橡胶成型工艺
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目录
绪 论 第一章 生 胶 第二章 硫化体系配合剂 第三章 补强与填充剂 第四章 软化剂与增塑剂 第五章 防老剂 第六章 配方设计
第七章 生胶的塑炼 第八章 混 炼 第九章 纺织物的涂胶
和浸胶 第十章 压 延 第十一章 挤 出 第十二章 硫 化 教材及参考书
三、本科程的内容
2.再生胶的制法
油法、水油法、挤出 法、溶解法、室温塑 化法、动态脱硫法等
第三章 补强与填充剂
学习要求 概述 第一节 炭黑的品种和分类 第二节 炭黑的基本性质 第三节 白炭黑 第四节 矿质填充剂
概述
1.基本概念
补强剂:指能提高橡胶制品物理 机械性能的填料。
填充剂:指能增加橡胶制品的容积, 降低含胶率,降低成本的填料。
指每克炭黑吸油的毫升数常用DBP(邻苯二 甲酸二丁酯)来测量,称为DBP吸油值。吸油 值越大,说明炭黑的结构形态越复杂,越不规 则,即结构性越高。
形状因素F=L/W
不对称度=
等效椭圆的长半径 等效椭圆的短半径
疏密度=
等效椭圆面积 炭黑聚集体平面投影面积
五、炭黑对橡胶的补强作用机理
“微观多相 结构”理论
指炭黑在制造过程中, 粒子间互相融结而形成 的链枝状或葡萄状的聚 集体。
指两个或两个以上基 本聚集体,通过范德 华力(物理吸附)的 作用连结成的疏松缔 合物。
⑵结构性
⑶ 结构性的 表示方法
指炭黑粒子连接成长链并融 结在一起而成的三度空间的 聚集倾向。
①形状因素(早期使用) ②形态因素(近年来使用) ③吸油值
第二节 炭黑的基本性质
一、炭黑的基本结构
碳氢 高温热裂解 化合物 脱氢环化
平行重叠
六角形网状平面
微晶体
微晶体 组合
基本粒子
规整性:热裂法炭黑>气基炉法炭黑>槽黑>炉黑
二、炭黑的化学组成
C(95%以上),少量的 H、S、O及其它杂质和 水分。
三、炭黑的基本性质
1.炭黑粒子的化学活性 和表面化学性质
代表性的补强理论
分子链 滑动学说
“微观多相结构”理论,又称为表面吸附层理论、壳层 模型理论 、结合胶壳层结构模型理论 。
核磁共振研究已证实,在炭黑表面有一层由两种运 动状态橡胶大分子构成的吸附层。在紧邻着炭黑表面 的大约0.5nm(相当于大分子直径)的内层,呈玻璃态 ;离开炭黑表面大约0.5~5.0nm范围内的橡胶有点运动 性,呈亚玻璃态,这层叫外层。这两层构成了炭黑表 面上的双壳层。关于双壳层的厚度Δγc,报道不一,不 过基本上是上述范围。这个双壳的界面层内中的结合 能必定从里向外连续下降,即炭黑表面对大分子运动 性的束缚不断下降,最后到橡胶分子不受束缚的自由 状态。
类聚合物(介于塑料与橡胶之间的材料)。
2.分类及结构特点 ⑴分类
按交联方式 物理交联型
化学交联型
热塑性弹性体
嵌段共聚物
按聚合物的结构特点 接枝共聚物
其它类
习惯上,依化学组成分类:聚烯烃类,苯乙烯嵌段共聚物 类,聚氨酯类,聚酯类及其它类。
二、再生胶
1.概念
再生胶是指将废旧的橡胶制品和硫 化胶的边角废料经加工处理后,去 掉硫化胶的弹性而恢复塑性和粘性, 使其重新获得与生胶混合和硫化能 力的材料。
硅橡胶 缩聚反应型(室温硫化型) 加成反应型。
2. 主要品种及特性
(1)二甲基硅橡胶
(
(MQ)
CH3
Si O )n
CH3
(2)甲基乙烯基橡 胶(MVQ)
CH3 CH3
( Si O Si O )n
(3)甲基苯基乙烯基
CH3 CH CH2
硅橡胶(MPVQ) CH3
CH3
CH3
(
Si
O )x(
Si
O )(y
CH3
CH3
2.分类
一般品种(按不饱和度分):0.6~1.0%(mol),
1.1~1.5% (mol)、1.6~2.0%(mol) 、
丁基橡胶
2.1~2.5%(mol)、 2.6~3.3%(mol)
卤化品种:氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶
(六)氯丁橡胶(CR)
1.分子结构 CR是由氯丁二烯为单体,采用乳液聚合而成的一 种高分子弹性体。呈浅黄色至褐色。
性能: ①饱和性橡胶,耐热(150℃),耐老化;加工性
良好。
②极性橡胶,耐油、耐燃。
③抗臭氧性能及耐日光曝晒下的自然老化优越。
④自粘性和互粘性差,低温性能较差(-56℃以下 发脆)
用途:制耐酸碱衬里,胶布及一般耐油制品。
二、热塑性弹性体
1.概念
指在常温下具有橡胶的弹性,在高温下又能塑化成型的一
活性剂防焦剂) 补强填充剂
软化增塑剂 防老剂
专用配合剂
功能 基本材料(主体) 起硫化作用
改善某些性能(提高物机性 能,降低成本) 改善加工操作性能 改善(提高)质量,延长使 用寿命 赋予特殊性能
第一章 生 胶
学习要求 概述 第一节 天然橡胶 第二节 合成橡胶 第三节 其它形式橡胶品种 第四节 硫化胶粉和再生胶
第四章 软化剂与增塑剂[学习要求]
(3)当伸长再增大,链再滑动,使橡胶链高度取向,承担大的 应力,有高的模量,为补强的第二个重要因素。由于滑动的摩 擦使胶料有滞后损失。滞后损失会消耗一部分外力功,化为热 量,使橡胶不受破坏,为补强的第三个因素。
(4)是收缩后胶料的状况,表明再伸长时的应力软化效应,胶 料回缩后炭黑粒子间橡胶链的长度差不多一样,再伸长就不需 要再滑动一次,所需应力下降。在适宜的情况(如膨胀)下, 经过长时间,由于橡胶链的热运动,吸附与解吸附的动态平衡 ,粒子间分子链长度的重新分布,胶料又恢复至接近原始状态 。但是如果初次伸长的变形量大,恢复常不超过50%。
大分子滑动学说的基本概念可用上图表示。
(1)表示胶料原始状态,长短不等的橡胶分子链被 吸附在炭黑粒子表面上。
(2)当伸长时,这条最短的链不是断裂而是沿炭黑 表面滑动,原始状态吸附的长度用点标出,可看出滑 移的长度。这时应力由多数伸直的链承担,起应力均 匀作用,缓解应力集中为补强的第一个重要因素。
根据所用催化剂的不同分为钛型(高顺式) 和锂型(中顺式)。
注:我国采用稀土催化剂体系来合成异戊橡胶,称为稀土胶, 其顺式1,4含量约为94%。
(四)乙丙橡胶(EPM、EPDM)
乙丙橡胶为白色至浅黄色半透明状的无规弹 性体。 热塑性乙丙橡胶
二元 共聚物
1. 品种及分类
改性 乙丙橡胶
三元共聚物: D型、E型、H型
Si
O) Z
CH3
CH CH2
(三)聚氨酯橡胶(U)
1.分子结构式
聚氨酯橡胶(U)是聚氨基甲酸酯橡胶的总称,它由聚酯 (或聚醚)与二异氰酸酯类化合物缩聚而成。结构式:
O
O
( ) R1 O C NH R2 NH C O n
其中:R1—聚酯或聚醚链段,为柔性链段 R2—苯核、萘核、联苯核,为刚性链段 (氨基甲酸酯)内聚能大,为刚性链段
. ]n
双环型(D型):
[( )( CH2 CH2 x CH2
CH3
CH )y
CH CH3
CH CH
. ]n
EPDM(H型)
(五)丁基橡胶(IIR)---异丁烯橡胶
1.分子结构
IIR由异丁烯与少量异戊二烯单体在低温下(约-100 ℃) 共聚而成。呈白色或灰白色半透明状。
CH3
CH3
CH3
( ) ( ) C CH2 x CH2 C CH CH2 C CH2 y
化学活性来源于: ①粒子中微晶结构的不饱 和性; ②粒子表面上的含氧基团 。
炭黑补强的第一因素 (强度因素)
2.炭黑粒子的大小
影响补强性能的第二因素 (广度因素)
3.炭黑粒子的结构性
炭黑的一次结构 (基本聚集体,
聚熔体, 永久结构)
⑴基本概念
影响补强性能的第 三因素,形状因素
炭黑的二次结构 (次级聚集体)
2. 品种分类
按化学结构分 聚酯型(AU)
聚醚型 (EU)
聚氨酯橡胶
混炼型
按加工方法分 浇注型
热塑性
3.性能 ①饱和性橡胶,拉伸强度高 (27.5~41.2 MPa),耐磨性最好。
②耐油,耐氧化,耐臭氧,耐寒性能好, 气密性仅次于IIR。
③易水解,不耐酸碱,生热大, 互粘性不好。
4.用途
制造高强度,高耐磨和耐油的制品,在泡沫橡胶中 运用较多(利用异氰酸酯与水反应放出CO2)。
炭黑粒子
炭黑粒子表面 的橡胶层 C相 (似玻璃态)
交联橡胶分子 B相
自由橡胶 大分子 A相 (液态)
炭黑填充的硫化胶的非均质模型
A相—进行微布朗运动的橡胶分子链;B相—交联团相
;C相—被填料束缚的橡胶相
对壳层补强作用的解释是双壳层起骨架作用。提出了 填充炭黑橡胶的不均质结构示意图,见上图。图中A 相为自由大分子,B相为交联结构,C相为双壳层,该 理论认为C相起着骨架作用联结A相和B相,构成一个
橡胶大分子链滑动学说能够解释: 1、炭黑表面活性越大,硫化胶的强度就越高。 2、硫化胶拉伸时的应力软化现象及滞后生热现象。
事实证明:能量损耗大(即生热大)的胶料具有较高 的强度,断裂能量大的胶料具有大的应力软化效应。
第四章 软化剂与增塑剂
学习要求 概述 第一节 石油系软化剂 第二节 动植物油系软化剂 第三节 煤焦油系软化剂 第四节 酯类增塑剂 第五节 软化剂、增塑剂的作用机理 第六节 软化剂和增塑剂的选择
(二)丁苯橡胶(SBR)
1、制法及分子结构
它是丁二烯和苯乙烯(70:30)的共聚物。为浅黄褐色弹 性体,分子结构:
[ ] ( )( ) CH2 CH CH CH2 x CH2 CH y n
(三)聚异戊二烯橡胶(异戊橡胶,IR)
IR为白色或乳白色半透明弹性体,有“合成天 然橡胶”之称。 1.品种类型及微观结构
性能和加工性能较好。
②特种合成橡胶:具有特殊性能
二、通用合成橡胶 (一)聚丁二烯橡胶(顺丁胶,BR,无色或
浅色,透明) 1、制法及分子结构
溶聚法、乳聚法
分子结构:
应用的主要品种
高顺式聚丁二烯橡胶: 顺式结构含量为97~99%
2、品种类型
中顺式聚丁二烯橡胶: 顺式结构含量为90~95%
低顺式聚丁二烯橡胶: 顺式结构含量为32~40%
[ ] ( )( ) CH2 CH CH CH2 x CH2 CH y n CN
三、特种合成橡胶
(一)硅橡胶(Q)
1.概念及分类 硅橡胶是指分子主链为—Si—O—无机结构,
侧基为有机基团(主要为甲基)的一类弹性体。 按硅橡胶的硫化机理不同,可把硅橡胶分为三
大类: 有机过氧化物引发自由基交联型 (热硫化型)
2. 二元乙丙橡胶(EPM)
分子结构式:
[ ] ( )( ) CH2 CH2 x CH2 CH y n
CH3
EPM为饱和性橡胶,有优异的耐老化性能,不 能用硫磺来硫化,必须用过氧化物来硫化。
3. 三元乙丙橡胶(EPDM)
乙叉型(E型):
[( CH2
)( CH2 x CH2
CH3
CH )y
CH CH
Cl
( ) CH2 C CH CH2 n
2.品种类型
G型(硫调节型),即以硫作调节剂,
秋兰姆作稳定剂。可单独用金属氧
通用型
化物来硫化。
W型(非硫调节型),仅以TETD稳定,
不含硫黄,需用金属氧化物、硫黄
氯丁橡胶
和促进剂进行硫化。
粘接型:作粘接剂 专用型
特殊用途型
(七)丁腈橡胶(NBR)
1.分子结构 通用型NBR由丁二烯和丙烯腈(ACN)通过乳 液聚合法共聚而成。呈浅黄色至棕褐色。
橡胶大分子与填料整体网络,改变了硫化胶的结构, 因而提高了硫化胶的物理机械性能。
橡胶大分子ห้องสมุดไป่ตู้滑动学说
这是比较新和比较全面的炭黑补强理论。该理论的 核心是橡胶大分子能在炭黑表面上滑动,由此解释了 补强现象。炭黑粒子表面的活性不均一,有少量强的 活性点以及一系列的能量不同的吸附点。吸附在炭黑 表面上的橡胶链可以有各种不同的结合能量,有多数 弱的范德华力的吸附以及少量的化学吸附。吸附的橡 胶链段在应力作用下会滑动伸长。
第二节 合成橡胶(Synthetic Rubber)
一、合成橡胶的发展概况、命名及分类
合成橡胶是由各种单体经聚合反应或缩合 反应而制成的高弹性聚合物。
概念 发展概况
初期研究→甲基工业化时期 → 1940~1954年间的进展→工业化时期
命名 分类
趋于按原料单体组成来命名 如由丁二烯聚合的叫丁二
烯橡胶;由丁二烯和苯乙烯 ①通分用类合趋成于橡按胶其:性性能共能和聚与用的N途则R可叫相分丁近为苯,:橡物胶机。
以生胶为原料 制造橡胶制品
1.橡胶工艺生产所用的 原材料
包括生胶及橡胶类似物、硫化 体系配合剂、补强填充剂、软 化增塑剂、防老剂等原材料
2.原材料的配方
3.橡胶加工工艺的过程 包括塑炼、混炼、压延挤出、成型、
硫化等工艺
五、生胶和配合剂
配合剂——在生胶中所加入的各种化学药品。
类型 生胶及橡胶类似物 硫化体系(硫化剂促进剂
绪 论 第一章 生 胶 第二章 硫化体系配合剂 第三章 补强与填充剂 第四章 软化剂与增塑剂 第五章 防老剂 第六章 配方设计
第七章 生胶的塑炼 第八章 混 炼 第九章 纺织物的涂胶
和浸胶 第十章 压 延 第十一章 挤 出 第十二章 硫 化 教材及参考书
三、本科程的内容
2.再生胶的制法
油法、水油法、挤出 法、溶解法、室温塑 化法、动态脱硫法等
第三章 补强与填充剂
学习要求 概述 第一节 炭黑的品种和分类 第二节 炭黑的基本性质 第三节 白炭黑 第四节 矿质填充剂
概述
1.基本概念
补强剂:指能提高橡胶制品物理 机械性能的填料。
填充剂:指能增加橡胶制品的容积, 降低含胶率,降低成本的填料。
指每克炭黑吸油的毫升数常用DBP(邻苯二 甲酸二丁酯)来测量,称为DBP吸油值。吸油 值越大,说明炭黑的结构形态越复杂,越不规 则,即结构性越高。
形状因素F=L/W
不对称度=
等效椭圆的长半径 等效椭圆的短半径
疏密度=
等效椭圆面积 炭黑聚集体平面投影面积
五、炭黑对橡胶的补强作用机理
“微观多相 结构”理论
指炭黑在制造过程中, 粒子间互相融结而形成 的链枝状或葡萄状的聚 集体。
指两个或两个以上基 本聚集体,通过范德 华力(物理吸附)的 作用连结成的疏松缔 合物。
⑵结构性
⑶ 结构性的 表示方法
指炭黑粒子连接成长链并融 结在一起而成的三度空间的 聚集倾向。
①形状因素(早期使用) ②形态因素(近年来使用) ③吸油值
第二节 炭黑的基本性质
一、炭黑的基本结构
碳氢 高温热裂解 化合物 脱氢环化
平行重叠
六角形网状平面
微晶体
微晶体 组合
基本粒子
规整性:热裂法炭黑>气基炉法炭黑>槽黑>炉黑
二、炭黑的化学组成
C(95%以上),少量的 H、S、O及其它杂质和 水分。
三、炭黑的基本性质
1.炭黑粒子的化学活性 和表面化学性质
代表性的补强理论
分子链 滑动学说
“微观多相结构”理论,又称为表面吸附层理论、壳层 模型理论 、结合胶壳层结构模型理论 。
核磁共振研究已证实,在炭黑表面有一层由两种运 动状态橡胶大分子构成的吸附层。在紧邻着炭黑表面 的大约0.5nm(相当于大分子直径)的内层,呈玻璃态 ;离开炭黑表面大约0.5~5.0nm范围内的橡胶有点运动 性,呈亚玻璃态,这层叫外层。这两层构成了炭黑表 面上的双壳层。关于双壳层的厚度Δγc,报道不一,不 过基本上是上述范围。这个双壳的界面层内中的结合 能必定从里向外连续下降,即炭黑表面对大分子运动 性的束缚不断下降,最后到橡胶分子不受束缚的自由 状态。
类聚合物(介于塑料与橡胶之间的材料)。
2.分类及结构特点 ⑴分类
按交联方式 物理交联型
化学交联型
热塑性弹性体
嵌段共聚物
按聚合物的结构特点 接枝共聚物
其它类
习惯上,依化学组成分类:聚烯烃类,苯乙烯嵌段共聚物 类,聚氨酯类,聚酯类及其它类。
二、再生胶
1.概念
再生胶是指将废旧的橡胶制品和硫 化胶的边角废料经加工处理后,去 掉硫化胶的弹性而恢复塑性和粘性, 使其重新获得与生胶混合和硫化能 力的材料。
硅橡胶 缩聚反应型(室温硫化型) 加成反应型。
2. 主要品种及特性
(1)二甲基硅橡胶
(
(MQ)
CH3
Si O )n
CH3
(2)甲基乙烯基橡 胶(MVQ)
CH3 CH3
( Si O Si O )n
(3)甲基苯基乙烯基
CH3 CH CH2
硅橡胶(MPVQ) CH3
CH3
CH3
(
Si
O )x(
Si
O )(y
CH3
CH3
2.分类
一般品种(按不饱和度分):0.6~1.0%(mol),
1.1~1.5% (mol)、1.6~2.0%(mol) 、
丁基橡胶
2.1~2.5%(mol)、 2.6~3.3%(mol)
卤化品种:氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶
(六)氯丁橡胶(CR)
1.分子结构 CR是由氯丁二烯为单体,采用乳液聚合而成的一 种高分子弹性体。呈浅黄色至褐色。
性能: ①饱和性橡胶,耐热(150℃),耐老化;加工性
良好。
②极性橡胶,耐油、耐燃。
③抗臭氧性能及耐日光曝晒下的自然老化优越。
④自粘性和互粘性差,低温性能较差(-56℃以下 发脆)
用途:制耐酸碱衬里,胶布及一般耐油制品。
二、热塑性弹性体
1.概念
指在常温下具有橡胶的弹性,在高温下又能塑化成型的一
活性剂防焦剂) 补强填充剂
软化增塑剂 防老剂
专用配合剂
功能 基本材料(主体) 起硫化作用
改善某些性能(提高物机性 能,降低成本) 改善加工操作性能 改善(提高)质量,延长使 用寿命 赋予特殊性能
第一章 生 胶
学习要求 概述 第一节 天然橡胶 第二节 合成橡胶 第三节 其它形式橡胶品种 第四节 硫化胶粉和再生胶
第四章 软化剂与增塑剂[学习要求]
(3)当伸长再增大,链再滑动,使橡胶链高度取向,承担大的 应力,有高的模量,为补强的第二个重要因素。由于滑动的摩 擦使胶料有滞后损失。滞后损失会消耗一部分外力功,化为热 量,使橡胶不受破坏,为补强的第三个因素。
(4)是收缩后胶料的状况,表明再伸长时的应力软化效应,胶 料回缩后炭黑粒子间橡胶链的长度差不多一样,再伸长就不需 要再滑动一次,所需应力下降。在适宜的情况(如膨胀)下, 经过长时间,由于橡胶链的热运动,吸附与解吸附的动态平衡 ,粒子间分子链长度的重新分布,胶料又恢复至接近原始状态 。但是如果初次伸长的变形量大,恢复常不超过50%。
大分子滑动学说的基本概念可用上图表示。
(1)表示胶料原始状态,长短不等的橡胶分子链被 吸附在炭黑粒子表面上。
(2)当伸长时,这条最短的链不是断裂而是沿炭黑 表面滑动,原始状态吸附的长度用点标出,可看出滑 移的长度。这时应力由多数伸直的链承担,起应力均 匀作用,缓解应力集中为补强的第一个重要因素。
根据所用催化剂的不同分为钛型(高顺式) 和锂型(中顺式)。
注:我国采用稀土催化剂体系来合成异戊橡胶,称为稀土胶, 其顺式1,4含量约为94%。
(四)乙丙橡胶(EPM、EPDM)
乙丙橡胶为白色至浅黄色半透明状的无规弹 性体。 热塑性乙丙橡胶
二元 共聚物
1. 品种及分类
改性 乙丙橡胶
三元共聚物: D型、E型、H型
Si
O) Z
CH3
CH CH2
(三)聚氨酯橡胶(U)
1.分子结构式
聚氨酯橡胶(U)是聚氨基甲酸酯橡胶的总称,它由聚酯 (或聚醚)与二异氰酸酯类化合物缩聚而成。结构式:
O
O
( ) R1 O C NH R2 NH C O n
其中:R1—聚酯或聚醚链段,为柔性链段 R2—苯核、萘核、联苯核,为刚性链段 (氨基甲酸酯)内聚能大,为刚性链段
. ]n
双环型(D型):
[( )( CH2 CH2 x CH2
CH3
CH )y
CH CH3
CH CH
. ]n
EPDM(H型)
(五)丁基橡胶(IIR)---异丁烯橡胶
1.分子结构
IIR由异丁烯与少量异戊二烯单体在低温下(约-100 ℃) 共聚而成。呈白色或灰白色半透明状。
CH3
CH3
CH3
( ) ( ) C CH2 x CH2 C CH CH2 C CH2 y
化学活性来源于: ①粒子中微晶结构的不饱 和性; ②粒子表面上的含氧基团 。
炭黑补强的第一因素 (强度因素)
2.炭黑粒子的大小
影响补强性能的第二因素 (广度因素)
3.炭黑粒子的结构性
炭黑的一次结构 (基本聚集体,
聚熔体, 永久结构)
⑴基本概念
影响补强性能的第 三因素,形状因素
炭黑的二次结构 (次级聚集体)
2. 品种分类
按化学结构分 聚酯型(AU)
聚醚型 (EU)
聚氨酯橡胶
混炼型
按加工方法分 浇注型
热塑性
3.性能 ①饱和性橡胶,拉伸强度高 (27.5~41.2 MPa),耐磨性最好。
②耐油,耐氧化,耐臭氧,耐寒性能好, 气密性仅次于IIR。
③易水解,不耐酸碱,生热大, 互粘性不好。
4.用途
制造高强度,高耐磨和耐油的制品,在泡沫橡胶中 运用较多(利用异氰酸酯与水反应放出CO2)。
炭黑粒子
炭黑粒子表面 的橡胶层 C相 (似玻璃态)
交联橡胶分子 B相
自由橡胶 大分子 A相 (液态)
炭黑填充的硫化胶的非均质模型
A相—进行微布朗运动的橡胶分子链;B相—交联团相
;C相—被填料束缚的橡胶相
对壳层补强作用的解释是双壳层起骨架作用。提出了 填充炭黑橡胶的不均质结构示意图,见上图。图中A 相为自由大分子,B相为交联结构,C相为双壳层,该 理论认为C相起着骨架作用联结A相和B相,构成一个
橡胶大分子链滑动学说能够解释: 1、炭黑表面活性越大,硫化胶的强度就越高。 2、硫化胶拉伸时的应力软化现象及滞后生热现象。
事实证明:能量损耗大(即生热大)的胶料具有较高 的强度,断裂能量大的胶料具有大的应力软化效应。
第四章 软化剂与增塑剂
学习要求 概述 第一节 石油系软化剂 第二节 动植物油系软化剂 第三节 煤焦油系软化剂 第四节 酯类增塑剂 第五节 软化剂、增塑剂的作用机理 第六节 软化剂和增塑剂的选择
(二)丁苯橡胶(SBR)
1、制法及分子结构
它是丁二烯和苯乙烯(70:30)的共聚物。为浅黄褐色弹 性体,分子结构:
[ ] ( )( ) CH2 CH CH CH2 x CH2 CH y n
(三)聚异戊二烯橡胶(异戊橡胶,IR)
IR为白色或乳白色半透明弹性体,有“合成天 然橡胶”之称。 1.品种类型及微观结构
性能和加工性能较好。
②特种合成橡胶:具有特殊性能
二、通用合成橡胶 (一)聚丁二烯橡胶(顺丁胶,BR,无色或
浅色,透明) 1、制法及分子结构
溶聚法、乳聚法
分子结构:
应用的主要品种
高顺式聚丁二烯橡胶: 顺式结构含量为97~99%
2、品种类型
中顺式聚丁二烯橡胶: 顺式结构含量为90~95%
低顺式聚丁二烯橡胶: 顺式结构含量为32~40%
[ ] ( )( ) CH2 CH CH CH2 x CH2 CH y n CN
三、特种合成橡胶
(一)硅橡胶(Q)
1.概念及分类 硅橡胶是指分子主链为—Si—O—无机结构,
侧基为有机基团(主要为甲基)的一类弹性体。 按硅橡胶的硫化机理不同,可把硅橡胶分为三
大类: 有机过氧化物引发自由基交联型 (热硫化型)
2. 二元乙丙橡胶(EPM)
分子结构式:
[ ] ( )( ) CH2 CH2 x CH2 CH y n
CH3
EPM为饱和性橡胶,有优异的耐老化性能,不 能用硫磺来硫化,必须用过氧化物来硫化。
3. 三元乙丙橡胶(EPDM)
乙叉型(E型):
[( CH2
)( CH2 x CH2
CH3
CH )y
CH CH
Cl
( ) CH2 C CH CH2 n
2.品种类型
G型(硫调节型),即以硫作调节剂,
秋兰姆作稳定剂。可单独用金属氧
通用型
化物来硫化。
W型(非硫调节型),仅以TETD稳定,
不含硫黄,需用金属氧化物、硫黄
氯丁橡胶
和促进剂进行硫化。
粘接型:作粘接剂 专用型
特殊用途型
(七)丁腈橡胶(NBR)
1.分子结构 通用型NBR由丁二烯和丙烯腈(ACN)通过乳 液聚合法共聚而成。呈浅黄色至棕褐色。
橡胶大分子与填料整体网络,改变了硫化胶的结构, 因而提高了硫化胶的物理机械性能。
橡胶大分子ห้องสมุดไป่ตู้滑动学说
这是比较新和比较全面的炭黑补强理论。该理论的 核心是橡胶大分子能在炭黑表面上滑动,由此解释了 补强现象。炭黑粒子表面的活性不均一,有少量强的 活性点以及一系列的能量不同的吸附点。吸附在炭黑 表面上的橡胶链可以有各种不同的结合能量,有多数 弱的范德华力的吸附以及少量的化学吸附。吸附的橡 胶链段在应力作用下会滑动伸长。
第二节 合成橡胶(Synthetic Rubber)
一、合成橡胶的发展概况、命名及分类
合成橡胶是由各种单体经聚合反应或缩合 反应而制成的高弹性聚合物。
概念 发展概况
初期研究→甲基工业化时期 → 1940~1954年间的进展→工业化时期
命名 分类
趋于按原料单体组成来命名 如由丁二烯聚合的叫丁二
烯橡胶;由丁二烯和苯乙烯 ①通分用类合趋成于橡按胶其:性性能共能和聚与用的N途则R可叫相分丁近为苯,:橡物胶机。
以生胶为原料 制造橡胶制品
1.橡胶工艺生产所用的 原材料
包括生胶及橡胶类似物、硫化 体系配合剂、补强填充剂、软 化增塑剂、防老剂等原材料
2.原材料的配方
3.橡胶加工工艺的过程 包括塑炼、混炼、压延挤出、成型、
硫化等工艺
五、生胶和配合剂
配合剂——在生胶中所加入的各种化学药品。
类型 生胶及橡胶类似物 硫化体系(硫化剂促进剂