第二章化学

沸点（பைடு நூலகம்）
Cl C
H
Cl C
H
顺-1,2-二氯乙烯 μ =1.82D
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3、有机元素定性分析
1） 钠熔法
钠熔法是为了将要分析的样品消化、分解而采用的方法。 它是利用有机化合物与钠蒸气相遇，发生激烈的分解反应，它 们中的氮、硫和卤素分别转变成氰化钠、硫化钠和卤化钠。
NaCN
Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｘ 钠(熔融) NaX
（有机物）
Na2S
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仪器
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硫的检验
① 醋酸铅试验： 硫化钠与醋酸铅作用生成黑色硫化铅沉淀。
② 亚硝基铁氰化钠试验： 硫化钠与亚硝基铁氰化钠的作用，产生紫红色溶液。
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氮的检测
① 普鲁士蓝试验 储备液—加入硫酸亚铁(Fe2SO4)---加入硫酸铁---得普鲁士蓝 沉淀 ② 联苯胺-醋酸铜法 储备液—加入醋酸(12%)---缓慢加入联苯胺-醋酸铜试剂---界 面处有蓝色环
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3）气味： 对于识别常遇到的化合物很有帮助。
气味的强弱与分子的挥发性有关系 不饱和烃的气味较饱和烃的气味强 芳香族化合物的气味较脂肪族的气味弱 同类化合物具有相似的气味—酯、酚、胺
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2、灼烧试验： 如：燃烧时火焰明亮带蓝色，可能为含氧化合物；
燃烧时有烧头发的气味，可能为蛋白质。
沸点
分子间作用力 分子结构（偶极距、极化、氢键）
②可判断化合物是否为纯物质。
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沸点与分子结构的关系：
A、在同系物中，随分子量的增加，沸点升高。如： 化合物：正戊烷 正已烷 正庚烷 正辛烷 正壬烷 正癸烷
沸点℃： 36 68
98 125 149 173
B、烷烃中的氢被其它官能团取代，沸点升高。当分子中导 入可以发生缔合的基团时，沸点升高更为显著。如：
对固体样品一般要测定 其熔点
1） 毛细管法 用毛细管测定
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2 ） 显微熔点法 用显微熔点测定仪测定
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3）熔点与分子结构的关系
分子之间的作用力 ➢ 离子型晶格的有机物 ➢ 分子的大小和形状对物质熔点的影响 ➢ 极性基团和偶极矩对物质熔点的影响 ➢ 氢键对物质极性的影响
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氮的鉴定 二苯胺—N,N-二苯联苯胺-- N,N-二苯联苯醌亚胺
卤素的鉴定 磷的鉴定
钼酸胺—黄色的磷钼酸胺
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拜耳斯坦法（Beilstein） 铜刮勺－蘸样品－火焰蓝绿色
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4、 物理常数测定及其与分子结构的关系
物理常数： 主要有：熔点、沸点、相对密度、 折射率、比旋光度、分子量等。 4.1、熔点测定
1ml四氯化碳，然后滴加新制备的氯水，边加边摇动。 反应： 2NaI+Cl2(H2O) → 2NaCl+I2(CCl4) 紫色
Cl2(H2O) +I2(CCl4) → 2IＣl （碘又被氧化成正价态，碘分子
紫色退去）
2NaBr+Cl2(H2O) → 2NaCl+Br2(CCl4) （溴分子呈红色）
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苯的二取代物
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4 ） 测定熔点的作用： ①可检验有机化合物的纯度。 ②可以初步推断化合物的种类。
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4.2 沸点测定 对液体样品一般要测定沸点。
1) 蒸馏法 2) 毛细管法 测定沸点，也需要 进行校正。
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3） 测沸点的作用 ① 可以了解液体化合物的大致结构
有 机 物 在 O2中 燃 烧 (含 Cl 、 Br)
稀 KOH溶 液 吸 收 液 Hg(NO3)2标 准 溶 液 吸 收 （ Cl- 、 Br-） 滴 定
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2. 仪器装置
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硫的鉴定
硫酸钡-高锰酸钾 玫瑰红酸银法 黄色玫瑰红酸钠—棕红色玫瑰红酸钡 --玫瑰红酸根离子—蓝色的玫瑰红酸银
氟的检验 氟离子与红紫色茜素锆络合物作用，生成黄色茜素， 即可判断样品中有氟存在。 这是检验氟最简单的方法。
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应用范围
低沸点、易挥发 脂肪族偶氮、芳香族重氮盐– 冰醋酸和锌粉 氢化偶氮、氨基化合物
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2）氧瓶燃烧法
薛立格—1955 年—硫和卤素
氧化法—氧瓶燃烧法 1. 原理：白金丝作为接触剂
分子间形成氢键 者熔点较高。如
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同系物中，分子量大的熔点较高。如
丙烷 mp.(℃) －189.7
正丁烷 -138.4
正戊烷 -129.7
同分异构体中，对称性高的熔点较高。
CH3
CH3 C CH3
熔点（℃）
CH3 －16.6
CH3CH2CH2CH2CH3 -129.7
CH3CHCH2CH3 CH3 -159.9
分子量相近时，熔点的高低有以下规律: 离子型晶体熔点较高。如
分子量 m.p.(℃)
CH2-COO+NH3 甘氨酸
CH3COO-NH4+ 醋酸氨
75
76
2 3 2 ～ 2 3 6 （ 分 解 ） 114
CH3CH2CONH2
丙酰氨 73 81
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极性化合物熔点较 高, 如:
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第二部分 化学分析法
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主要内容
初步试验 溶解度试验 功能团检验 查阅文献和制备衍生物 定量分析
有机定性分析 定量分析 “为知物” 系统鉴定法
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一、初步试验
1、初步审查 1）物态： 2）颜色： 可了解样品纯度，可得到样品的一些 结构信息。
分子中的生色基团使化合物产生颜色 杂质使化合物带有颜色 化合物被氧化后产生颜色
化合物： 丙烷 正丙醇 1,3-丙二醇 丙三醇
沸点℃： -45 97
216
290
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C、在开链化合物中，直链异构体的沸点最高，支链越多， 沸点越低。
CH3(CH2)3CH2OH 沸点（℃） 138
CH3CH2CHCH2OH CH3 129
CH3
CH3 C CH2OH CH3 114
D、在顺反异构体中，一般顺式异构体的沸点高于反式。
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硫氮共存的检验-硫氰铁法
储备液—加入FeCl3---血红色
氯、溴、碘的检测
硝酸银法： 氯、溴和碘离子与硝酸银溶液作用，生成相应的卤化银沉淀。 反应：NaX +AgNO3－→ AgX↓ +NaNO3 因氟化银极易溶于水，不能用此法检出。
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区别氯、溴、碘 取储备液，用10%的硫酸酸化，煮沸数分钟，冷却。加