聚物中的硬单体除了甲基丙烯酸甲酯以外，还有苯乙烯、 甲基丙烯酸、丙烯酸和乙酸乙烯酯，软单体除了丙烯酸丁酯外， 还有丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基已酯。通常将丙烯酸酯和甲基丙 烯酸酯共聚物作为涂料成膜物的涂料称为全丙涂料，将苯乙烯 共聚物称为苯丙涂料；乙酸乙烯酯共聚物称为乙丙(或醋丙)涂料。
14.2 溶剂型丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸树脂
◇ 单纯的PMMA太脆，且对底漆的附着力差，溶剂不易挥发尽， 原因是其玻璃化温度高。常需加增塑剂，如邻苯二甲酸丁酯等。
◇ 共聚合也可改善PMMA的性质，共聚单体如丙烯酸丁酯、丙 烯酸乙酯等可以降低Tg，可改善漆膜的脆性和脱溶剂的能 力，以及与底漆间的附着力；也可用少量含极性基团的单 体，如丙烯酸或甲基丙烯酸、丙烯酸或甲基丙烯酸的羟乙 基酯或羟丙酯等，用以改善漆膜的附着力，对颜料的亲和力等。