三电极体系

三电极由工作电极，参比电极，辅助电极（或对电极）组成。三电极体系含两个回路，一个回路由工作电极和参比电极组成，用来测试工作电极的电化学反应过程，另一个回路由工作电极和辅助电极组成，起传输电子形成回路的作用。也就是说，工作电极的电位是相对于参比电极，而对电极与工作电极是组成一个电路的闭合回路。

辅助电极的面积一般比研究电极大，这样就降低了辅助电极上的电流密度，使其在测量过程中基本上不被极化，因而常用铂黑电极作辅助电极，也可以使用在研究介质中保持惰性的金属材料如Ag、Ni、W、Pb等；在特定情况下有时使用特定电极。有时为了测量简便，辅助电极也可以用与研究电极相同的金属制作。

铂常用作辅助电极，但有各种形式：铂片电极，铂丝电极，铂网电极，铂黑电极……一般怎么选择啊，根据是什么？

玻璃碳就可以的，至于什么形状不重要，重要的你的辅助电极面积必须远大于你的工作电极面积，至少是5倍吧

尽可能的大，一般工作电极0.07 cm2,辅助电极我们用1 cm2，至于为什么要大，这个三电极构造有关，具体最好自己查查或者其他站友解释下，我印象中是防止辅助电极与电解质界面电容的影响，因为电容与面积呈正比。我半道出家电化学，现炒现卖型.

辅助电极为理想可极化电极，即在无论加多大电压，电极表面不发生电荷转移，即没有电流产生。

另外电极面积要大于工作电极面积是使测量时候的电流尽量加在工作电极上，减少误差。

鲁金毛细管作用---抛砖引玉

最近做电化学测试时，对鲁金毛细管的作用又有了一点新的认识。在此粗略整理了下，希望高人能指出其中不当之处！

鲁金毛细管的主要作用是减小IR’（溶液欧姆电位降）从而较为精确地测定或控制工作电极的电极电位，同时不影响工作电极表面的电场分布。为了实现这两个目的，鲁金毛细管在保证机械强度的基础上越细越好，其和电极表面的最佳距离为0.5～1（鲁金毛细管外径）。

具体原理可以这么理解：一个测试体系工作电极和辅助电极之间的电位差称为电压U，U= I ｛R1（工作电极电化学电阻，其随着I的变化而变化的）+R2（溶液电阻）+R3（辅助电极电化学电阻，其随着I的变化而变化的）｝。其中IR1即为工作电极相对于参比电极的真实电位（我们想控制和测定的）。但在实际试验中无法避免R2中的一部分加入R1中，如果没有鲁金毛细管，参比电极头和电极间的R'(R2的一部分，如果放在工作电极和辅助电极中间，则R’=0.5R2)会比较大，从而显著影响IR1的精确测定。鲁金毛细管的作用就是尽量减小IR'。如果测试溶液的导电性非常好（R'可忽略不计），且测试精度要求不高，则可以不使用鲁金毛细管。参见下图：

甘汞电极

由汞、甘汞和含Cl-的溶液等组成,常用Hg|Hg2Cl2|Cl-表示。电极内，汞上有一层汞和甘汞的均匀糊状混

参比电极