橡胶防老剂AW原理
防老剂综述
目录防老剂 (2)一、胺类防老剂 (2)(一）二芳基仲胺类防老剂 (2)（二）酮胺类防老剂 (3)（三）对苯二胺类防老剂 (3)（四)醛胺类防老剂 (5)二、受阻酚类防老剂 (8)（一）烃化单核酚 (8)（二）烃化双核酚 (9)（三)烃化多核酚 (10)三、杂环类防老剂(含硫类型） (12)四、亚磷酸酯类防老剂 (13)五、其它类防老剂 (14)一长效型防老剂 (14)二镍盐类（含硫类型） (15)三蜡类 (15)六、新开发的防老剂 (15)七、总结 (16)防老剂橡胶的老化过程属自由基链反应，它不仅使橡胶分子链断裂（橡胶软化)，也能引起链交联(橡胶硬化）。
故防老剂按作用机理分类又分为自由基抑制剂和过氧化物分解剂。
防老剂按化学结构可分为五种：胺类、酚类、杂环类、亚磷酸酯类及其它类;还有一种是物理防老剂，如橡胶防护蜡、微晶蜡等，它们的加入能在橡胶表面形成一层保护膜,隔绝氧和臭氧的侵蚀。
高效、多能、不污染、低毒、价格低廉是防老剂发展的主要方向。
一、胺类防老剂仲芳胺类抗氧剂具有，能够提供H原子，使活性自由基终止.Ar2H-H+RO2· → ROOH+Ar2N·生成的自由基Ar2N·兼具捕获活性自由基的能力,也可以终止第二个动力学链。
Ar2N·+ROO·→Ar2NOOR叔胺类化合物，虽然不含—NH反应官能团,但当它和自由基如（RO2·)相遇时由于电子的转移而使自由基终止,因此也具有抗氧性。
（一)二芳基仲胺类防老剂二芳基仲胺类防老剂有苯基萘胺和取代二苯胺类。
1。
苯基萘胺类防老剂具有良好的抗热、抗氧、抗屈挠老化的性能，曾经是橡胶防老剂最基本的品种,后因毒性方面的争议，使用量逐年减少。
萘胺类防老剂代表品种是：防老剂D防老剂A现以防老剂D为例说明萘胺类防老剂的合成方法。
++2—萘酚以间接蒸汽加热熔化后，压入80KPa的反应器中。
以苯胺盐酸盐作催化剂，其用量为2-萘酚质量的0.062%.2-萘酚与苯胺的分子比为1：1。
防老剂AW的用量
防老剂是指能延缓高分子化合老化的物质，大多能抑制氧化作用，有些能抑制热或光的作用，从而延长制品的使用寿命。
而防老剂AW 的用量要看具体情况而定，按照各种材料添加比进行搅拌融合，更针对性的知识可以看相关说明书。
下面由防老剂AW生产厂家恒力特新材料为您介绍下它的相关知识，希望对您有所帮助。
对防老剂的选择，由于橡胶密封件的种类和硫化方式的不同可选择不同的防老剂：1、用于NR、SBR的防老剂选择防老剂时应从改善橡胶的耐热性、抗臭氧性、耐屈挠性方面考虑。
对具有良好持续稳定性的防老剂的需求较多。
2、用于NBR中的防老剂对NBR来说，抗臭氧龟裂老化剂的作用效果较小。
这是因为防老剂在NBR中互溶性良好，从而难以向橡胶表面迁移。
如和石蜡并用则可发挥耐臭氧性的效果。
对于NBR来说，使用低分子量的石蜡效果较好。
3、在CR中使用的防老剂和NR、SBR相比，CR耐臭氧性非常好,但是,长期使用中也会发生臭氧龟裂。
在CR中，加入少量的810-NA(IPPD)、6C、DP等抗臭氧龟裂老化剂,可明显提高耐臭氧性。
还有，作为持续性耐热防老剂，CD(碳化二亚胺)是有效的。
恒力特新材料是集科技研发、生产、销售为一体的高新技术企业，是国内和华东地区橡胶助剂骨干企业，恒力特牌橡胶防老剂8PPD-35、BLE、BLE-W、BLE-C、SP、SP-C、AW、DFC-34等系列，抗疲劳剂PL-600、橡胶耐磨剂SL-A、橡胶助剂EVR、抗热氧剂RW、阻燃剂、橡胶粘合剂HLT-301、HLT-501系列，橡胶促进剂DTDM、DBM系列，橡胶补强剂FH、FHT系列，都得到了轮胎、胶带、胶管及橡胶制品企业的认可。
公司坐落在安徽阜阳颍州经济开发区，生产工艺先进，检测仪器齐全，产品性能稳定，本着“和谐、诚信、奋进”的企业精神，遵循以“过硬的产品、更好的服务”为宗旨，以更好的性价比为橡胶制品行业提供更多、更优的选择。
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防老剂
现将常用的品种简介如下：
6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉商品名称为防老剂AW。本品为褐色粘稠液体，纯品为浅褐色粘筒液体。无毒，比重为~（25℃），沸点为169℃。能溶于苯、丙酮、二氧乙烷、四氯化碳、溶剂汽油和乙醇；不溶于水。贮存稳定。是特效的防臭氧防老剂、对屈挠龟裂和热氧老化亦有防护作用。特别适用于动态条件下使用的制品。不喷霜，有污染性，不适于浅色制品。用量1~2份时对硫化影响不大，增至3份则显着促进硫化，使用时促进用量应适当减少。
二芳基仲胺类防老剂
这是古老的品种之一，日前在全部防老剂中仍居首位。
其中最常用的品种有如下几种。
N-苯基-α-苯胺商品名称为防老剂A。
本品为黄褐色至紫色结晶状物质，纯品为无色片状结晶，因含少量甲萘胺及苯胺，有毒，不可与皮肤接触。比重为~,熔点不低于℃。易溶于丙酮、乙酸乙酯、苯、乙醇、氯仿、四氯化碳；可溶于汽油；不溶于水。日光及空气中渐变紫色。易燃。防老剂A对热、氧、屈挠及天候等老化作用均有良好的防护效果，为天然橡胶、合成橡胶及再生胶的通用防老剂。在氯丁橡胶中兼有抗臭氧老仳的性能；对变价金属离子的老化作用及再生胶亦有一定的抑制效果在干胶中易分散，亦易分散于水中；在橡胶中的溶解度高达5%，比防老剂D大，用量在3~4份时不喷霜，故可增加用量以提高防护效能。防老剂A有污染性及迁移性。一般用量范围为1~2份，最高可达5份。
防老剂2，2，4-三甲基1，2-二氢化喹聚合体商品名称为防老剂RD。
特征
本品为琥珀至灰白色树脂状粉末，无毒。软化点不低于74℃。能溶于丙酮、苯、氯仿、二硫化碳、微溶于石油烃；不溶于水。能抑制条件较苛刻的氧化，热老化及天候老化作用，但对屈挠龟裂防护效果较差。不喷霜、有轻微污染性。一般用量范围为~2份，最高可达3成份。
橡胶半成品和成品喷霜的成因及解决方法
橡胶半成品和成品喷霜的成因及解决方法刘磊, 黄承亚收稿日期: 2004206204橡胶制品或半成品常会发生喷霜现象。
所谓喷霜就是指橡胶配方中的一些有机小分子化合物, 发生迁移, 在橡胶制品或半成品表面析出, 形成一层类似于白霜的渗出物附在橡胶半成品或硫化制品的表面的现象。
喷霜发生在橡胶半成品表面会引起后续加工中不粘等问题; 硫化制品表面的喷霜不但会影响产品的外观而且会影响使用性能[ 1橡胶制品或产成品发生喷霜的主要原因是生胶与配合剂极性相差太大, 配合剂在橡胶中的溶解度小, 两者相容性差导致混炼胶体系不稳定。
强制性的机械混炼并不能改善混炼胶热力学上的稳定性,在适当的外界条件下, 混炼胶中的配合剂会发生迁移和相分离, 导致宏观上的喷霜现象, 如橡胶半成品的冷却停放过程中橡胶半成品表面发生喷霜; 即使橡胶硫化形成交联网络之后, 不稳定的混合体系同样会发生相的分离, 只是小分子迁移过程所遇的阻力较大, 形成析出需要稍长的时间而已, 这就是许多橡胶制品在仓库中放置时间稍长表面就有一层白霜的缘故。
配合剂与橡胶混炼不均、分散不好也是喷霜发生的重要原因之一, 但是如果橡胶与配合剂的相容性好, 且配合剂的用量没有超过其在橡胶中的饱和溶解度, 这样的喷霜是较易克服的, 通常只要将混炼胶补充混炼即可解决问题。
而对于相容性差而又不得不用的配合剂, 要通过工艺和配方的方法来解决这类问题就显得较为复杂, 需要具体情况具体分析来解决。
本文将通过一些典型的实例, 对橡胶成品和半成品的喷霜现象进行剖析, 为解决橡胶制品和半成品喷霜问题起到抛砖引玉作用。
1 混炼胶、橡胶半成品的“喷硫”及解决方法通常把硫黄在混炼胶表面的喷出称为“喷硫”, 在硫黄用量较大的配方中较为常见。
如子午线轮胎为了保持胶料的高定伸、高硬度以及与钢丝的粘合强度, 一般都采用高硫配合硫化体系, 如桦林橡胶厂生产的全钢载重子午线轮胎天然胶基本配方中硫黄的用量为3份[ 2 ] 辽宁轮胎厂子午线轮胎试验配方中硫黄用量为415份[ 3 ] 而室温下硫黄在天然胶中的溶解度小于2份, 用普通硫黄容易发生2005年第34卷第1期合成材料老化与应用33喷硫。
橡胶老化和防老剂使用原则
橡胶老化和防老剂使用原则（一）老化导致橡胶老化的因素很多。
研究表明，主要因素有氧、臭氧、微量变价金属、阳光、紫外线以及霉菌腐蚀等。
屈挠疲劳主要是增加橡胶分子与氧的接触面积，从而加速其老化。
为了防止橡胶及制品的老化,在配方中加入一种特殊的组分,就是防老剂!1.耐热性橡胶的热老化是由自由基引起的一种氧化老化，胺类或酚类自由基阻止剂对防止这种老化效果较好。
对于要求高度耐热性的制品，可选择二苯胺类防老剂和TMDQ等耐热防老剂。
此外，将这些自由基阻止剂与防老剂MBI等过氧化物分解剂并用，可得到更加优异的耐热性。
2.耐屈挠龟裂性屈挠龟裂是由于自由基反应使制品表面产生氧化老化的结果。
为防止这种形式的老化，选择胺类或酚类抗臭氧剂(自由基抑制剂)有一定作用。
其中表面迁移性大的效果优异。
3.耐臭氧性抗臭氧剂有对苯二胺类、TMDQ类、硫脉类和防护蜡等，一般将有污染性的对苯二胺类化合物与无污染性的硫脉类化合物和石蜡进行并用，可获得优异的效果。
但是，硫脉类化合物具有显著加速焦烧的倾向。
此外，臭氧老化系产生于制品表面，因此表面迁移性大的抗臭氧剂的效果优异。
最近，为使抗臭氧剂能发挥持续作用，高分子量抗臭氧剂也在进行开发。
4.抗有害金属老化性抗有害金属老化剂可分为金属离子封闭剂和金属表面惰性剂。
前者效果优异的有对苯二胺类和双酚类化合物，后者有硫醇类化合物(如防老剂MB)和三嗦类化合物。
为了获得更优异的抗有害金属老化性，上述防老剂一般可与耐热防老剂并用。
5.抗光龟裂老化性炭黑是优异的紫外线吸收剂。
因此，抗光老化剂对于炭黑配合来说是不必要的，而对于浅色制品(炭黑仅作着色剂用)它是不可缺少的。
对于抗光老化配合，一般采取第一防老剂和第二防老剂并用。
在防老剂中，对苯二胺类防老剂抗光老化效果特别优异，但存在严重污染性。
在非污染性抗光老化剂中，效果优异的有苯酚类、受阻胺类防老剂及石蜡。
在酚类防老剂中，防老剂DTBMP(2，6一二叔丁基一4一甲基苯酚)、防老剂sP(苯乙烯化苯酚)、防老剂MBMTB[2，2’-亚甲基双(4一甲基一6一叔丁基苯酚)]和防老剂MBETB[2，2气亚甲基双(4一乙基一6一叔丁基苯酚)]的抗光龟裂老化效果较优异。
防老剂
本人不是原创某些橡胶存在不饱和活性基团，使得橡胶容易与氧、臭氧及其它活性物质反应而使橡胶链产生断裂、交联等。
同时橡胶制品在使用过程中也经常出现表面龟裂、泛白、物理机械性能的下降等，这些现象统称为“老化”。
为了制造经久耐用的橡胶制品，就要在胶料种配入一下能够抑制上述各种老化现象的物质，这些物质概称为“防老剂”。
橡胶防老剂是主要的橡胶助剂门类，橡胶防老剂按结构细分可以分为：萘胺类，喹啉类、对苯二胺类、二苯胺类，目前国内外橡胶防老剂应用品种日趋集中，主要以对苯二胺类和喹啉类产品为主，另外一些用于浅色橡胶的环保型酚类橡胶防老剂也值得关注。
随着我国橡胶及轮胎工业的迅猛发展，橡胶防老剂需求快速增加，本土化供应趋势越来越明显，另外全球橡胶防老剂生产与市场东移，显示出我国橡胶防老剂的良好市场前景，由于橡胶防老剂应用品种日趋集中化，加之国家环保要求越来越高，因此未来橡胶防老剂的竞争主要是产品质量、生产成本的竞争，因此如何改进合成工艺，不断提高产品质量，并且优化工艺，将污染消化在工艺之中成为我国橡胶防老剂发展的重中之重。
常见防老剂种类如下：防老剂甲化学名称：N-苯基-α萘胺外观黄色或紫色片状凝固点℃≥53.0游离胺含量（以苯胺计）％≤0.20用途；本品广泛应用于天然胶、合成胶中，用于制造轮胎、胶管、胶鞋及其它黑色工业橡胶制品。
该品对氧、热和屈饶引起的老化有防护性能。
本品可单独使用，也可与其他防老剂并用，还可用作丁苯胶的胶凝剂。
防老剂丁橡胶防老剂D （N-苯基-2-萘胺）分子式：C16H13N技术指标：（HG2-469-79）外观浅灰色至棕色粉末熔点，0℃≥105.0加热减量，％≤0.20灰分含量，％≤0.20苯胺含量，经定性检验不呈兰紫色反应。
筛余物含量（100目），％≤0.2磁铁吸出物含量，％≤0.008性质：为浅灰色，沸点365.5℃。
易溶于丙酮、氯仿、乙醇、四氯化碳，不溶于汽油和水。
用途：适用于天然橡胶、合成橡胶通用型防老剂。
防老剂aw生产规程
天然防老剂存在于天然橡胶中，其他防老剂则广泛用于各种橡胶制品中。
防老剂的种类繁多，根据防老剂的主要作用可以分为抗热氧老化防老剂、抗臭氧老化防老剂、有害金属离子作用抑制剂、抗疲劳防老剂、抗紫外线辐射防老剂等，但是每种防老剂的防护机理大致一样。
下面由橡胶防老剂厂家恒力特新材料为您介绍下主要类型的生产规程方法，希望对您有所帮助。
1.防老剂D通用名：防老剂D化学名：苯基-β-萘胺英文名：antioxidant D分子式：C16H13N生产方法：将苯胺与萘酚按质量比为4.28 : 6.63投入反应釜，加热熔融后，搅拌下继续加热至132℃以上，再加入0.09份的苯胺盐酸盐为催化剂，升温至170℃反应4h，然后升温至250℃，继续进行反应，直到2-萘酚的含量在1％以下，加纯碱中和苯胺盐酸盐至中性，进行真空蒸馏。
回收苯胺，一直到馏出温度达到235～240℃时，取样分析釜液中苯胺含量，当用新配制的10％的漂白粉饱和溶液滴加样液不呈紫色反应，即可停止蒸馏，趁热出料、干燥、粉碎，即得成品。
2.防老剂H通用名：防老剂H化学名：N,N,-二苯基-对苯二胺英文名：antioxidant H分子式：C18H16N2生产方法：将对苯二酚与苯胺及催化剂磷酸三乙酯加入反应釜，搅拌下加热升温至280～300℃, 0.7MPa压力下进行缩合。
反应完成后，进行真空蒸馏。
先在低真空下蒸出过量的苯胺，然后再在较高的真空下蒸出中沸物，将剩余的物料进行结晶、粉碎，即为成品。
恒力特新材料是集科技研发、生产、销售为一体的高新技术企业，是国内和华东地区橡胶助剂骨干企业，恒力特牌橡胶防老剂8PPD-35、BLE、BLE-W、BLE-C、SP、SP-C、AW、DFC-34等系列，抗疲劳剂PL-600、橡胶耐磨剂SL-A、橡胶助剂EVR、抗热氧剂RW、阻燃剂、橡胶粘合剂HLT-301、HLT-501系列，橡胶促进剂DTDM、DBM系列，橡胶补强剂FH、FHT系列，都得到了轮胎、胶带、胶管及橡胶制品企业的认可。
橡胶反应性防老剂介绍
橡胶反应性防老剂rubber reactive anti-deteriorant分子链上连有亚硝基、硝酮基、丙烯酰基及马来酰亚胺基等活泼性基团的防老剂，当将其像普通防老剂一样在混炼过程加入到橡胶中，则在硫化过程中他们通过活泼基团与橡胶反应而连结在硫化胶的网构中，从而大大提高了防老剂的耐迁移、耐挥发和耐抽出性，长期地保持其防护性能。
反应性防老剂分类一般分为以下五类:(1)硝基类;(2)烯丙基类;(3)马来酰亚胺基类;(4) 甲基丙烯酰胺基类;(5) 巯基类(1)硝基类连有亚硝基的防老剂是人们研究得最早的一类反应性防老剂。
英国天然橡胶生产者研究协会研究了一系列亚硝基化合物作反应性防老剂。
该类防老剂以亚硝基二苯胺(NDPA)和N，N-二二乙基对亚硝基苯胺为代表。
该类防老剂属于橡胶网络键合型防老剂。
亚硝基与不饱和橡胶(以异戊-烯单元为例)的反应机理如下: 在不饱和橡胶的混炼和硫化过程中，防老剂在热的作用下与橡胶化学结合，成为橡胶网络结构的一部分，因而不会被水或有机溶剂抽出，也不会因高温挥发而损失。
橡胶与NDPA反应后，硫化胶在经水或有机溶剂抽提前其耐老化性能与一般防老剂相似，抽提后其老化性能下降幅度不大，而一般防老剂在抽提后防护效能大大降低。
但此类防老剂的缺点是混炼时不易分散、容易引起焦烧，损害加工安全。
可用于轮胎胎面、工业制品(如下水道密封圈)、乳胶制品和必须用水或溶剂冲刷的橡胶制品等领域。
(2)烯丙基类含有烯丙基的防老剂在硫化过程中，由引发剂(主要为有机过氧化物)作用使橡胶分子生成自由基，与烯丙基的双键作用而连接在橡胶大分子网络中。
烯丙基类防老剂有如下几种:lrganox 1076、2,4,6-三烯丙基酚、2,6-二烯丙基对甲酚。
(3)马来酰亚胺基类马来酰亚胺及其衍生物如单马来酰亚胺，在游离基引发剂存在下易与含双键的橡胶加成。
在引发剂作用下，先生成马来酰亚胺自由基，这种自由基又与橡胶相互作用而形成稳定的马来酰亚胺耐热键。
橡胶的老化与防护体系(原理)
橡胶的老化与防护体系橡胶老化是指橡胶分子在受到氧、臭氧、酸、碱、及水等物质的作用或在热、紫外线、放射线、机械力等物理、生物因素作用下，结构发生了复杂的物理化学变化。
使橡胶的使用物性出现逐渐降低的现象。
橡胶老化的因素众多，有热氧老化、重金属催化老化、紫外线催化裂解、臭氧老化及动态疲劳老化。
热氧老化是橡胶老化最重要的氧化作用，由于橡胶制品是在空气中贮存或使用。
所以氧化是最基本、最普遍的一种老化因素。
温度对氧化有很大的影响，提高温度会加快橡胶氧化反应。
橡胶制品在高温动态下使用时，生热提高，加快了橡胶的老化速度。
在众多的橡胶制品中，链烯烃类橡胶因它们的分子结构中的不饱和键所决定，在光热等因素条件下极易发生氧化反应，使大分子产生交联或裂解，发生老化现象。
链烯烃类橡胶的热氧化过程表现出自动催化性质，氧化反应是一个不等速的吸氧过程，吸氧过程表现出由慢到快尔后又转慢。
吸氧初期有一定的诱导期，继尔进入吸氧期，后期进入缓慢的吸氧期。
橡胶的吸氧速度与氢过氧化物的积累过程有着密切的关系。
它的氧化反应过程有二个明显的反应阶段组成，即氢过氧化物生成的连锁反应，和氢过氧化物分解所引起的大分子链裂解反应。
吸氧化速度决定于体系中的氢过氧化物的积累及其活性。
在氧化反应过程中，氢过氧化物积累的同时也陆续分解出自由基RO或OH是第二阶段反应的活性中心，使大分子发生断裂、交联、支化等反应，同时生成一些低分子化合物，如醇、酮、醛和水等。
实验表明，氧化温度低于70度，大分子间有交联趋向，橡胶强度有所增加这是链终止的结果，氧化温度高于70度时，大分子易发生裂解，橡胶表面发粘。
低于70度的老化橡胶的定伸强度有加强的趋势，高于70度的老化橡胶定伸强度有下降的趣势。
此外在热氧化时易产生凝胶，实际也是产生交联的结果，在链烯烃类橡胶中，抗老化性能较差的天然胶、顺丁胶最易白炭黑凝胶。
它们在热氧化过程中表现出自动催化氧化的特性，链增长速度远低于链终止速度，聚丁二烯与聚异戊二烯生成的大分子自由基更不稳定，热氧化结果使橡胶不保和度显著下降。
防老剂AW
• 防老剂AW化学性质
•
纯品为浅褐色粘稠液体。 溶于 苯、汽油、乙醚、乙醇、四氯化碳、 丙酮、二氯乙烷，不溶于水
[质量指标] 外观 深褐色黏稠液体 挥发分 ≤1.5% 密度(化5) 1.02～1.03g/cm3 水分 ≤o.10% 灰分 ≤0.2% 甲苯不溶物 痕迹量 [应用]用作天然橡胶与合成橡胶，尤其是丁 苯橡胶等胶黏剂的防老剂，抗氧化、耐臭氧性、 耐热性、耐候性和耐屈挠龟裂性特别优良。参考 用量1～2份
用途
用作食品保鲜剂，是防止苹果 虎皮病的特效药剂、抗氧化剂、 防腐剂 抗氧化剂。 主要用于苹果和梨。能防治 苹果虎皮病。
性能： 具有优良的抗臭氧老化性能，对热氧、天候老 化也具有明显的防护作用。 适用范围： 适用于天然橡胶和各种合成橡胶制品，如轮胎、 胶鞋、电线电缆、及其它工业橡胶制品。 用法用量： 本品在胶料中溶解度大，一般用量为1-2份，最 高可达6份，，同时无喷霜之虑，可单独使用，与 其它防老剂如H、4010NA、D等并用可增强其抗 臭氧性能。
溶于苯汽油乙醚乙醇四氯化碳丙酮二氯乙烷不溶于水外观深褐色黏稠液体挥发分15密度103gcm3水分o10灰分02甲苯不溶物痕迹量用作天然橡胶与合成橡胶尤其是丁苯橡胶等胶黏剂的防老剂抗氧化耐臭氧性耐热性耐候性和耐屈挠龟裂性特别优良
防老剂 AW
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中文名称： 乙氧基喹啉 中文同义词： 6-乙氧基-2,2,4-三 甲基-1,2-二氢化喹啉;防老剂AW; 虎皮灵;山道喹;乙氧喹;乙氧基喹 啉;6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二 氢喹啉;防老化剂AN 英文： <0°C 沸 点： 123-125°C 密 度： 1.03 g/mL at 20 °C(lit.) 折射率： 1.569~1.571 闪 点： 137 °C 储存条件： 0-6°C 溶解度： ethanol: 50 mL/L, clear, brown 水溶解性： <0.1 g/100 mL at 20°C Merck： 3753
防老剂AW对工程轮胎胎侧胶耐老化性能影响的研究
李晓光 Ｌ Ｉ Ｘｉ ａ ｏ ＇ ｇ ｕ ａ ｎ ｇ ； 杨昭 ＹＡ ＮＧ Ｚ ｈ ａ ｏ ； 徐云慧 Ｘ Ｕ Ｙ ｕ ｎ — ｈ ｕ ｉ ； 姚亮 Ｙ ＡＯ Ｌ ｉ ａ ｎ ｇ
（ 徐州工业职业技术学院材料 ７ － 程技术学院 ， 徐州 ２ ２ １ １ ４ ０）
部分要 求耐疲劳性性好 、 耐刺扎性 好、 耐 热氧老化 和耐臭 氧老化性好【 ｌ ｊ 。生产 配方中多采用 ４ ０ １ ０ Ｎ Ａ ／ Ｒ Ｄ或 ４ ０ ２ ０ ／ Ｒ Ｄ 作 为老化 防护体 系 ， 但 近几年来 ， 随着大 气臭氧 浓度 的提 Ａ） ， 高铁科技股份有 限公司 ； 橡胶硬度计 （ 邵尔 氏 Ｌ Ｘ — Ａ） ， 高， 加速 了工程轮胎胎 侧 的老化 ， 本课题 通过并 用对 比试 江都市真 威试验机械 有 限公 司 ： 门尼粘度仪 （ Ｎ Ｗ一 ９ ７ ） ， 华 验研究防老剂 Ａ Ｗ 对工程轮胎胎侧胶耐老化性 能的影响。 昆电子厂 ； 老化箱（ ４ ０ １ Ｂ） ， 江都市真威试验机械有 限公 司 ； ２ 实 验 部 分 臭氧老化机 （ Ｄ Ａ Ｌ 一 ０ ５ ０ ０ ） ， 高铁科技股份有 限公司 ； 等。 ２ ． １主 要原 材 料 Ｎ Ｒ 一 １标胶 ，中国 石化 有 限公 司 ； ２ ． ３基 本配 方 Ｎ Ｒ 一 １ 标胶 ６ ０ ， Ｓ Ｂ Ｒ１ ５ ０ ０ ４ ０ ，胶 粉 ８ ， Ｓ Ｂ Ｒ １ ５ ０ ０ ，吉 林石 油化 工 厂 炭 黑 Ｎ ３ ３ ０ 、 Ｎ ６ ６ ０ 、防老 剂 氧 化锌 ４ ， 硬脂酸 ３ ， Ｎ ３ ３ ０ ４ ０ ， Ｎ ６ ６ ０ １ ２ ， 均 匀剂 ＭＳ １ ． ５ ， 芳 ４ ０ １ ０ Ｎ Ａ、 防老剂 ４ ０ ２ ０ ， 中国石 化南京化 工厂 ； 防老剂 Ｒ Ｄ、 烃油 ４ ， 松焦油 ４ ， 古 马隆 ３ ， 促进 剂 Ｎ Ｏ Ｂ Ｓ ０ ． ６ ， Ｓ １ ． ８ ， 防老
2防老剂
防老剂第一节橡胶老化的基本概念及过程一、基本概念1、橡胶老化指橡胶或橡胶制品在加工、贮存和使用过程中，由于受到各种内、外因素的作用，而逐步失去原有的优良性能，以致最后丧失了使用价值。
2、引起橡胶老化的因素：内因+外因内因：①橡胶的分子结构双键及活泼氢原子，易参与反应。
橡胶大分子链的弱键，薄弱环节越多越易老化。
不饱和碳链橡胶容易发生老化。
硫化胶交联结构：交联键有—S—、—S2—、—Sx—、—C—C—，交联键结构不同，硫化胶耐老化性不同，—Sx—最差。
饱和碳链橡胶的氧化反应能力与其化学结构有关，如支化的大分子比线型的大分子更容易氧化。
就氧化稳定性来说，各种取代基团按下列顺序排列：CH<CH2<CH3。
②橡胶配合组分及杂质：橡胶中常存在变价金属，如Ca、Fe、Co、Ni等，若超过3ppm就会大大加快橡胶的老化。
外因：物理因素：热电光机械力高能辐射等。
化学因素：氧臭氧，空气中的水汽酸碱盐等。
生物因素：微生物：细菌真菌昆虫：白蚁蟑螂会蛀食高分子材料。
海生物：牡蛎石灰虫海藻海草等在实际中也往往是上述几个因素同时发挥作用。
使用条件、地区不同这些因素的作用也不同，因此橡胶的老化是个复杂的过程。
其中最常见的、影响最大、破坏性最强的因素是：热、氧、光氧、机械力、臭氧，归结起来就是热氧老化、光氧老化、臭氧老化、疲劳老化。
3、老化的现象和特征（1）外观形态上：随橡胶品种不同，使用条件不同，发生的变化也不同。
变软发粘：天然橡胶的热氧化、氯醇橡胶的老化。
变硬变脆：顺丁橡胶的热氧老化，丁腈橡胶、丁苯橡胶的老化。
龟裂：不饱和橡胶的臭氧老化、大部分橡胶的光氧老化、但龟裂形状不一样。
发霉：橡胶的生物微生物老化。
另外还有：出现斑点、裂纹、喷霜、粉化泛白等现象。
（2）物理机械性能的变化：拉伸强度、伸长率、冲击强度、弯曲强度、剪切强度、疲劳强度、弹性、耐磨性都下降。
（3）物理化学性能的变化：比重、导热系数、玻璃化温度、熔点、折光率、溶解性、熔胀性、流变性、分子量、分子量分布；耐热、耐寒、透气、透水、透光等性能的变化。
对氨基苯乙醚
对氨基苯乙醚1产品简介1.1产品介绍对氨基苯乙醚，对乙氧基苯胺，4-乙氧基苯胺，4-氨基苯乙醚英文名：P-PhenetidineCAS：156-43-4分子式：C8H11NO分子量：137.181.2理化性质性状：无色油状液体，暴露于日光或空气中逐渐变成红色到棕色密度：11.0613g/cm3熔点:2.4℃沸点:254.2℃折光率:1.5528溶解性:不溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿。
1.3用途对氨基苯乙醚是重要的染料、医药、农药、食品添加剂及橡胶助剂的中间体。
对氨基苯乙醚在医药方面的应用也非常广泛，可以用来生产非那西丁、塞利洛尔、安痨息、美沙拉嗪和利凡诺等。
2合成方法1、对硝基苯乙醚硫化碱还原制备硫化碱法适用面广，工艺简单，技术经济较合理，但环境污染严重，已逐渐被淘汰。
2、对硝基苯乙醚相转移催化还原该反应水相为硫化钠溶液，对硝基苯乙醚为原料荣誉溶剂苯，四丁基溴化铵为相转移催化剂，常温常压下即可生成对氨基苯乙醚。
该合成方法条件温和，水层和有机层处理方便，催化剂回收方法简便。
但是催化剂使用量较大，成本较高，还未用于工业化生产。
3、对硝基苯乙醚催化加氢还原反应温度80-140℃，反应压力0.6-1.5MPa，在镍、Pt/C电脑、等还原性催化剂的作用下通氢反应，将对硝基苯乙醚还原成对氨基苯乙醚。
2.1生厂商江苏中丹集团股份有限公司江苏中丹集团股份有限公司是中国乃至世界最大的四醚生产商之一，总产能约占世界的四分之一。
该公司原生产工艺是硫化碱的工艺，随着硫化碱工艺的淘汰，该公司开发了相转移催化法，近年来随着环保、节能、减排等各项措施的实现，公司正实施对氨基苯乙醚的加氢还原工艺改造，目前已改造完成。
中丹集团靛蓝、氨基苯醚、乙氧基喹三个主导产品国际市场占有率均居世界第一.盐城市中昊化工有限公司（6000吨，1000吨邻氨基苯乙醚）国内询价:3下游产品1）制取偶氮颜料、冰染料用于酸性艳蓝G的合成，它主要用于毛、丝的染色，还可用于色酚AS-VL、茜素红5G、坚牢酸性蓝R和蓝色三苯甲烷染料的合成2）医药中间体用于盐酸塞利洛尔的合成，临床上用于治疗心绞痛，高血压（对同时有心力衰竭、慢性阻塞性呼吸道疾病和糖尿病的患者尤为适合）用于非那西丁的合成，又名乙酰氨基苯乙醚，主要用作解热药。
橡胶常用防老剂及选用原则
§橡胶常用防老剂及采纳原则一．橡胶用防老剂目前防老剂种类众多，并且每种防老剂同时有几种房老化作用。
按化学结构可分为：胺类、酚类、杂环类及其他类。
按防范成效可分为：抗氧、抗臭氧、抗疲惫、抗有害金属和抗紫外线等防老剂。
下边按防老剂化学结构分类加以介绍：胺类防老剂：防范成效最突出，品种最多。
主要防范作用：热氧老化、臭氧老化、对热重金属及紫外线的催化氧化以及疲惫老化都有明显的防范成效。
这种防老剂的防范成效是酚类防老剂不行比较的，远优于酚类防老剂。
弊端：有污染性，不宜用于白色或淡色橡胶制品。
这种防老剂又可细分为：酮胺类、醛胺类、二芳仲胺类、二苯胺类、对苯二胺类以及烷基芳基仲胺类六个种类。
①酮胺类a．防老剂AW（丙酮与对胺基苯乙醚的反应产物，6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉））NCH3CH3主要用于防范臭氧老化和疲惫老化，同时拥有优秀的耐热氧H5C2O老化性能，合用于动向橡胶制品。
与蜡类、防老剂4010等并用CH3b．防老剂BLE（丙酮与二苯胺的高温缩合物）CH3CH3对热氧老化、疲惫老化拥有很好的防范成效，同时还可提升胶N料与金属的粘合力，有污染性，不合用于淡色制品，在轮胎工业中H应用许多，在胶管、胶带及其他工业制品中也有应用。
c．防老剂 RD（2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合物）CH3在胶猜中相容性好，不易喷出，有稍微的污染性，对CH3N CH3热氧老化拥有优秀的防范成效，对臭氧老化和疲惫老化防nH护成效差。
②醛胺类a．防老剂AH（乙醛-α萘胺缩合物）N CHCH3拥有优秀的防范热氧老化的成效，拥有钝化铜、铁、锰等重金属离子的作用，污染较严重，制成的硫化胶中有一种b．防老剂AP（3-羟基丁醛-α-萘胺）N CHCH2CHOHCH3拥有优秀的抗热氧老化性，用于制造电线、电③二芳仲胺类a．防老剂A（N-苯基-α-萘胺）拥有全面的防范成效，对热、氧和屈挠疲惫老化有较好的防范NH成效，对有害金属亦有必定的克制作用，但抗臭氧能力差。
搜索的一点关于防老剂的知识
橡胶防护蜡是具有合适的馏分范围和碳数分布以及一定的正异构烃比例的橡胶物理防老剂。
它的作用机理是：当胶料中橡胶防护蜡的用量超过在橡胶中的溶解度时，硫化后向橡胶制品表面迁移，引起喷霜，在橡胶表面形成一层厚薄适中、结构致密、弹性好、附着力强的挠性保护膜，覆盖橡胶表面，能起到使橡胶不与臭氧气体接触的屏障作用，从而防止制品受臭氧攻击而产生龟裂。
橡胶防老剂 Rubber Antioxidant◆对苯二胺类防老剂对苯二胺类防老剂包括了最重要的一类防老剂，同时也是很有发展前途的一类防老剂。
其中主要有如下几种。
N-苯基-N`-环己基对苯二胺商品名称为防老剂4010或防老剂CPPD。
本品为灰白色粉末，纯品为白色粉末。
对皮肤有刺激性。
比重为1.29，熔点为低于110℃，极易溶于氯甲烷，易溶于苯、乙酸乙酯、丙酮、难溶于溶剂汽油，不溶于水。
在空气中或日光下稍变深色，但防护效力不减。
本品为天然橡胶及合成橡胶优良的通用型防老剂之一，尤其适用于天然橡胶和丁苯橡胶。
对热、氧、臭氧、光等老化因素防护效能优良，亦为优良的持久机械应力形成之龟裂与屈挠龟裂的抑制剂。
对高能辐射和铜离子的老化作用也有一定有防护作用。
比防老剂AT和防老剂D的防护效果均好，单用时已有相当好的防护效能，但与其防老剂如AW、结晶性并用对臭氧龟裂和自然老化防护效能更高。
也可与防老剂A、D或其他通◆N-苯基-N`-异丙基-对苯二胺商品名称为防老剂4010NA或防老剂IPPD。
本品为紫色片状结晶。
微有毒性，能引起皮肤过敏反液压。
熔点不低于70℃。
可溶于油类、苯、乙酸乙酯、四氯化碳、二氯甲烷、氯仿、二硫化碳、丙酮、乙醇、难溶于汽油、不溶于水。
贮存稳定。
日光下会变色，但不影响效能.本品为天然橡胶、合成橡胶胶乳胶的通用型防老剂。
对臭氧龟裂、屈挠龟裂防护性能特佳；亦为热、氧、光及一般老化的优良防护剂。
也能抑制变价金属离子的老化作用，防护天然橡胶性能较4010更全面。
本品可以单用，与防老剂AW或蜡产用既可减少用量又能提高防护效能。
橡胶防老剂AW
采用上海交通大学化学化工学院研究设计的先进合成工艺与分离技术。
产品使用方便，安全性更好。
适用于丁苯等橡胶中，效果比用于天然橡胶更加明显。
尤其适用于动态条件下使用的橡胶制品。
化学名称： 6-乙氧基-2 ，24-三甲基-1 ， 2-二氢喹啉
分子式和分子量： C14H19NO=217.31
结构式:
用途
本产品系乙氧基喹啉及其低聚物混合而成，是一种优良的橡胶防老剂。
对臭氧引起的龟裂有优异的防护性能。
特别适用于丁苯等橡胶上，效果比用于天然橡胶更加明显。
尤其适用动态条件下使用的橡胶制品。
橡胶制品加入本剂表面不容易喷霜。
与防老剂丁、防老剂 H 防老剂4010 等复配使用效果可以进一步提高。
包装与储运
AW 原液为200kg/铁桶包装，粉剂为25kg/纸塑复合袋包装，置于阴凉通风处，注意防火、防晒、防潮。
保质期限
保质期为一年。
光照或与空气接触会使其颜色变深，但不影响使用效果。
产品特性
粉剂产品为AW原液和载体SiO2 等组成
技术指标
表 1 橡胶防老剂 AW
表 2 橡胶防老剂 AW-66 粉剂
橡胶防老剂AW-33粉剂灰分为小于65%。
防老剂AW对工程轮胎胎侧胶耐老化性
防老剂AW对工程轮胎胎侧胶耐老化性作者：李晓光徐云慧姚亮来源：《价值工程》2014年第36期摘要：工程轮胎胎侧胶的传统防护体系是4010NA/4020，但随着大气臭氧浓度的增加，防护效果下降，本课题通过加入防老剂AW，并和4010NA/4020/RD/防护蜡进行并用，研究了防老剂AW并用体系对工程轮胎胎侧胶耐老化性能的影响。
Abstract： The system of sidewall rubber resistance to ozone is 4010NA/4020， but due to the increase of ozone concentration of tire surface， the aging cracks of tire tread accelerated and the service life-time of engineering tire declined. This paper mainly studied the ozone resistance properties of tire sidewall rubber compound by protective agent AW and the system ofAW/4010NA/4020/RD/paraffin and researched the effect of Sidewall rubber resistance to ozone.关键词：工程轮胎;胎侧胶;耐老化性能;防老剂AWKey words： engineering tire;sidewall rubber;zone aging;protective agent AW中图分类号：TQ336.1 ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ;文献标识码：A ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ;文章编号：1006-4311（2014）36-0074-021 ;概述工程车辆是一个建筑工程的主干力量，由于它们的出现使建筑工程的进度倍增，大大减少了人力。
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防老剂的种类繁多，根据防老剂的主要作用可以分为抗热氧老化防老剂、抗臭氧老化防老剂、有害金属离子作用抑制剂、抗疲劳防老剂、抗紫外线辐射防老剂等，但是每种防老剂的防护机理大致一样。
下面由橡胶防老剂AW厂家恒力特新材料为您介绍下它的相关知识，希望对您有所帮助。
通过对橡胶老化机理的了解，若想减缓橡胶老化的速度，必须阻断橡胶老化第二阶段的链增长反应。
在橡胶生产过程中需要根据橡胶的种类和使用环境，在基体中加入相应的防老剂，因为橡胶原料分子链的断裂方式不同，因此要加入不同类型的防老剂。
防老剂分为自由基捕捉型防老剂和防护型防老剂，自由基捕捉型防老剂是通过阻止游离基的连锁反应从而阻断链增长反应。
而防护型防老剂是抑制游离基的形成。
下面针对两种类型的防老剂进行具体分析。
1.自由基捕捉防老剂
自由基捕捉型防老剂主要捕捉橡胶在氧化反应过程中产生的烃
过氧化物自由基。
自由基的捕捉方式分为氢原子给予体、游离基捕获体以及电子给予体。
在橡胶制造工业中应用最广泛的是氢原子给予体捕捉方式，例如与橡胶分子链被反复攻击比较薄弱的部位比较相似的氨类防老剂，防老剂的自由基能捕捉到橡胶分子链经过氧化反应产生的活性过氧化物，并能与过氧化物结合生成稳定的化合物，从而在一定程度上降低了橡胶老化的速度。
2.防护型防老剂
防护型防老剂主要包含硫酯类长链脂肪烃、硫醇类化合物等类型，其中应用最广泛的是亚磷酸盐，简称TNPP。
这种防老剂是通过与橡胶原料的烯烃的氢过氧化物发生反应，从而生成抑制自催化氧化反应发生的自由基，延缓橡胶的自动催化反应过程。
恒力特新材料是集科技研发、生产、销售为一体的高新技术企业，是国内和华东地区橡胶助剂骨干企业，恒力特牌橡胶防老剂
8PPD-35、BLE、BLE-W、BLE-C、SP、SP-C、AW、DFC-34等系列，抗疲劳剂PL-600、橡胶耐磨剂SL-A、橡胶助剂EVR、抗热氧剂RW、阻燃剂、橡胶粘合剂HLT-301、HLT-501系列，橡胶促进剂DTDM、DBM系列，橡胶补强剂FH、FHT系列，都得到了轮胎、胶带、胶管及橡胶制品企业的认可。
公司坐落在安徽阜阳颍州经济开发区，生产工艺先进，检测仪器齐全，产品性能稳定，本着“和谐、诚信、奋进”的企业精神，遵循以“过硬的产品、更好的服务”为宗旨，以更好的性价比为橡胶制品行业提供更多、更优的选择。
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