芳磺酸盐的碱熔与卤基的水解
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理负担大。
三、 反应的影响因素
磺酸盐的结构 （1）取代基的影响
三、 反应的影响因素
磺酸盐的结构 （1）取代基的影响
吸电基对碱熔起活化作用，如磺酸基和羧 基。但硝基、氯基、氰基不适宜碱熔。
供电基（磺酸基）对碱熔起钝化作用，因 此多磺基的碱熔不容易进行。
（2）-SO3H的位置
①多个-SO3H在不同环上时，可控制反应条件进行 部分碱熔。
四、 生产实例
β-萘酚及其衍生物的合成及应用
四、 生产实例
SO3H NH2
发烟硫酸 磺化
HO3S
SO3H NH2
SO3H
H2SO4 酸性水解
中和盐析
NaO3S
NH2
SO3Na
70%NaOH,碱熔 190oC,0.3-0.4MPa
J酸
HO3S
NH2
酸析 OH
J酸
H酸和变色酸
11.2 卤基的水解
k1
...
_. .
..
SO3Na OH
O
...
_. .
..
SO3Na +
OH-
k2
OH
O- + NaSO3- + H2O
+Na+
+Na+
ONa Na2SO3
二、 反应特点
优点 方法简单，工艺成熟，对设备要求不高。
缺点 （1）工艺落后，劳动强度大，工作环境差； （2）不易连续化生产； （3）消耗大量酸、碱，产生大量废液，三废治
NaO3S
SO3Na
95%NaOH 3Байду номын сангаас0oC
NaO
ONa
2,7-萘二磺酸钠
50%NaOH 200-220oC
1MPa
NaO3S
ONa
②α位－SO3H比β位活泼，易发生碱熔反应。
SO3Na
碱熔 280-300oC
ONa
SO3Na 碱熔 320-340oC
ONa
NaO3S
NH2
NaO3S
NH2
70 %Na OH
氯苯的水解 ①高压碱性水解
②常压气固相接触催化水解
单程转化率 10～15％
第11章 水解
有机化合物与水发生的复分解反应叫做水 解反应。
X Y + H OH
X H + Y OH
水解方式：
(1)芳磺酸的酸性水解
ArSO3H H+ ArH
(2)芳磺酸盐的碱性水解（碱熔）
(3)卤素化合物的水解 R(Ar) Cl
R(Ar) OH
(4)芳香族重氮盐的水解 Ar NH2
Ar OH
O
(5)酯的水解 R C O R'
O R C OH + R'OH
(6)酰胺的水解
芳磺酸盐的碱熔 卤基的水解
11.1 芳磺酸盐的碱熔
芳磺酸盐在高温下与熔融苛性碱作用，使 磺基被羟基所置换的水解反应叫做碱熔。
一、 反应历程
以OH－为进攻质点的亲核取代反应
电离
NaOH
Na+ + OH-
O δ+S ONa + OH-
19 0oC,常压
SO3Na
OH
反应温度、时间
（1）不活泼的-SO3H：高温碱熔，300～ 400℃；
（2）活泼的（α-）-SO3H：180～230℃； （3）高温碱熔反应时间短，低温碱熔反应时
间长。
碱的浓度和用量
（1）高温碱熔 ①＞90%熔融碱：常压反应，2.5mol/mol磺 酸 ②20～30%稀碱：加压反应 （2）中温碱熔 ①70～80%浓碱：常压反应 ②易水解的物质（如-NH2 水解）用20～30%稀 碱，6～8mol/mol磺酸
三、 反应的影响因素
磺酸盐的结构 （1）取代基的影响
三、 反应的影响因素
磺酸盐的结构 （1）取代基的影响
吸电基对碱熔起活化作用，如磺酸基和羧 基。但硝基、氯基、氰基不适宜碱熔。
供电基（磺酸基）对碱熔起钝化作用，因 此多磺基的碱熔不容易进行。
（2）-SO3H的位置
①多个-SO3H在不同环上时，可控制反应条件进行 部分碱熔。
四、 生产实例
β-萘酚及其衍生物的合成及应用
四、 生产实例
SO3H NH2
发烟硫酸 磺化
HO3S
SO3H NH2
SO3H
H2SO4 酸性水解
中和盐析
NaO3S
NH2
SO3Na
70%NaOH,碱熔 190oC,0.3-0.4MPa
J酸
HO3S
NH2
酸析 OH
J酸
H酸和变色酸
11.2 卤基的水解
k1
...
_. .
..
SO3Na OH
O
...
_. .
..
SO3Na +
OH-
k2
OH
O- + NaSO3- + H2O
+Na+
+Na+
ONa Na2SO3
二、 反应特点
优点 方法简单，工艺成熟，对设备要求不高。
缺点 （1）工艺落后，劳动强度大，工作环境差； （2）不易连续化生产； （3）消耗大量酸、碱，产生大量废液，三废治
NaO3S
SO3Na
95%NaOH 3Байду номын сангаас0oC
NaO
ONa
2,7-萘二磺酸钠
50%NaOH 200-220oC
1MPa
NaO3S
ONa
②α位－SO3H比β位活泼，易发生碱熔反应。
SO3Na
碱熔 280-300oC
ONa
SO3Na 碱熔 320-340oC
ONa
NaO3S
NH2
NaO3S
NH2
70 %Na OH
氯苯的水解 ①高压碱性水解
②常压气固相接触催化水解
单程转化率 10～15％
第11章 水解
有机化合物与水发生的复分解反应叫做水 解反应。
X Y + H OH
X H + Y OH
水解方式：
(1)芳磺酸的酸性水解
ArSO3H H+ ArH
(2)芳磺酸盐的碱性水解（碱熔）
(3)卤素化合物的水解 R(Ar) Cl
R(Ar) OH
(4)芳香族重氮盐的水解 Ar NH2
Ar OH
O
(5)酯的水解 R C O R'
O R C OH + R'OH
(6)酰胺的水解
芳磺酸盐的碱熔 卤基的水解
11.1 芳磺酸盐的碱熔
芳磺酸盐在高温下与熔融苛性碱作用，使 磺基被羟基所置换的水解反应叫做碱熔。
一、 反应历程
以OH－为进攻质点的亲核取代反应
电离
NaOH
Na+ + OH-
O δ+S ONa + OH-
19 0oC,常压
SO3Na
OH
反应温度、时间
（1）不活泼的-SO3H：高温碱熔，300～ 400℃；
（2）活泼的（α-）-SO3H：180～230℃； （3）高温碱熔反应时间短，低温碱熔反应时
间长。
碱的浓度和用量
（1）高温碱熔 ①＞90%熔融碱：常压反应，2.5mol/mol磺 酸 ②20～30%稀碱：加压反应 （2）中温碱熔 ①70～80%浓碱：常压反应 ②易水解的物质（如-NH2 水解）用20～30%稀 碱，6～8mol/mol磺酸