关于醋酸产品中丙酸含量测定方法的探讨
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检测器（ Ｆ Ｉ Ｄ） ， 内标 法 测 定 丙 酸含 量 。 现 该 方 法 已成 功推 广 到 醋 酸 成 品检 验 的 实 际 生 产 中 ， 并 获得 了
同行 业 实验 室 的认 可。
【 关冀词 】 气相 色谱 内标法 丙酸
ＣＨ３ ＣＯＯＨ＋２ Ｈ ｒ＋ＣＨ３ ＣＨ２ ０Ｈ＋Ｈ２ ０
［ Ｒｈ （ Ｃ Ｏ） Ｉ ４ ］一 ＋ Ｈ２ Ｏ＋ ２ ＣＯ － － － － ￣ ［ Ｒｈ （ Ｃ Ｏ） ２ Ｉ ２ ］ ＋ Ｃ Ｏｚ ＋ ２ ＨＩ
生 产 中 产 生 丙 酸 乙酯 ， 使产品质量不合格 ， 因而 下 游 高 端 用 户 使用的醋酸必须将丙酸含量降至 ５ ０ ０ ｍｇ ／ ｍ Ｌ以下 。现 行
的母 液 大 量 取 样 分析 对 比 ， 结 果如 表 １ 。 表 １ 对 不 同水 含量 的母 液 大 量 取 样 分 析
水含量 （ ％） ６ ８ Hale Waihona Puke Baidu１ ０
２ 研 究 过 程
２ ． １ 丙 酸 产 生 的 途径
ｌ 丙酸含量 （ Ｋ ｇ ／ ｈ ）
最优负荷 ｌ
２ ． １ ． １ 副 反 应 方程 式 及 反 应 机 理
由 此 可 以得 出 ， 生成丙酸的途径有两种 ： 甲醇 原 料 中 的 杂 质 乙醇 与 醋 酸和 乙醛 加 氢 反 应 生 成 的 乙醇 经 过 羰 基 化 反 应 生 成丙酸 ； 次 要 途 径 为母 液 中的 含 水 量 ， 间 接 促 进 生成 丙 酸 。
的立 柱 高 度 及 甲 板 的高 度 位 置 。■
参 考文 献
ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ ［ Ｍ ］ ．Ｎ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｌ ａ ｎ ｄ ： Ｅ ｌ ｓ ｅ ｖ ｉ ｅ ｒ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ Ｌ ｔ ｄ， ２ ０ ０ ６ ． ［ ３ ］ Ｂ ｅ ｒ ｔ Ｓ ｗ ｅ ｅ ｔ ｍ ａ ｎ， Ｐ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ａ ｉ ｒ ｇ ａ ｐ ｐ ｒ ｅ ｄ ｉ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｆ ｏ ｒ ｏ ｆ ｆ ｓ ｈ ｏ ｒ ｅ ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ ｓ Ｅ Ｊ ］ ． Ｔ ｒ ａ ｎ ｓ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ Ａ Ｓ Ｍ Ｅ ， ２ ０ ０ ４（ １ ２ ６） ：
目前 我 厂 的 实 验 室 现 状 ： 安捷伦 ７ ８ ９ ０ Ａ型 色 谱 仪 ， 无 自动 进样器 ， 纯手动进样 ； 具 有 天 津 市 计 量 认 证 的 梅 特 勒 万 分 之 一 天 平 １台 ； 醋 酸成 品 中丙 酸检 测 频 率 为 １次 ／ 满 罐 。通 过 比较 我们得 出 ： 选 择 外 标 法 和标 准 加 入 法 ， 都要 求 前 后 两 次 色 谱 测
①变换反应 （ 占 主反 应 产 物 １ ． ５～２ ． １×１ ０ ） ： Ｃ Ｏ＋ Ｈ Ｏ—
ＣＯ２ ＋Ｈ２
２ ． １ ． ２ 丙 酸 测 定 方 法 的选 择
因气 相 色 谱 仪 法操 作 方 便 ， 测 量
快速 、 准确 ， 目前 国 内 同 行 业 中多 选 择 采 用 此 方 法 对 醋 酸 中的
的 行 业测 定 方 法 和 准 确 测 量 丙 酸 含量 至 关 重 要 。
以上 ３个方 程 式 加 和 ， 即： Ｈ Ｏ＋ Ｃ Ｏ－ － － ￣ ＣＯ ＋ Ｈ： 。由 此得 出结
论 ： Ｈ 的形 成 与 系 统 中水 含 量 有 密 切 关 系 。通 过 对 不 同水 含 量
（ ａ）
１
研 究背景
醋 酸产 品 中的 丙 酸会 影 响醋 酸 部 分 下 游产 品 ， 如 醋 酸 乙 酯
Ｃ Ｈ３ Ｃ Ｈ Ｏ Ｈ＋ Ｃ Ｏ－ － － － ￣ Ｃ Ｈ３ Ｃ Ｈ２ Ｃ ＯＯＨ
（ ｂ）
⑤ Ｈ 的 主要 来 源 的变 换 反应 ：
［ Ｒｈ （ Ｃ Ｏ） ２ ｌ ２ Ｊ 一 ＋ ＨＩ — ＋ ［ ＨＲｈ （ Ｃ Ｏ） ２ Ｉ ， ］一 ［ ＨＲｈ （ ＣＯ） ２ Ｉ ３ ］一 ＋ ＨＩ — 【 Ｒｈ （ ＣＯ） １ ４ ］一 ＋ Ｈ２ ＋ ｃ ０
４ ９ ２
２ ６
５ ３ ６
３ ０
６ ２ ７
２ ７
我 厂 采用 低压 甲醇 羰 基 化 法 生产 醋酸 工 艺 ， 通 过 醋 酸 的反 应 机 理 和 查 阅 相关 资 料 可 知 ， 在 甲醇 羰 基 化 反应 生 成 醋 酸 的过 程 中， 同 时伴 随 有 大 量 的 副 反应 ， 其 中 的 主要 副 反 应 如 下 ：
２ ０ １ ３年 第 ５期
１ ４
Ｔ ｌ ＡＮＪ ｌ Ｎ ＳＣＩ Ｅ ＮＣＥ＆ ＴＥ ＣＨＮＯ Ｌ ＤＧＹ
创新 技术
张 国 郎云 涛
（ 天津碱厂 天津 ３ ０ ０ ４ ５ ０ ）
关于醋酸产 品中
丙酸含量测定方法 的探讨
【 摘 要】 为使 醋酸 产 品 中 丙酸 含 量 的 测 定 更 加 准 确 ， 分 析 过 程 采 用 气相 色谱 仪 配置 的 氢 火焰 离子 化
② 生 成 甲烷 的反 应 （ 占反 应 产 物 ２ ． １ ×１ ０ ） ： Ｃ Ｈ ， ０ Ｈ ＋ Ｈ 一
ＣＨ４ ＋Ｈ２ Ｏ
丙 酸 进 行测 定 。气 相 色 谱 仪测 定 法 主要 测 定 方 式见 表 ２ 。
２ ． ２ 方 法 选择 讨 论
③ 生 成 乙醛 的 反 应 ： ＣＨ ＯＨ＋ Ｈ＝ ＋ Ｃ Ｏ￣ Ｃ Ｈ３ Ｃ Ｈ２ ０＋ Ｈ２ ０ ④生成丙酸的反应（ 占主 反 应 产物 的 ２ ． ５×１ ０ ） ： 收稿 日期 ： ２ ０ １ ３ － ０ ９ 一 Ｏ ９
ＧＢ ／ Ｔ １ ６ ２ ８ — ２ ０ ０ ８国家 标 准 中 试 验 方 法 没 有 对 工 业 冰 乙 酸 中 丙
酸 含 量 的测 定 作 出要 求 ，但 随着 我 厂 醋 酸 的 高 负荷 稳 定 运 行 ， 为拓宽销量 ， 奠 定 我 厂 在 醋 酸 行 业 的影 响力 ， 研 究 醋 酸 中 丙 酸
同行 业 实验 室 的认 可。
【 关冀词 】 气相 色谱 内标法 丙酸
ＣＨ３ ＣＯＯＨ＋２ Ｈ ｒ＋ＣＨ３ ＣＨ２ ０Ｈ＋Ｈ２ ０
［ Ｒｈ （ Ｃ Ｏ） Ｉ ４ ］一 ＋ Ｈ２ Ｏ＋ ２ ＣＯ － － － － ￣ ［ Ｒｈ （ Ｃ Ｏ） ２ Ｉ ２ ］ ＋ Ｃ Ｏｚ ＋ ２ ＨＩ
生 产 中 产 生 丙 酸 乙酯 ， 使产品质量不合格 ， 因而 下 游 高 端 用 户 使用的醋酸必须将丙酸含量降至 ５ ０ ０ ｍｇ ／ ｍ Ｌ以下 。现 行
的母 液 大 量 取 样 分析 对 比 ， 结 果如 表 １ 。 表 １ 对 不 同水 含量 的母 液 大 量 取 样 分 析
水含量 （ ％） ６ ８ Hale Waihona Puke Baidu１ ０
２ 研 究 过 程
２ ． １ 丙 酸 产 生 的 途径
ｌ 丙酸含量 （ Ｋ ｇ ／ ｈ ）
最优负荷 ｌ
２ ． １ ． １ 副 反 应 方程 式 及 反 应 机 理
由 此 可 以得 出 ， 生成丙酸的途径有两种 ： 甲醇 原 料 中 的 杂 质 乙醇 与 醋 酸和 乙醛 加 氢 反 应 生 成 的 乙醇 经 过 羰 基 化 反 应 生 成丙酸 ； 次 要 途 径 为母 液 中的 含 水 量 ， 间 接 促 进 生成 丙 酸 。
的立 柱 高 度 及 甲 板 的高 度 位 置 。■
参 考文 献
ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ ［ Ｍ ］ ．Ｎ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｌ ａ ｎ ｄ ： Ｅ ｌ ｓ ｅ ｖ ｉ ｅ ｒ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ Ｌ ｔ ｄ， ２ ０ ０ ６ ． ［ ３ ］ Ｂ ｅ ｒ ｔ Ｓ ｗ ｅ ｅ ｔ ｍ ａ ｎ， Ｐ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ａ ｉ ｒ ｇ ａ ｐ ｐ ｒ ｅ ｄ ｉ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｆ ｏ ｒ ｏ ｆ ｆ ｓ ｈ ｏ ｒ ｅ ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ ｓ Ｅ Ｊ ］ ． Ｔ ｒ ａ ｎ ｓ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ Ａ Ｓ Ｍ Ｅ ， ２ ０ ０ ４（ １ ２ ６） ：
目前 我 厂 的 实 验 室 现 状 ： 安捷伦 ７ ８ ９ ０ Ａ型 色 谱 仪 ， 无 自动 进样器 ， 纯手动进样 ； 具 有 天 津 市 计 量 认 证 的 梅 特 勒 万 分 之 一 天 平 １台 ； 醋 酸成 品 中丙 酸检 测 频 率 为 １次 ／ 满 罐 。通 过 比较 我们得 出 ： 选 择 外 标 法 和标 准 加 入 法 ， 都要 求 前 后 两 次 色 谱 测
①变换反应 （ 占 主反 应 产 物 １ ． ５～２ ． １×１ ０ ） ： Ｃ Ｏ＋ Ｈ Ｏ—
ＣＯ２ ＋Ｈ２
２ ． １ ． ２ 丙 酸 测 定 方 法 的选 择
因气 相 色 谱 仪 法操 作 方 便 ， 测 量
快速 、 准确 ， 目前 国 内 同 行 业 中多 选 择 采 用 此 方 法 对 醋 酸 中的
的 行 业测 定 方 法 和 准 确 测 量 丙 酸 含量 至 关 重 要 。
以上 ３个方 程 式 加 和 ， 即： Ｈ Ｏ＋ Ｃ Ｏ－ － － ￣ ＣＯ ＋ Ｈ： 。由 此得 出结
论 ： Ｈ 的形 成 与 系 统 中水 含 量 有 密 切 关 系 。通 过 对 不 同水 含 量
（ ａ）
１
研 究背景
醋 酸产 品 中的 丙 酸会 影 响醋 酸 部 分 下 游产 品 ， 如 醋 酸 乙 酯
Ｃ Ｈ３ Ｃ Ｈ Ｏ Ｈ＋ Ｃ Ｏ－ － － － ￣ Ｃ Ｈ３ Ｃ Ｈ２ Ｃ ＯＯＨ
（ ｂ）
⑤ Ｈ 的 主要 来 源 的变 换 反应 ：
［ Ｒｈ （ Ｃ Ｏ） ２ ｌ ２ Ｊ 一 ＋ ＨＩ — ＋ ［ ＨＲｈ （ Ｃ Ｏ） ２ Ｉ ， ］一 ［ ＨＲｈ （ ＣＯ） ２ Ｉ ３ ］一 ＋ ＨＩ — 【 Ｒｈ （ ＣＯ） １ ４ ］一 ＋ Ｈ２ ＋ ｃ ０
４ ９ ２
２ ６
５ ３ ６
３ ０
６ ２ ７
２ ７
我 厂 采用 低压 甲醇 羰 基 化 法 生产 醋酸 工 艺 ， 通 过 醋 酸 的反 应 机 理 和 查 阅 相关 资 料 可 知 ， 在 甲醇 羰 基 化 反应 生 成 醋 酸 的过 程 中， 同 时伴 随 有 大 量 的 副 反应 ， 其 中 的 主要 副 反 应 如 下 ：
２ ０ １ ３年 第 ５期
１ ４
Ｔ ｌ ＡＮＪ ｌ Ｎ ＳＣＩ Ｅ ＮＣＥ＆ ＴＥ ＣＨＮＯ Ｌ ＤＧＹ
创新 技术
张 国 郎云 涛
（ 天津碱厂 天津 ３ ０ ０ ４ ５ ０ ）
关于醋酸产 品中
丙酸含量测定方法 的探讨
【 摘 要】 为使 醋酸 产 品 中 丙酸 含 量 的 测 定 更 加 准 确 ， 分 析 过 程 采 用 气相 色谱 仪 配置 的 氢 火焰 离子 化
② 生 成 甲烷 的反 应 （ 占反 应 产 物 ２ ． １ ×１ ０ ） ： Ｃ Ｈ ， ０ Ｈ ＋ Ｈ 一
ＣＨ４ ＋Ｈ２ Ｏ
丙 酸 进 行测 定 。气 相 色 谱 仪测 定 法 主要 测 定 方 式见 表 ２ 。
２ ． ２ 方 法 选择 讨 论
③ 生 成 乙醛 的 反 应 ： ＣＨ ＯＨ＋ Ｈ＝ ＋ Ｃ Ｏ￣ Ｃ Ｈ３ Ｃ Ｈ２ ０＋ Ｈ２ ０ ④生成丙酸的反应（ 占主 反 应 产物 的 ２ ． ５×１ ０ ） ： 收稿 日期 ： ２ ０ １ ３ － ０ ９ 一 Ｏ ９
ＧＢ ／ Ｔ １ ６ ２ ８ — ２ ０ ０ ８国家 标 准 中 试 验 方 法 没 有 对 工 业 冰 乙 酸 中 丙
酸 含 量 的测 定 作 出要 求 ，但 随着 我 厂 醋 酸 的 高 负荷 稳 定 运 行 ， 为拓宽销量 ， 奠 定 我 厂 在 醋 酸 行 业 的影 响力 ， 研 究 醋 酸 中 丙 酸