C5石油树脂在路标漆中的应用
改性C5石油树脂在SBS热熔型压敏胶中的应用
改性C5石油树脂在SBS热熔型压敏胶中的应用摘要本论文研究了改性C5石油树脂在热熔压敏胶中的应用。
实验采用加氢改性后的C5石油树脂，即氢化C5石油树脂作为热熔压敏胶(HMPSA)配方中的增粘剂，SBS热塑性弹性体为增韧剂，邻苯二甲酸丁酯为增塑剂，同时还加入了少量的抗氧剂和防老剂，来制备环保型热熔压敏胶。
实验通过单因素考察反应温度、反应时间和搅拌速度对制备热熔压敏胶的影响，确定了制备压敏胶的最佳工艺条件，即反应温度150℃，反应时间2.5小时，搅拌速度600 r·min-1。
在此条件下，通过改变各组分在配方中的含量，从而制备出了一系列热熔压敏胶产品。
实验通过对这些压敏胶产品性能的测定(如初粘性、180℃熔融粘度、剥离强度和破坏状态等)，得到了一个最佳的热熔压敏胶配方，即氢化C5石油树脂40%(质量百分比)，邻苯二甲酸丁酯35%，SBS热塑性弹性体20%，抗氧剂3%，防老剂2%。
通过此配方制备得到的热熔压敏胶产品，在各方面性能上都达到了压敏胶行业所要求的标准，而且在色泽、初粘性和环保等方面均优于其它同类产品，能较好的应用在标签，卫生用品等领域。
关键词：氢化C5石油树脂；热熔压敏胶；初粘性；剥离强度前言随着现代经济的飞速发展，人们的生活质量正在不断提高，对于生活用品的要求也在不断提升，除了对于产品性能的要求，安全和环保的理念也已经深入人心。
其中C5石油树脂以其性能优良、环保等多方面优势，近些年来备受人们的青睐。
C5石油树脂是裂解乙烯的C5馏分，经热聚合或催化聚合而成，一般平均分子量在1000-3000之间。
做为一种低分子量、热塑性树脂，其具有降凝、增粘和改善粘度的性能。
在路标漆、涂料、油墨等行业都得到了很好的应用，尤其是在热熔型压敏胶中的应用，更为突出。
C5石油树脂可做为SBS热熔型压敏胶配方中的增粘剂，可以有效的起到提高胶体初粘性，改善胶体润湿性等作用。
但在配方优化和升级的过程中，渐渐发现C5石油树脂颜色较深(树脂颜色呈黄色至浅褐色)，含有不饱和键，在反应过程中极易氧化，最终导致生产出的产品色泽深，流动性较差，从而限制了其在这一领域的应用。
C5石油树脂加氢研究概况
C5石油树脂加氢研究概况摘要本文介绍了C5石油树脂主要特征、性能和用途，并对我国C5加氢石油树脂的发展提出了具体建议。
关键词C5石油树脂；加氢改性；性能；用途0 引言C5馏分是石脑油、轻柴油等裂解制乙烯时的副产物，约占乙烯产量的11%~14%[1]。
而C5石油树脂是以C5馏分为原料，经过原料预处理、阳离子聚合、中和水洗、蒸馏等工艺步骤生产出的一种热塑型树脂。
由于石油树脂属非结晶物质，故没有一定的熔点，通常采用环球法测定其软化点。
其分子量一般在2 000左右，具有酸值低、耐水和耐化学品、混溶性好等优异性能，在涂料、油墨、特种粘合剂等方面具有广泛的应用。
但是同时C5石油树脂存在脆性大、颜色深、气味臭以及结构上缺少极性基团等缺点。
随着特种粘合剂、油墨、涂料和高速公路路标漆的发展，对浅色C5石油树脂的需求急剧增长。
国外采用加氢工艺使树脂中的不饱和键饱和，制得水白色或无色的加氢石油树脂。
1 国内外加氢石油树脂发展状况1.1 石油树脂的加氢工艺国外石油树脂加氢技术始于20世纪60年代末期，90年代得到迅速发展，比较有代表的有埃克森美孚公司、伊士曼化学公司、瑞翁公司、荒川化学公司等，由于石油树脂的加氢工艺难度特别大，所以石油树脂的加氢工艺设计的操作条件都比较苛刻，其工艺种类根据生产规模和对产品要求的不同而不同，目前国外加氢工艺技术大体可归纳为以下3种：1）浆态加氢工艺。
此工艺过程一般为间歇式，也可以是连续式，它适用于小规模的生产，投资少，但操作繁琐，催化剂损失大。
工艺流程为将树脂按一定的浓度溶解在溶剂中。
与带有载体的固体粉末催化剂一起加人具有搅拌的反应釜进行反应，脱除催化剂反应物料后经过闪蒸装置闪蒸，被蒸出的溶剂可循环使用，树脂去成型和包装；2）固定床加氢工艺。
此加氢工艺可以一段加氢，也可以两段加氢。
美国EASTMAN采用两段加氢工艺，一段加氢除去石油树脂中的大部分硫、胶质和双键，同时对第二段加氢催化剂起到一定的保护作用。
碳五碳九PPT(2011.9.14)
三、C5/C9石油树脂生产技术
（3）阳离子聚合法生产C5/C9石油树脂技术
¾目前工业上大多采用阳离子聚合（又称催化聚合） 法合成石油树脂；
¾应用最广泛的是采用路易斯酸为催化剂的酸催化聚 合工艺；
生产能力（万T） 10.0 2.7 1.8 2.7 16．0 1.0 1.0 1.0 5.0 0.5 1.0 1.0 7.0
公司 法国CDF 荷兰Hercules 德国VFT
巴西 日本TONEX 日本三井石化 日本石化 日本Tosoh 日本东邦化学 日本瑞翁 日本丸善化学 日本荒川化学 日本出光石化
¾该方法反应速度快，条件温和，有间歇和连续两种 工艺；
¾不足之处是在脱除催化剂时产生大量的废水。
三、C5/C9石油树脂生产技术
（3）阳离子聚合法生产C5/C9石油树脂技术
阳离子聚合C5/C9石油树脂生产工艺流程图
三、C5/C9石油树脂生产技术
（3）阳离子聚合法生产C5/C9石油树脂技术
阳离子聚合生产石油树脂的催化剂主要分成两类: ¾一类是强质子酸，如H2SO4，HClO4、H3PO4; ¾一类是Lewis酸，如BF3、BF3O(C2H5)2、BCl3、 AlCl3、TiCl4等，其中以BF3和AlCl3应用最广。
常用方法
改进方法
¾在C5、C9树脂的合成工艺
中，脱催化剂是一个关键环 节。
¾催化剂的脱除先用碱将聚
合液分解后再水洗，水洗法 脱催化剂效果好、设备简单、
脱催化剂
成本低、无废渣 。
¾但是水洗乳化问题又是国 内外公认的工艺难关。
¾新改进的方法是在聚合完 成后再用亚磷酸脂作为反应 终止剂，并采用过滤法和水 洗法，利于解决废水污染环 境问题并能提高产品质量， 使传统的催化聚合法存在的 缺点得到一定程度的克服。
石油树脂C5C9应用区别
馏分为原料，经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种C5/C9石油树脂是以石油裂解过程中副产物石油树主要功能为提供增黏及润湿效果。
热塑性树脂。
石油树脂具有调节黏性和热稳定性好的特点，石油树脂根据原料的不而作为促进剂、调节剂、改性剂和其他树脂一起使用。
脂一般不单独使用，不同种类的石油树脂具有共聚石油树脂及加氢石油树脂。
石油树脂、C5/C9同分为C5石油树脂、C9 一定的互通性，在某些领域可以互相替代，但在各个应用领域也有其独特性。
石油树脂：软化点低，颜色浅，不饱和度偏低，与其他树脂、橡胶等相容性好；主要应用在压敏C5 胶、热熔胶、路标漆、合成橡胶、子午线轮胎等领域，也用在油漆、油墨等领域。
等相容性较差；主要石油树脂：软化点高，颜色深，不饱和度较高，耐候性较好，与橡胶、SISC9 应用在油漆、油墨等领域，在热熔胶、路标漆、橡胶等领域也有应用。
热聚主要用于粘合剂、橡胶、子午线轮胎等行业。
冷聚主要用于油漆、油墨、粘合剂/冷聚的价格一般要比热聚的贵上几千块C5/C9共聚石油树脂：兼具C5C9石油树脂的特性，软化点相对较高，相容性相对较好；主要应用于热熔胶、合成橡胶、轮胎等领域。
加氢石油树脂：不饱和度低，无色，无特殊气味，耐候性、稳定性、相容性较好；主要应用在高档的涂料，彩色油墨、胶黏剂、马路标线漆等行业。
综上所述，C5石油树脂软化点低、气味小，粘结力高，主要应用在压敏胶、热熔胶、路标漆等领域；C9石油树脂气味相对较大、软化点高、相容性较差，主要应用在油漆、油墨和防腐涂料等领域；经过加氢改性的石油树脂，使原有的双键和苯环饱和，并脱除树脂在聚合过程中残留的卤化物和硫、氮杂质。
加氢后可以变成白色或透明，透明性在热熔胶、胶黏剂和PP薄膜改性剂等应用中十分重要，另外，加氢还可以改进粘合性、耐候性及用于热熔胶的EV A的相容性。
因此，加氢石油树脂广泛应用于热熔胶、尿布及卫生用品的胶黏剂、新型涂料、油墨、高速公路路标漆等领域。
C5分离利用调研报告(第一部分：C5分离、C5石油树脂、异戊二烯)
随着全球尤其是中国等国家或地区乙烯工业的发展，C5资源量不断
增加。据文献报道，2005年全球C5资源总量约为870万吨，预计到2010
年将超过1000万吨，有望达到1100万吨左右，见表2。
表2 全球各地乙烯裂解装置副产C5资源量
（单位：千吨）
国家或地 2000年 2002年 2005年
2010年
区
.2， 国内外C5利用概况比较 与国外先进水平相比，我国C5资源利用规模偏小，利用程度偏低， 高端产品偏少，C5分离后再利用仍处于初级阶段。 一、C5分离的集中度及装置规模 目前美国、西欧、日本等发达国家乙烯生产商对副产C5的处理形式 有以下三种形式： （1）原地利用 国外采用C5原地利用的公司，如荷兰Dow Benelux公司，其乙烯装 置副产C5量基本可以满足公司自身对C5的需求，该公司还建设了C5简 单分离装置；荷兰壳牌公司则以自身装置副产为主，建设了C5分离装 置。
家企业均以C5馏份为起始原料，总处理能力超过130万t/a。其中等星、 Texmark、壳牌化学的处理能力分别为38万t/a、32万t/a、25万t/a。
日本主要有5家C5分离企业，总处理能力超过60万t/a，其中瑞翁公 司拥有多套分离装置，其中处理能力最大的为20万t/a。
西欧主要有4家C5分离企业，总处理能力超过60万t/a，其中荷兰陶 氏化学、壳牌化学的分离装置规模较大，处理能力分别达到25万t/a、20 万t/a。
此外，燕山石化拟建20万t/a C5分离利用项目，该公司目前有3万t/a 丁基橡胶装置，年耗聚合级异戊二烯1000多吨，还在开发SIS技术，估 计将配套建设SIS装置。
中石油曾规划分别在西北、东北集中本地区C5资源建设20万t/a 以 上C5分离利用项目，西北项目地点有意向在兰州石化，该公司2003年开 始生产C5共聚加氢石油树脂，2005年前后成立了C5分离利用项目筹备 小组，就C5分离等技术转让，已先后与日本瑞翁公司、美国GTC公司接 触谈判，但该项目至今尚未获得中石油总部批准。东北项目地点尚无官 方消息，据说有意向在辽阳石化或吉林石化。
c5石油树脂
C5石油树脂介绍C5石油树脂是一种重要的化工原料，常用于制造涂料、粘合剂、胶黏剂、油墨、粘合剂和橡胶增塑剂等。
它是一种烯烃热塑性树脂，具有一定的黏性和粘附性，能够在高温下保持稳定性。
C5石油树脂是从石油裂解汽油中提取出来的，主要由异戊二烯、戊二烯和戊烯等组成。
物理性质C5石油树脂具有以下的物理性质：•外观：无色至浅黄色固体•密度：约0.95 g/cm³•软化点：约90-110℃•粘度：100-350 mPa·s (25℃)•溶解性：可溶于石油醚、苯、甲醇和醇类溶剂，不溶于水•熔点：约80-100℃应用领域涂料C5石油树脂常被用作涂料的胶黏剂和增塑剂，可提供良好的粘附性、强度和耐候性。
它常用于室外建筑涂料、道路标线涂料、油漆和涂层等。
在涂料中，C5石油树脂可以提高漆膜的光泽和硬度，改善耐候性和附着力。
粘合剂C5石油树脂是一种优秀的粘合剂，在胶粘剂中有着广泛的应用。
它能够提供良好的粘度和流变性，使涂层易于涂抹和铺设。
此外，C5石油树脂还可以提高粘合剂的黏性，并且在固化过程中能够提供较好的强度和耐久性。
油墨C5石油树脂被广泛用于油墨制造中，特别是溶剂型油墨。
在油墨中，它能够提供良好的流动性和干燥性，并且能够增强油墨的附着力和印刷质量。
橡胶增塑剂由于C5石油树脂具有良好的粘附性和可塑性，因此被广泛应用于橡胶制品中，作为增塑剂和粘接剂。
它能够提高橡胶制品的柔韧性、延展性和耐久性，并且能够提供优异的黏附力和咬合力。
生产过程C5石油树脂的生产过程通常包括以下几个步骤：1.原料准备：选择高质量的石油裂解汽油作为原料。
2.蒸馏分离：通过蒸馏将原料中的目标组分分离出来，得到富含C5烯烃和烯烃的馏分。
3.聚合反应：将C5烯烃和烯烃进行聚合反应，以形成C5石油树脂。
4.升温、减压：通过升温、减压等处理，去除杂质和溶剂，得到纯净的C5石油树脂产品。
安全注意事项•C5石油树脂为可燃物质，需避免接触明火和高温物体。
国内外碳五石油树脂的生产及应用
2004年3月李涛.国内外碳五的生产及应用国内外碳五的生产及应用李涛(中国石化扬子石化股份公司研究院,南京210048)摘共介绍了C5主要特性和用途以及国内外生产C5的主要企业和产品牌号,分析了C5的市场供需状况,并对我国CS的发展提出了具体建议.关性润碳五馏分生产应用碳五馏分是乙烯工业中产量较大的一种副产品,占乙烯产量的11%一14%,到2005年,南京化学工业园区内乙烯产量将达到1.4 Mt/a,其中裂解C5产量约150 kt/a,其有效利用已成为合理使用石油资源和降低乙烯生产成本的一个重要问题.C5是C5馏分综合利用的主要途径之一,长期以来,我国的C5资源比较分散,化工利用率低,基本当燃料使用,因而C5的生产一直处于比较落后的状态.近年来随着石油树脂生产技术的改进,新品种的开发,应用领域的扩展和市场需求的增长,C5已成为用途广泛的功能性合成树脂,可用作粘合剂,油墨,橡胶增粘剂,纸张上浆剂及各种涂料的添加剂.目前我国研究和生产的单位和厂家不少,但无论生产规模,产品质量和品种还远远低于经济发达国家。
表1典型C5的一般特性及用途c,石油树脂品种特性用途色浅,耐热耐候性好,软脂肪族C,化点低,与非极性聚合热熔胶,胶带及橡物相容,与极性聚合物胶增粘等不相容脂环族CS软化点高,有臭气,氧化油墨,涂料,胶枯稳定性较差,反应性好,剂,沥青改性,橡胶共聚性好增粘Cs/C,极性和非极性聚合物都油墨,涂料,胶粘共聚树脂相容剂,橡胶增粘加氢CS色浅,无臭,价高,氧化胶粘剂,聚合物改稳定性好性1碳五的分类C5是以乙烯装置副产的裂解C5馏分为原料,进行分离聚合后制得的固态或粘稠状液态,相对分子质量低于2000的聚合物,具有酸值低,混溶性好,熔点低,粘合性好,耐水和耐化学品等特点.根据原料的不同大致可分为以下几类:(1)混合C5,原料为经过初步分离或未经分离的混合C5馏分;(2)脂肪族C5石油树脂,以浓缩间戊二烯为主要组分;(3)双环戊二烯脂环族C5,以双环戊二烯(DCPD)为主要原料;(4)共聚树脂,分为C5/C9共聚树脂,C5和其他物质的共聚树脂,双环戊二烯(DCPD)与其他物质的共聚树脂;(5)加氢改性.表1为典型C5的一般特性及用途.2国内外CS的生产现状2.1国外CS的生产发展状况石油化工的发展为生产提供了丰富而廉价的原料,因此在一些石油化工发达国家的生产迅速发展,如美,日,德,俄,法,英和荷兰等.目前世界生产能力约400 kt/a,美国和日本分别约占57%和20%,欧洲约占22%.美国主要生产厂家有Exxon, Amoco, Picco, Uelsicol等十几家化工公司,其中最大的生产厂家是Exxon公司,C5能力达到150 kt/a.日本的生产厂家有瑞翁,三井石油化学,日本石油化学,富士兴产公司等.西欧主要生产CS的公司有4家,生产能力约为80 kt/a.国外厂商生产的C5主要类别见表2 (3)收稿日期二2003-12-01.作者简介:李涛,工程师,1993年毕业于天津大学化学工程系有机化工专业,长期从事石油化工技术研究开发和技术信息等工作.已在各类学术刊物上发表论文近20篇. 万方数据精细石油化工进展ADV ANCES IN FINE PETROCHEMICALS第5卷第3期表2国外Cs的主要类别及厂商与品牌类别生产商商品名含50%一70%间戊二烯馏分(又称间戊二烯浓缩液)的双烯/单烯聚合物芳烃改性的间戊二烯浓缩液的聚合物菇烯改性的间戊二烯浓缩液的聚合物芳烃和菇烯改性的间戊二烯浓缩液的聚合物C.馏分二聚后与C9共聚CS馏分二聚后与C9共聚再加氢顺醉改性的CS树脂选择单烯烃改性的间戊二烯浓缩液的聚合物脂环烃改性的CS树脂未分离CS馏分的聚合物氢化C,树脂C5乳液型树脂Goodyear Wingtack 76Sta一tackArizona SuperstatackEastman EastotaxEastman Eastotac日本瑞翁Quintone C200sGoodyear Wingtack 95Goodyear Wingtack 115ICI Imprez日本丸善MarakarezExxon Escorez由于采用的原料与聚合工艺不同,呈无色至红褐色多种色泽,带色的主要原因是聚合物链中含有不饱和双键,氧化稳定性不好.近年来,随着热熔胶等对白色优质需求的急剧增长,许多公司采用加氢工艺使树脂中不饱和成分氢化,制得氧化稳定性好的白色或接近无色的.通过加氢还可改善树脂的粘合性,耐候性,稳定性和相容性等.另外西方一些大公司已经开发了加氢液体(或半固体)混合C5石油树脂,并已形成了一定的生产规模,据报道,这种树脂应用在粘结剂中,除了具有很好的增粘效果外,还可以取代一部分干性油.2.2国内Cs的生产状况我国在C5开发研制方面起步较晚,但进展较快,中科院有机所,中科院化学所,上海石化股份公司化工所,淄博化工研究所等分别开发了CS系列.目前在黑龙江,辽宁,山东,江苏等地均建立起一定规模的C51 Cq石油树脂生产装置.近年来上海石化股份公司和美国Exxon公司,扬子石化实业公司和美国伊士曼公司分别合资建设的25 kt/a和18 kt/a C5装置的建成投产,为国内的发展打开了一个崭新的局面.目前我国生产企业约50家,总生产能力在200 kt/a以上,可以生产CS树脂,Cq树脂, CS/Cq共聚树脂,加氢树脂,生产装置以Cq石油树脂为主,占总生产能力的70%, CS占30%.大部分装置生产规模小,品种单一,产品质量不高,特别是产品色度,软化点等主要质量指标不稳定,应用范围受到了较大的限制.目前国内现有的及在建的C5生产单位见表3,国内主要厂家产品指标见表4,表3我国Cs生产企业生产企业生产能力/kt".一'树脂种类技术来源备注102025扬子石化实业公司兰化公司大庆华科美国伊士曼合资建设计划气000一1..…225f}.1上海石化金森有限公司茂名石化华粤集团有限公司上海石化股份有限公司化工所江苏靖江溶剂厂山东苹县蓝盾化工有限公司厂河北三河市化工实验厂齐鲁奋华化工厂宁波新星精细化工厂上海康联公司北京八达岭精细化工厂CS加氢石油树脂和脂肪族CS加氢CSCS加氢CS,CS/C9共聚,DCPD(CS加氢为2.0 kt)C:加氢间戊二烯C5,C5/C9共聚混合C5混合C5混合C5间戊二烯精间戊二烯CS美国Exxon合资建设计划北京化工研究院0.50.5上海涂料所上海石化化工所上海石化精化所中科院化学所万方数据2004年3月李涛.国内外碳五的生产及应用表4国内主要厂家产品指标项目江苏靖江溶剂厂扬子一伊士曼c,脂肪族石cs加氢石油油树脂树脂80- 105℃100一115℃6~8 1.2大庆华科品种软化点/℃色度C5脂肪族石油树脂80-100℃7扬子一伊士曼公司生产的C系列树脂是经过氢化的C5,其氢化饱和度随氢化时间长短而不同,Eastotac C系列树脂有3种色泽级别和两种软化点,配方人员可根据需要选择.这一系列产品具有良好的热稳定性及很浅的色泽和气味,与不少高弹体聚合物均相容,并具有良好的增粘特性.Eastota.加氢石油树脂典型性质见表50表5伊士受公司Eastotac加氢石油树脂典型性质项目c一100Rc一100L c一100W c一115Rc一115L c一115W 环球软化点/℃物理状态色泽(50%甲苯溶液)酸值/mg KOH " g一'密度//g-cm一,粘度(190 'C)/mPa"s澳值/g Br- (100.)一'抓化物含量/119 *9一'灰分,%燃点/℃100 100粒状粒状2<1<0.1 <0.11.00 1.002加2005 3<10<10<0.印2 <0.加2266 266100粒状<1<0.11.002001<10< 0.002266115粒状2<0.11.01115粒状<1<0.14005<10<0.田22831.014仪】3<10<0.002283115粒状<1<0.11.01礴001<10<0.0022833碳五的应用和市场分析C5可与其他树脂混合使用,或是作为添加剂使用.由于其对油品油脂类及其他合成树脂具有良好的相容性,能溶解在许多溶剂中,与其他物质配合耐水性,耐酸性好,熔点低,粘合性好,因而在许多方面得到越来越多的应用(4)03.1应用3.1.1胶粘剂国外约60%的几用于胶粘剂,该产业已成为十分兴旺的新兴产业,涉及建筑业的结构与装饰,汽车组装,轮胎,木材加工,商品包装, 书刊装订,卫生用品,制鞋业等领域.是许多胶粘剂,特别是新型胶粘剂如热熔胶,压敏胶必不可少的增粘组分."十五"初期,我国胶粘剂所需的将超过30 kt/so热熔胶用增粘剂热熔胶是加热熔化产生流动性,涂布在被粘接物体上,冷却后固化粘合的一种胶粘剂.热熔胶属工业胶粘剂,应用领域相当广泛,主要包括:妇女卫生巾,婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作;食品,饮料,啤酒的纸箱封箱; 木工家具制作;书本的无线装订;标签,胶带的生产;香烟过滤嘴棒的制作;服装,粘合衬的生产;其他领域,如电缆,汽车,冰箱,制鞋业等.热熔胶在使用时必须配以增粘剂才能粘接牢固.过去增粘剂多采用松香树脂或枯烯树脂等天然树脂,但价格较高,来源不稳定.近年来,采用C5作为增粘剂已逐渐占主导地位.压敏胶用增粘剂压敏胶制品主要为压敏胶带,压敏标签等.压敏胶带可作为电绝缘胶带,各种包装密封胶带,印刷标签用胶带,医用外科创伤膏使用.所用胶粘剂可采用天然橡胶,合成橡胶或热熔胶,不管使用何种粘结剂,均需配以增粘剂.近年来,C5以其剥离粘接强度高, 快粘性好,价格较低的特点,开始逐步取代价格较高的菇烯树脂和松香树脂而占主要地位,使得石油树脂在压敏胶带中的使用比例逐年急增.药用胶带用量近几年也逐步增长,例如采用涂药的胶带代替硝酸甘油治疗心绞痛.3.1.2涂料添加剂在涂料工业方面,常用于与其他物质混合,这样既降低了产品成本,又使涂料的光择,硬度,防水性和耐化学性得以改善.通常用来制造增强乳胶涂料,浅色的可用于生产油溶性涂料,以提高其光泽和附着力.作为油漆添加剂,可加快漆膜的干燥速度,提高漆的耐水性,耐酸碱性以及表面硬度和光泽,可用于钢材的防锈漆,船底漆以及一般的家具漆等.万方数据精细石油化工进展ADV ANCES IN FINE PETROCHEMICALS第5卷第3期道路标志漆是的主要用途之一,尤其是热熔路标漆在国外发展很快,国外路标漆的用量占路标漆总量的25%一30%.随着汽车的普及和高速公路的发展,熔接型交通路标漆已成为路标漆的主流.这种路标漆具有干燥速度快,耐久性好,无溶剂等特点,是由树脂,颜料,反射材料,增塑剂,无机填料等组成.含有10%一30%加氢石油树脂的路标漆具有足够的耐久性,良好的热稳定性和耐候性.随着国内大量建设高速公路和一般道路,用于路标漆的石油树脂将大量增加.目前,我国公路总里程约为150万千米,根据公路建设的规划,到2020年,所有拥有50万人口以上的大城市将由高等级公路连接形成网络,公路的总里程数达到300万千米,高速公路达8万千米,而公路漆的用量约为1.0 t/km, 由此可见,C5的需求量是巨大的.目前年需求量为18 kt,预计每年涂料行业所需的石油树脂将超过25 kt/so3.1.3油墨添加剂能溶于烃类树脂中,且软化点高,性能稳定,因而适用于印刷油墨.它对印刷油墨的流变性和连接料的稳定性影响很大,而且在组分中只要达到松香的55%一60%即可获得最佳的增塑作用.在配方中加人能改进印刷油墨的光泽和耐磨性.预计我国用于油墨的将超过10 kt/a.3.1.4合成橡胶添加剂在橡胶中加人C5可起到软化,补强,增粘等作用,从而改善橡胶的加工性能,其用量为巧%左右.目前最适合丁基内胎生产,对硫化干扰小,可使105℃热永久变形系数减小,提高丁基内胎的使用寿命.国外已在丁苯橡胶,顺丁橡胶,卤化丁基橡胶等合成橡胶中大量使用C5树脂.C5在轮胎行业中使用量近年来有所增加,轮胎所耗用的预期至2005年将达到10 kt/a以上〔5)03.1.5纸张施胶剂经马来酸fif改性,再经碱化,即可溶于水中.在造纸工业中以前均用松香作为上浆剂,与松香相比,有利于提高纸张的平滑度,疏水性,适印性及耐起泡性.松香是现在用得最多的施胶剂,占全部施胶剂的80%以上.石油树脂比松香富有疏水性,取代松香作为纸张施胶剂效果极好.3.1.6医用容器及包装材料添加剂为了解决单独使用聚丙烯或聚丁烯作为医用容器及包装材料(如储血包,液体药物包装袋,输液管等)时存在的耐热性差,透明性差和柔软性等问题,可用加氢石油树脂作为添加剂.此外,高新技术的发展将推进在我国其他许多领域的应用,包括发展聚烯烃新品种,防振材料,光学记录材料,电影业的新应用等为的应用开辟了更广阔的前景.3.2市场分析从市场需求看,我国的应用正处于高速发展阶段,近几年将以12%的年增长率增长.目前C5在胶粘剂方面的需求量为30 kt/a,在橡胶加工方面需求量为10 kt/a,路标漆方面年需求量为18 kt,在涂料,油墨,造纸等方面的年需求量在25 kt左右,另外在油田化学品,沥青改性剂等方面也有一定的用量.综上所述,目前国内C5的年需求量在100 kt 以上,预计2005年的需求量将达到200 kt以上,其中,高质量的专用牌号有很大的发展空间.从供应情况来看,2001年C5产量约50 kt,其中扬子一伊士曼公司的大部分产品用于出口.近年来的进口量逐年增加,2000年达到28 kt,进口产品均为高档专用级. 2001年C5加氢石油树脂国内用量总计约80 kt左右,而国内的生产量仅有20 kt左右,其余均为进口.高档的油墨专用树脂在中国几乎还是一片空白,我国的生产企业应尽快占领这个市场.在油墨用DCPD树脂方面,除日本外,酚改性的DCPD树脂逐渐成为主流,如美国Lawter公司的AR - 92,已成为打人中国市场的国外油墨专用树脂之一,其主要技术指标和性能特点如下:软化点160一180 CC, Gardne:色度15;酸值25以下,有较好的光泽和快干性能,软化点高,热稳定性和溶解性好,在高应力方面表现出稳定的流变性能,调色指数高(6一"〕.从价格来看,国外价格上涨速度为8% -10%.国内市场因品种及质量不同,CS石油树脂的价格相差很大,国内CS价格为7000- 16000元//t,其中,混合CS万方数据2004年3月李涛.国内外碳五的生产及应用6000一800(〕元//t, C5/q共聚树脂9000一10 000元/t , C5加氢石油树脂根据其色度深浅价格在1300()一16 000元//t.从价格趋势看,低档树脂价格上升有限,高档树脂的价格稳步上升.4结论与建议(1)世界发达国家生产的趋势正朝规模大型化,品种多样化,牌号系列化的方向发展.国际市场上的优质,其色度小于3,软化点在100℃以上,加氢石油树脂技术已普遍采用,专用牌号的不断增多,应用领域不断扩大.(2)我国的产业正处于起步发展阶段,与发达国家相比,仍有较大差距.一方面,在上海石化,扬子石化,大庆华科,兰化等新建了一批较大规模的装置,另一方面,由于的原料供应不稳定,混合C5馏分缺乏必要的分离精制手段以及生产技术相对落后,大部分装置生产规模小,品种单一,产品质量不高,特别是产品色度,软化点等主要质量指标不稳定,许多小装置基本上以混合C5为主,产品色泽深,软化点低,用途受到了限制,处于停产或半停产状态.(3)从未来国内市场供需分析来看,高档C5树脂缺口较大,在许多应用领域长期依赖进口.生产高软化点,低色度的耐候性树脂,共聚树脂,改性DCPD树脂,无色的加氢石油树脂及专用树脂是今后几年的发展方向.(4)随着我国乙烯生产能力的不断扩大,石油树脂原料资源相当丰富.大型企业可考虑引进Exxon,伊士曼等国外大公司的先进技术,建设万吨以上规模的装置;中小型企业可采用大庆石化的技术生产C5脂肪族,DCPD树脂,另外可考虑再建加氢装置生产加氢树脂.小型企业可采用中科院成都有机化学所的技术生产间戊二烯,脂环C5及混合C5.参考文献谢克令.石油炼制与化工,1995,26(12):14谢克令.金山油化纤,1997(2):31李成贵,刘栓祥.石化技术与应用,2001,19(5):287于涛,刘江.化学工程师,2001,83(2):30于清溪.橡胶工业,1998,45(6):375Williams T J, Thermal polymerization of dicyclopentadiene, US5691432,1997Williams T J, Schmid J J, Polymerization of dicyclopentadiene, US 5693731,1997傅建松.精细石油化工,2000(5):13Production and Application of C5 Petroleum Resin。
间戊二烯石油树脂工艺摸索
间戊二烯石油树脂工艺摸索摘要：C5石油树脂，特别是较先进的异戊二烯石油树脂，具有色泽浅、软化点适中、增粘效果好等优点。
主要用于道路标线漆和胶粘剂。
以C5馏分制得的间戊二烯直接作为原料，石油树脂产品存在相对分子量分布广、平均相对分子量大的缺点。
用于道路标线漆时，由于其熔融粘度高，不易加工和使用，流动性差。
作为胶粘剂使用时，增粘效果不明显，限制了树脂产品的石油应用，为了满足市场需求，我们研究了添加少量单烯烃来精确控制旋转粘度和软化点，生产各种树脂，提高经济效益。
目前，C5石油树脂已得到广泛应用。
通过试验，简要讨论了C5的经济效益和实用价值。
综述了间戊二烯石油树脂的主要性能、用途、生产工艺和步骤。
在原料中加入7.75%的异戊二烯，转化率为96.87%，树脂粘度由120～160mm2gs提高到180～220mm2gs。
同时，不影响树脂产品的其他主要指标，可大大降低原材料成本。
关键词：异戊二烯；异戊二烯；石油树脂石油树脂一般分为四类：C5、C9、脂环族石油树脂（DCPD）和纯单体。
它们的组成分子是碳氢化合物，所以又叫烃类树脂。
它们主要用作增粘剂。
它们是低分子量的高热塑性物质。
它们是通过加热或催化剂将裂解汽油馏分聚合得到的。
主要应用领域有涂料、胶粘剂、热熔胶、压敏热熔胶、压敏胶、路漆（路标漆）、油墨、橡胶等。
我国石油树脂产量低，生产成本高，特别是原料成本高，生产工艺落后。
C5馏分的另一个主要组分是异戊二烯，它具有典型的共轭双键结构和活性化学性质。
主要用于生产异戊二烯等，但价格比间戊二烯便宜。
在原料中加入异戊二烯，可减少间戊二烯的用量，降低原料成本。
1石油树脂的主要性能及应用① 软化点：石油树脂的耐热性和硬度，通常根据应用类型而变化。
如道路标线漆的软化点为98～101℃，胶粘剂的软化点为95～98℃。
② 色度：般来说，纯单体树脂的颜色最好，色度≤1；C5树脂次之，色度≤6；C9和DCPD最深，一般≥8。
③ 流平：与粘度、表面张力和所用溶剂有关。
C5石油树脂
H5-1100W H5-1100
H5-1101 H5-1101D H5-1102
H5-1150W H5-1150
H5-1151 H5-1151D H5-1152
<3.0
3.0～4.5
ห้องสมุดไป่ตู้
>4.5～6.9
7.0～9.5
1.1～2.0
-
2.1～3.0
-
鲁华石油树脂参数
ITEM Grade Color Grade (Ga#) Softening Point (R&B) Acid Number (KOH mg/g) Bromine Value (Br. g/) Ash Content (wt%) Melt Viscosity BRF, @, cps DATA R1100 3 100 1.0 Max 60-150 Max 0.1 Max 166 M90 2 90 1.0 Max 60-150 Max 0.1 Max 92 A110038 2 100 1.0 Max 60-150 Max 0.1 Max 173
LH100-0
LH100-1 LH100-2 LH100-3 LH110-0 LH110-1 LH110-2
牌号
0.50
LH110-3
－
2.1～3.0
5.00
指标对材料性能影响
溴值：表示有机化合物中不饱和程度的一种指标。指100g物质 中所能吸收(加成)溴的克数。溴值=碘值×0.632 酸值：物质1克中含有的游离脂肪酸所需氢氧化钾的重量（毫克 数）常用以表示其缓慢氧化后的酸败程度。 软化点：石油树脂的软化点高，树脂的内聚强度越高。 黄值：最主要的是树脂的抗热黄变能力以及耐老化性。常见黄 值有两种检测方法，加德纳检测Ga和黄值YI检测。 分子量：分子量越高粘度会高，并且软化点会高；分子量分布 受反应条件稳定影响，分子量分布宽的何弹性体相容性会变差。
C5／C9共聚石油树脂的研究进展
C5／C9共聚石油树脂的研究进展摘要本文主要介绍了C5/C9共聚石油树脂的主要特点和应用的过程以及研究进展，从C5/C9共聚石油树脂的发展途径方面考虑，为C5/C9共聚石油树脂的发展提供了部分建议。
关键词C5/C9共聚石油树脂的；特点；研究进展；应用引言随着国民经济的不断发展，我国对进口石油的依赖性越来越大，合理利用石油资源，就显得极其重。
而C5/C9共聚石油树脂是合理利用资源之后的研究出来的新型产品，c5/C9是乙烯装置的副产物，相对分子质量较低，具有酸值低，混合溶性好，黏合程度高，防水和耐化学品等特点。
c5/C9共聚石油树脂经常在胶粘剂领域运用，因为它能够为胶粘剂领域提供很好的初始黏性，还可以从中调节胶粘剂自身的粘接强度和长期可用性，因此产生效果较好，在各个领域占有一定的地位，受到广泛应用，慢慢地代替了C5共聚石油树脂，逐渐被人们所熟知，进而被人们所接受，对C5/C9共聚石油树脂的生产工艺也就有了比较严格的要求，我国目前C5/C9共聚石油树脂出现的时间还不是很长，合成工艺等方面并不完善，下面就对C5/C9共聚石油树脂进行分析。
1 C5/C9共聚石油树脂的主要特性和试验结果1.1 原料不同石油树脂的颜色呈浅黄色或者红褐色等多种颜色，因为聚合原料和工艺不一样，导致石油树脂带颜色，其中的聚合物链包括两种，一种是不饱和，还有一种是双链。
但其中的氧化稳定性并不好，纯天然的C5石油树脂颜色表面比较浅，但软化程度较低，而C9石油树脂和C5石油树脂的特点正好相反，其软化点高且颜色深，把两者合为一起，综合自的优点，从而得到软化点较高，色者较浅的树脂产品，根据目前的情况来看，C5/C9共聚石油树脂的主要生产工艺是把C5/C9共聚石油树脂相互分离，然后进行阳离子聚合，其合成的化学结构如下图所示：1.2 C5/C9共聚石油樹脂的操作方案分析C5/C9共聚石油树脂的组成材料有很多，所产生的效果比较复杂，根据之前的研究合成试验来分析，试验采取的是催化聚合法来对C5/C9共聚石油树脂进行合成，在试验过程中利用催化剂使原料成为离子，再通过离子的作用把小分子变成大分子的聚合物，一般所需的催化剂分两种，金属卤化物和质子催化剂，两者的特征不同，金属卤化物的反应性比质子催化剂的反应性好，腐蚀性弱，且毒性低[1]。
C5石油树脂的用途和工艺
浅议C5石油树脂的用途和工艺【摘要】当今社会，随着经济的发展，c5石油树脂已经成为石油化工行业的一颗新星，c5 石油树脂已经逐步发展成为产量最大、品种最多、发展最快的一个产品系列，近年来的年均增长率在 5%左右，本文主要介绍了c5石油树脂的用途和发展前景。
【关键词】c5石油树脂现状发展前景方向用途工艺1 c5 石油树脂用途c5 石油树脂除了单独的使用外，也可以和其他的树脂共同使用。
c5 石油树脂有很好的相容性，能和很多的石油树脂融合在一起，同时，它的耐水性、耐酸性非常好，而且熔点非常的低，具有良好的粘合性，正因如此在许多方面它的用途非常的广泛。
1.1 用作胶粘剂c5 石油树脂可以用作胶粘剂。
在很多领域都有着广泛的应用，比如在建筑业中，可以用作结构的建筑与装饰中，在汽车行业中，可以用作汽车零件的组装和轮胎上，当然还有更多的领域，在木材加工、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋业等领域也有广泛的应用。
石油树脂是许多胶粘剂，特别是新型胶粘剂如热熔胶、压敏胶必不可少的增粘剂。
1.2 用作涂料添加剂c5 石油树脂可以用作涂料的添加剂。
c5 石油树脂在一定的程度上可以增加涂料的光泽度、硬度、防水性和耐化学性。
c5 石油树脂可以用作新家的防锈漆、船底漆以及一般的家具漆。
c5 石油树脂可以加快漆的干燥速度、同时在一定的程度上也可以提高漆的水性、抗酸碱的能力和油漆的硬度。
经济的发展，国内高速公路在不断的兴建，c5 石油树脂可以用作道路标志漆。
1.3 用作油墨的添加剂c5 石油树脂用作油墨的添加剂。
c5石油树脂具有软化点高、性能稳定的特点。
c5 石油树脂在一定的程度上对油墨流变性和稳定性有很大的影响，同时，c5 石油树脂还有一定的增塑性。
c5 石油树脂可以再一定的情况下加强油墨的光泽度和耐磨性。
1.4 用作橡胶合成添加剂c5 石油树脂用作橡胶合成添加剂。
c5石油树脂在一定的程度上可以改变橡胶的性能，起到软化、补强、增粘的作用。
间戊二烯树脂合成技术
(一)间戊二烯树脂合成[i]C5石油树脂，尤其是较高级的间戊二烯石油树脂，具有颜色较浅、软化点适中、增粘效果好等优点，主要用于路标漆、胶粘剂等方面。
直接采用C5馏分分离所得的间戊二烯为原料，所得石油树脂产品存在相对分子质量分布较宽，数均相对分子质量较大等缺点，将它用于路标漆时，由于熔融粘度过高而使产品的流动性较差，不易加工使用；用于胶粘剂时，则增粘效果不显著。
这些缺点限制了石油树脂产品的应用。
据文献报道，国外石油树脂的生产，都不采用太高质量分数（>70%）的间戊二烯作原料，且在合成石油树脂时，往往在间戊二烯原料中掺入一定量的C4~C9单烯烃，如2-甲基-2-丁烯、异丁烯、二聚丙烯/丁烯等，在聚合过程中作为链转移剂，达到控制产品相对分子质量和相对分子质量分布的目的，并改进其增粘性能。
(1)工艺过程将间戊二烯原料用一定量C5单烯烃馏分稀释后待用。
在烧瓶中加入一定量的溶剂（甲苯）和催化剂（三氯化铝），边搅拌边加热，待其温度升至40~45℃时，开始滴加稀释后的间戊二烯原料，滴加时间控制在1.5h，并用水浴控制温度。
滴加结束后，经水洗除去催化剂，直至水洗液的值PH为中性。
将油相转入三口烧瓶中，蒸馏除去其中的溶剂和未反应的C5，再通入水蒸气进行水蒸气蒸馏，脱去残余溶剂和低聚物，最后加入适量抗氧剂，即得产品。
(2)工艺条件单烯烃的加入方式：将单烯烃与间戊二烯混合后，一同进行聚合反应聚合温度：60~65℃聚合时间：90min催化剂用量：1.5%（间戊二烯）溶剂用量：间戊二烯含量63~65%(3)产品性能软化点：96~100℃；熔融粘度：120~200mPa.s；相对分子量分布：3.0~3.5(二)复合催化体系在间戊二烯树脂合成中的应用[ii](1)原料要求间戊二烯：上海石化股份有限公司化工研究所自产原料，组成见表32。
(2)工艺流程图 1 间戊二烯树脂的工艺流程(PD为间戊二烯)(3)最佳反应条件反应温度：50~55℃反应时间：1.5h甲苯/间戊二烯：1:1 DEP/AlCl3：1~2:1(4)产品性能（和AlCl3体系比较）软化点：>100℃，较AlCl3体系制备的树脂的软化点高5~10℃；分子量增加，分子量分布降低；反应平稳；树脂浊点降低。
石油树脂 C C 应用区别
石油树脂是以石油裂解过程中副产物C5/C9馏分为原料，经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂。
石油树脂具有调节黏性和热稳定性好的特点，主要功能为提供增黏及润湿效果。
石油树脂一般不单独使用，而作为促进剂、调节剂、改性剂和其他树脂一起使用。
石油树脂根据原料的不同分为C5石油树脂、C9石油树脂、C5/C9共聚石油树脂及加氢石油树脂。
不同种类的石油树脂具有一定的互通性，在某些领域可以互相替代，但在各个应用领域也有其独特性。
C5石油树脂：软化点低，颜色浅，不饱和度偏低，与其他树脂、橡胶等相容性好；主要应用在压敏胶、热熔胶、路标漆、合成橡胶、子午线轮胎等领域，也用在油漆、油墨等领域。
C9石油树脂：软化点高，颜色深，不饱和度较高，耐候性较好，与橡胶、SIS等相容性较差；主要应用在油漆、油墨等领域，在热熔胶、路标漆、橡胶等领域也有应用。
热聚主要用于粘合剂、橡胶、子午线轮胎等行业。
冷聚主要用于油漆、油墨、粘合剂/冷聚的价格一般要比热聚的贵上几千块C5/C9共聚石油树脂：兼具C5C9石油树脂的特性，软化点相对较高，相容性相对较好；主要应用于热熔胶、合成橡胶、轮胎等领域。
加氢石油树脂：不饱和度低，无色，无特殊气味，耐候性、稳定性、相容性较好；主要应用在高档的涂料，彩色油墨、胶黏剂、马路标线漆等行业。
综上所述，C5石油树脂软化点低、气味小，粘结力高，主要应用在压敏胶、热熔胶、路标漆等领域；C9石油树脂气味相对较大、软化点高、相容性较差，主要应用在油漆、油墨和防腐涂料等领域；经过加氢改性的石油树脂，使原有的双键和苯环饱和，并脱除树脂在聚合过程中残留的卤化物和硫、氮杂质。
加氢后可以变成白色或透明，透明性在热熔胶、胶黏剂和PP薄膜改性剂等应用中十分重要，另外，加氢还可以改进粘合性、耐候性及用于热熔胶的EV A的相容性。
因此，加氢石油树脂广泛应用于热熔胶、尿布及卫生用品的胶黏剂、新型涂料、油墨、高速公路路标漆等领域。
Petroleum resin is a kind of thermoplastic resin, which is byproducts in oil cracking by the process of pre treatment, polymerization, distillation，etc.,The petroleum resin has the characteristics of good viscosity and thermal stability, and the main function is to provide the viscosity and the wetting effect.Petroleum resins are generally not used alone, and are used as accelerators, modifiers, modifiers, and other resins. According to the different raw materials, petroleum resin is divided into C5 petroleum resin, C9 petroleum resin, C5/C9 copolymer petroleum resin and hydrogenated petroleum resin. The different types of petroleum resins have certain interoperability, in some areas can substitute each other, but also have their own unique characteristics in various application areas.C5 petroleum resin, low softening point, light color, lower degree of unsaturation, good compatibility with other resins and rubber; mainly used in pressure-sensitive adhesive, hot melt adhesive, road marking paint, synthetic rubber, radial tires and other fields, also used in the paint, ink and other fields.C9 petroleum resin: high softening point, deep color, higher degree of unsaturation, better weatherability, poor compatibility with rubber and SIS; mainly used in paint, ink and other fields, in the field of hot melt adhesive, road sign paint, rubber also have application.C5 / C9 Copolymerized Petroleum Resin: combined characteristics of C5 and C9 petroleum resin, softening point is relatively higher, compatibility is relatively better, mainly used in hot-melt adhesives, synthetic rubber, tires and other fields.Hydrogenation petroleum resin: low unsaturation, colorless, no special smell, better weatherability, stability and compatibility; mainly used in high-grade paint, color ink, adhesives, road marking paint etc. industries. In summary, C5 petroleum resin has low softening point, low odor, high binding strength, mainly used in the field of pressure-sensitive adhesive, hot melt adhesive, road sign paint, etc.; C9 petroleum resin has relatively large smell, high softening point, poor compatibility, mainly used in the field of paints, inks, and anti-corrosion coating; petroleum resin after hydrogenation modification, the original double bonds and aromatic saturated, in the polymerization process removing the resin residual halides and sulfur and nitrogen impurities. They can be hydrogenated into white or transparent, transparent is very important in the hot melt adhesive, adhesive and PP film modifier application. In addition, hydrogenation can also improve adhesion, weatherability and the compatibility with EV A in hot melt adhesive. Therefore, hydrogenation petroleum resin is widely used in the fields of hot melt adhesive, diapers and sanitary products, new paint, ink, highway road sign paint, etc.[此文档可自行编辑修改，如有侵权请告知删除，感谢您的支持，我们会努力把内容做得更好]最新可编辑word文档。
我国C5石油树脂的研究与应用
我国C5石油树脂的研究与应用综述了C5石油树脂的研究与应用。
重点介绍了C5石油树脂在胶粘剂、路标漆、合成橡胶、造纸业中的应用，指出了C5石油树脂今后的研究方向。
标签：C5石油树脂；胶粘剂；路标漆；合成橡胶；造纸业1 前言C5石油树脂是以乙烯装置副产品裂解C5烯烃为原料经过预处理、聚合、闪蒸等工艺生产的一种热塑性树脂，其相对分子质量300～3 000。
它不溶于水，易溶于有机溶剂，具有耐酸、耐碱、耐水、耐化学品、抗老化等优异性能，C5石油树脂生产成本低，用途广，在压敏胶中作增粘剂，还可用于热熔性涂料、路标漆、印刷油墨、橡胶配合剂、防水材料、纸张上浆剂及各种涂料的添加剂等，此外还可以将其改性以适应不同的需求。
近年来随着石油树脂生产技术的改进，新品种的不断开发，应用领域的扩展和市场需求的增长，C5石油树脂已成为用途广泛的功能性合成树脂[1～5]。
2 C5石油树脂的应用根据原料的不同C5石油树脂大致可分为以下几类：混合C5石油树脂，原料可采用经过初步分离或未经分离的混合C5馏分；脂肪族C5石油树脂，以浓缩间戊二烯为主要组分；双环戊二烯脂肪族C5石油树脂，以双环戊二烯（DCPD）为主要原料；共聚树脂，又分为C5 /C9共聚树脂，C5和其他物质的共聚树脂，双环戊二烯（DCPD）与其他物质的共聚树脂；加氢改性石油树脂。
2.1 C5石油树脂在胶粘剂中的应用C5石油树脂是许多胶粘剂，特别是热熔胶、压敏胶必不可少的增粘剂，平均使用量约为15%。
增粘剂的化学组成、软化点、价格、颜色、热稳定性尤其是相容性和软化点是在选用时需要考虑的性能。
相容性是指2种或2种以上的物质混合时，不产生排斥分离现象的能力，相容性不好会导致混合不均匀，产生沉析，粘接性能下降。
增粘剂与基材的软化点应当相近，这样配制的胶粘剂熔点范围窄、性能好。
2008年胶粘剂行业消费的C5树脂约12.2万t，其中C5加氢石油树脂超过6.0万t，间戊二烯石油树脂6.2万t。
碳五石油树脂的用途
碳五石油树脂的用途碳五石油树脂是一种重要的化工原料，具有广泛的用途。
它是由石油提炼得到的一种高分子化合物，具有优异的物理性质和化学稳定性。
以下将介绍碳五石油树脂在不同领域的应用。
1. 涂料行业：碳五石油树脂是涂料中常用的基础材料之一。
它可以作为涂料的增稠剂，提高涂料的粘度和流动性，使其更易于施工。
此外，碳五石油树脂还可以增加涂料的附着力和耐候性，提高涂层的光泽度和硬度，延长涂料的使用寿命。
2. 印刷油墨：碳五石油树脂在印刷油墨中起着重要的作用。
它可以增加油墨的粘度和稠度，提高油墨的印刷性能和色彩饱和度。
此外，碳五石油树脂还可以增加油墨的附着力和耐磨性，使印刷品更加清晰、持久。
3. 胶粘剂：碳五石油树脂在胶粘剂中具有良好的粘接性能。
它可以增加胶粘剂的粘度和黏性，提高胶粘剂的粘接强度和耐久性。
碳五石油树脂还可以增加胶粘剂的耐高温性能，使其适用于各种复杂环境下的粘接需求。
4. 塑料制品：碳五石油树脂在塑料制品中被广泛应用。
它可以作为塑料的增塑剂，提高塑料的柔韧性和延展性。
碳五石油树脂还可以增加塑料制品的强度和硬度，改善其耐热性和耐腐蚀性。
此外，碳五石油树脂还可以改善塑料制品的加工性能，使其更易于成型和加工。
5. 橡胶制品：碳五石油树脂在橡胶制品中起着重要的作用。
它可以作为橡胶的增强剂，提高橡胶制品的强度和耐磨性。
碳五石油树脂还可以增加橡胶制品的耐高温性能和耐候性，延长其使用寿命。
此外，碳五石油树脂还可以改善橡胶的加工性能，使其更易于成型和加工。
碳五石油树脂在涂料、印刷油墨、胶粘剂、塑料制品和橡胶制品等领域都有广泛的应用。
它的优异性能和多功能性使其成为化工行业中不可或缺的重要原料。
随着科技的不断进步和创新，碳五石油树脂的应用领域还将不断扩展，为各行各业带来更多的发展机遇。
碳五石油树脂的研究与应用
碳五石油树脂的研究与应用作者：陈鹏勇来源：《中国化工贸易·中旬刊》2018年第10期摘要：近些年来，我国的社会经济都得到了较为迅速的发展，石油产业在其中有着很大的推动作用。
在当前的是由生产过程中，石油树脂是其中的一种衍生产物，具有着较大的经济价值，与此同时，石油树脂也可以更加充分发挥出石油生产原料本身的作用，对于我国工业生产领域的发展也有着很大的促进作用。
根据石油树脂的特点进行分类，可以分为C5石油树脂、C9石油树脂、DCPD以及纯单体石油树脂这几种类型。
本文主要结合当前C5石油树脂的类型，对国内外C5石油树脂的研究现状进行了一定的分析，应对其实际的应用进行了相应的探讨。
关键词：C5石油树脂;国内外研究现状;应用1 C5石油树脂的分类C5石油树脂又被称为C5树脂。
该材料是由乙烯装置生产过程中产生的副产品裂解C5原料为主，通过分离聚合反应后得到的玻璃态热塑型或粘稠液态树脂聚合物材料。
该材料具有高混溶性、抗氧化性、粘性强等特点。
根据其原材料的不同，石油树脂主要可以分为以下几种类型：①经过初步分离或者是未经过初步分离相互混合的C5馏份原料所制备形成的混合C5石油树脂;②由浓缩间戊二烯为原料制备而成的脂肪族C5树脂。
2 C5石油树脂的研究现状2.1 C5石油树脂国外研究现状通常情况下，石油化工企业在进行实际上生产的过程中，一般都会产生较多的石油树脂，而且在世界的各个石油产业较为发达的国家中，一般都能够进行大量的生产，美国、英国、荷兰等都是石油产业较为发达的国家。
美国、日本和西欧，都是当前石油树脂产量较多的国家，例如：美国主要生产厂家有Exxon、Amoco等十几家化工公司，其中最大的生产厂家是Exxon 公司，C5石油树脂能力达到150kt/a。
[1]2.2 C5石油树脂国内研究现状从总体上来看，我国在C5石油树脂开发研究方面起步较晚，但是近些年来，对于该领域的研究有着很大的进步，目前中科院有机所、中科院化学所、上海石化股份有限公司化工所等已经开发出了C5系列的石油树脂，并投入了实际的生产和使用。
石油树脂
石油树脂石油树脂开始生产于美国，后来随着石油化工的迅猛发展和大型乙烯工程的建立，石油树脂在世界上已投入大规模的生产并逐渐成为重要的石油产品。
目前石油树脂生产主要集中在美、日、中、德、俄、法、英和荷兰等石油化工发达的国家。
在我国90年代已有成熟的生产工艺并投入大规模的生产，随着催化剂的不断更新，石油树脂质量不断提高，树脂的色泽由12#降至4#，许多公司采用加氢工艺使树脂中不饱和成分氢化，制得氧化稳定性好的白色或接近无色的石油树脂。
主要质量指标达到了世界同类产品的先进水平。
并且大大降低了生产成本，增加了经济效益，现在我国的技术不但在国内的得到了广泛的应用、而且已经引起了国际同行的重视。
石油树脂由于其优良的相溶性、其它原料中因添加了它，得到所赋予的粘合性、耐水性、耐酸碱性等效果，因而有着广泛的用途。
其中C5石油树脂以其粘性稳定、价格低等特点，逐步取代天然树脂增粘剂（松香及萜烯树脂）而占胶粘剂市场主要地位。
石油树脂的用途（1）热熔胶属工业胶粘剂，应用领域相当广泛，主要包括妇女卫生巾、婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作；食品、饮料、啤酒的纸箱封箱；木工家具制作；书本的无线装订；标签、胶带的生产；香烟过滤嘴棒的制作；服装、粘合衬的生产等。
热熔胶在使用时必须配以增粘剂才能粘接牢固。
过去增粘剂多采用松香树脂或萜烯树脂等天然树脂，但价格较高，来源不稳定。
近年来，采用C5石油树脂作为增粘剂已逐渐占椐主导地位。
（2）压敏胶制品主要为压敏胶带、压敏标签等。
近年来，C5石油树脂以其剥离粘接强度高、快粘性好、价格较低的特点，开始逐步取代价格较高的萜烯树脂和松香树脂而占到显要地位，使得石油树脂在压敏胶带中的使用比率逐年急增。
药用胶带用量近几年也逐步增长，例如采用涂药的胶带代替硝酸甘油治疗心绞痛等。
（3）涂料添加剂。
道路标志漆是石油树脂的主要用途之一，尤其是热熔路标漆在国外发展很快，国外石油树脂路标漆的用量占路标漆总量的25%～30%。
石油树脂产品及应用
• 4、填料
作用：降低热熔胶的收缩性，防止对多孔性被胶接 材料的过度渗透，提高热熔胶的耐热性和热容量， 延长可操作时间，降低成本。 种类：常用的有碳酸钙、碳酸钡、碳酸镁、粘土、
滑石粉、碳黑等。
• 5、增塑剂
作用：加快熔融速度、降低熔融粘度，改善润湿性， 提高热熔胶的柔韧性和耐寒性。 种类：常用的有邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二 甲酸二辛酯（DOP）等。
（2）热塑性弹性体，如丁基橡胶（BR）、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物
（SBS）、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物（SIS）等。 （3）纤维素衍生物，聚酰胺树脂（PA）、聚酯树脂（PES）和聚氨酯树
脂（PU）等。
应用最多的是以乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂为基本聚合物的热熔胶，及 聚酰胺树脂、聚酯树脂等。
•
2、增粘剂
——要求：好的粘接强度、优异的柔韧性、耐水洗/干洗，抗氧化（耐光
照不褪色），无味无色；另定型需要，需蒸汽处理，胶应具有耐高温 蒸汽性，软化点>115℃，适当结晶度，热稳定性；柔软性纤维织物， 胶应有较低的加工粘度。 ——种类：EVA、聚酰胺类、聚氨酯类、聚酯、聚乙烯、聚丙烯等。
——应用场合：服装的粘贴（包括衬里粘贴、衣领、袖口、裙或裤的腰、
⑧机械设备加工与维护用热熔胶粘剂
——胶粘剂在机械行业的应用：机床、模具、刀具、纺织机
械、钻头、农机、量具和专用设备等机械设备零部件的连
接与修复； ——热熔胶的应用：粘接强度要求不高、受力不大但又能粘 牢的场合以及弹性模量不高的软质材料；常用于橡胶制品、 软质塑料或泡沫塑料、各种纤维织物以及金属与非金属材 料的粘接。
橡胶型胶黏剂（75%为溶剂型）
世界橡胶产量的5%以上被用来制造胶粘剂。 应用： • 橡胶与橡胶的胶接
C5石油树脂的研究与应用
C5石油树脂的研究与应用【摘要】C5石油树脂具有耐热性强、稳定性高、抗腐蚀能力强等优势。
随着C5石油树脂研究的深入和发展，其实现了多种技术的结合，这就在一定程度上扩大了其应用范围。
【关键词】C5石油树脂合成工艺应用C5石油树脂又称脂肪烃树脂，以C5馏分为原料，在经过预处理、闪蒸等一系列环节后，将其原料形成热塑性树脂，其平均分子量在1000-2500，其具有较好的可溶性，可以与丙酮、甲苯、醋酸乙酯等相溶，且耐热性、安定性以及抗腐蚀性较强，因此，被运用到很多领域中，如用作压敏胶、热熔胶的增粘树脂，但是，就阶段应用范围来看，其在我国的使用率仍旧落后于国外，因此，要实现其应用性提升和应用范围扩展，必须强化其研究。
1 C5石油树脂的合成研究1.1 C5石油树脂的合成工艺几种馏分在阳离子催化聚合的作用下而形成C5石油树脂，而催化聚合工艺是工业领域经常使用的一种制备C5石油树脂的工艺，其包括聚合、催化剂脱活、去除反应物等，具有温度较低、反应较快的优点，在其过程中，其催化剂可以有效实现与酚、醚、醛等多种有机化合物的融合，进而可以有效提升所得到的催化剂的活性，但是，将会产生大量废水，进而会造成一定程度的水污染；另一种制作工艺是热聚合，其可以不以使用催化剂，具有操作简单，经济投入少等优点，但是，对所需温度和压力要求较高，而所产出的产品颜色不如催化聚合工艺条件下的鲜亮，这就抑制了其适用范围。
因此，李贵成将两者的优缺点进行概括，并提出由催化作用下而发生的游离基聚合过程。
催化剂作为实现其化学反应过程的关键，近年来，我国面向催化剂进行研究如中石化研制的复合催化体系下，所合成的C5石油树脂的相容性、软化点等都得以提升，祁世斌所制的AlCl3有机络合物的催化剂所合成的C5石油树脂，具有较好的色度、软化点。
从多种研究中，我们发现，苯具有较强的溶合性，不会使络合物催化剂产生结块现象，能够有效提升聚合的均匀度，但是，在使用中，尽量不要采用重苯，因为苯带有取代基，能够产生一定的副作用，进而降低树脂的软化点和收率。
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表 ２ 路标漆行业用 Ｃ５ 石油树脂的指标要求
种类 物理性质 色相 脂肪族 Ｃ５ 石油树脂 软化点 相对密度 溴值 酸值 ＜ １１ ６０～１１０℃ ０．９８ ３０～４５ ＜ １０
表 ３ ＨＩＫＯＲＥＺ Ｒ－１１００Ｓ 和 ＥＣＲ－２８８Ｓ（７）的性能指标
收稿日期：２００５－０６－２７
作者简介： 谷雪贤（１９７９－），女，河北邢台人，宁波职业技术学院工学院助教，硕士。
2005 年第 5 期
. 81 .
谷雪贤、孙向东、张慧波等：Ｃ５ 石油树脂在路标漆中的应用 表 １ 我国 Ｃ５ 石油树脂生产企业情况
序号 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ １０ １１ １２ １３ 单位 上海石化股份有限公司化工所 河北三河市化工实验厂 山东莘县蓝盾化工有限公司石油树脂厂 山东齐鲁友谊烯烃厂 宁波新星精细化工厂 上海康联公司 茂名石化华粤集团石油 扬子石化实业公司 上海石化金森石油树脂有限公司 大庆华科 齐鲁鲁华化工厂 北京八达岭精细化工厂 江苏靖江溶剂厂 生产能力 ／（万 ｔ．ａ－１ ） ２．５ ０．５ ０．５ ０．０５ ０．０５ ０．０５ ０．５ １．８ ２．５ １．０ ０．１５ ０．１５ ０．２ 间戊二烯 混 Ｃ５ 混 Ｃ５ 混 Ｃ５ 间戊二烯 精间戊二烯 Ｃ５ 加氢（计划） Ｃ５ 加氢石油树脂和脂肪族石油树脂 Ｃ５、Ｃ５／Ｃ９ 共聚 ＤＣＰＤ（Ｃ５ 加氢为 ０．２ 万 ｔ／ａ） Ｃ５ ２．５ 加氢（计划） 混 Ｃ５ Ｃ５ Ｃ５、Ｃ５／Ｃ９ 共聚 上海涂料所 中科院化学所 山东大学 上海石化精化所 上海石化精化所 美国 Ｅｘｘｏｎ 合资 美国易斯曼合资 与美国埃克森合资建设 北京化工研究所 树脂种类 技术来源
表 ４ 路标漆配料表
改性石油树脂 增塑剂（ｔｏｒｕｓｈｉｎｏｌ Ｔ５１１０） 重碳酸钙（Ｋａｎｓｕｉ ＃ ３０） 轻质碳酸钙（ＷｉｔｅｎＨ） 二氧化钛（ＴｉｐａｇｎｅＡ－２２０） 玻璃珠 ＧＢ－１５３Ｔ） １００ｇ １２ｇ ２０ｇ ６６ｇ ２０ｇ １００ｇ
பைடு நூலகம்
然后将得到的含有脂肪族或烯族不饱和碳－碳键的 石油树脂装入一个反应容器； （２）根据树脂质量，在上述容器中加入 ０．０５％ 至 １．０％（质量分数）具有与石油树脂反应活性点的硅烷 单体； （３）在至少 １６０℃的温度下，将二者充分混合； （４）一段时间后，回收石油树脂的一硅烷产物。 然后将硅烷化改性 Ｃ５ 石油树脂与一种热塑性 弹性体混合即可得性能优良的用于路标漆配料的热 熔型粘合剂组合物。 该热熔型粘合剂组合物可用于 路标漆来提高玻璃珠对路面的粘着力， 增强其强度、 延长使用时间。
原料 Ｂ
将制得的原料 Ａ 和 Ｂ按如下程序操作， 即得改 性石油树脂： 往１立升高压反应釜中加入催化剂三氯化铝１．１ｇ 和溶剂２０ｍＬ（１０ｍＬ环己烷和８１ｍＬ二甲苯混合制得）， 用恒压滴液漏斗滴加原料Ａ ８１ｇ和丁二烯７ｇ， 滴加 完后， 再恒温反应２ｈ， 然后加入甲醇除去催化剂， 并 水洗即得石油树脂。往制得的石油树脂中加入 ０． ５％ 的马来酸酐，于 ２００℃下反应 ２ｈ，即得改性石油 树脂产品，其软化点为 ９６℃、色相 ７、酸值 ２．０ 且具 有良好的流动性，该树脂可用作交通涂料的配料。 将上述马来酸酐改性石油树脂按表４中的配方 混合， 然后将该混合物在２００℃ 的油浴中加热至融 化，即得性能优良的路标漆。
ＨＩＫＯＲＥＺ 物理参数 密度（２０／２０℃） 软化点（环球法） 色相（加德纳） 抗热稳定性（２００℃，３ 小时） 酸值（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ） 熔融黏度（２００℃，ｃｐｓ） 挥发物含量（ｗｔ％） 分子质量（ＧＰＣ，Ｍｗ） Ｒ－１１００Ｓ 性能指标 ０．９８ １００℃ ５ ６ ２．７ １７０ ＜１ ２，３００ ≤ ２５０ ９８．０－１０５．０ ≤ ４．５ ＥＣＲ－２８８Ｓ（７） 性能指标
2005 年第 5 期
谷雪贤、孙向东、张慧波等：Ｃ５ 石油树脂在路标漆中的应用
的方法以及它在路标漆中的应用。 其合成工艺如下：
２０００ｇ 辛烷 Ｈ２／１０ｍＬ／ｍｉｎ ２５ｇ 钯催化剂 １５ｈ 过滤、蒸馏滤液收集 原料 Ａ
１７１７ｇ 商品 环戊二烯
１８０ — １８４０℃的馏分 如制备原料 Ａ 的操作 １５０ ℃ 低沸点物质 Ｃ５ 原料 １５ｈ
３ 路标漆用 Ｃ５ 石油树脂的制备方法
作为路标漆配料对Ｃ５石油树脂的要求较高， 目 前国内生产的用于路标漆的 Ｃ５ 石油树脂主要缺点 是：耐热稳定性不好、流动性差、 软化点低， 很难满 足路标漆行业的需求， 改善这些缺点的途径目前主 要是通过对 Ｃ５ 石油树脂进行改性，主要有两种途 径，即化学改性和物理改性。 ３．１ 物理改性 物理改性主要是指将石油树脂与其他物质直接 进行共混的过程。 目前常用的物理改性剂主要有抗 氧剂和增塑剂，如聚乙烯蜡等。也有的采用化学改 性和物理改性相结合的方法，例如日本专利中报道 先用０．４％的马来酸酐对Ｃ５石油树脂进行化学改性， 然后再用０．３５％聚乙烯蜡进行物理共混改性的方法，
公路网将进一步得到迅速发展。 预计到２０２０年， 中国 现有的５条南北线和７条东西线高速公路网将发展成 １３条南北线和１５条东西线高速公路网。 期间， 中国对 包括树脂在内的交通涂料的需求量将以年均 ４０％～ ５０％的速率增长。 表１中是我国目前Ｃ５石油树脂生产 能力，从未来国内市场供需分析来看，高档 Ｃ５ 树脂 缺口较大， 在许多应用领域将长期依赖进口。
４ 结束语
随着交通建设的不断发展， 用于路标漆行业行业 的Ｃ５石油树脂的需求量越来越大， 要求也越来越高。 从未来国内外市场供需分析来看，高档 Ｃ５ 树脂缺口 较大，在许多应用领域将长期依赖进口；从对石油树 脂的质量要求来看生产高软化点、 低色相的耐候性树 脂、共聚树脂、改性ＤＣＰＤ树脂、 无色的加氢石油树 脂及专用树脂是今后石油树脂发展的主要方向。
３．２．３ 硅烷改性 埃克森化学专利公司发明了一种适合用于路标 漆的热熔型粘合剂组合物， 该热熔型粘合剂组合物 的成分中包括一种硅烷改性的 Ｃ５ 石油树脂，和一 种或多种热塑性弹性体。 该热熔型粘合剂组合物的主要组分是硅烷化改 性Ｃ５ 石油树脂。 硅烷化改性树脂的制备步骤如下： （１）Ｃ５ 原料聚合或加氢反应后，从石油树脂聚 合或加氢反应器中汽提出未反应的单体和副产物，
０ 引 言
道路标志与道路划线用涂料，一般称为路标 漆，主要有常温型、加热型和熔融型。路标漆用树 脂主要有：丙烯酸树脂、醇酸树脂、 氯化橡胶、 改性 醇酸树脂 、 环氧树脂、 石油树脂等， 石油树脂相对 其他树脂来说具有价格低廉、性能优良的优点，并 且石油树脂对混凝土或沥青路面均有较好的附着力， 而且耐磨性和耐水性好， 此外石油树脂与无机物有 着良好的亲和性， 涂布容易、 耐候性好、 干燥快、 坚 固度高，石油树脂不仅能改进涂层的理化性能，如 硬度、抗冲击强度和弯曲强度等，而且能提高其耐 紫外线和耐候性，最长使用寿命可达３年。国外石 油树脂路标漆的使用量占路标漆总量的２５％～３０％。
１ Ｃ５ 石油树脂在路标漆中的应用前景
根据公路建设的规划， 到２０２０年， 国内所有拥有 ５０ 万以上人口的大城市将由高等级公路连接形成网 络， 公路的总里程数达到３００万ｋｍ， 高速公路达８万 ｋｍ， 公路漆的用量约为１ｔ／ｋｍ。 随着中国和东南亚国 家高速公路建设的快速发展，对主要由 Ｃ５ 石油树脂 制成的交通涂料（白色和黄色）的需求保持着旺盛的需 求。 全球石油树脂主要供应国日本对亚洲地区的出口 量大幅增加，预计每年日本出口的石油树脂有 ２．５ 万 ｔ用于Ｃ５交通涂料。 业内人士分析说， 随着２００８年北 京奥运会和２０１０年上海世博会的成功申办， 中国高速
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制得了性能优良的可作为热熔型路标漆配料的石油 树脂。 ３．２ 化学改性 为了克服Ｃ５ 石油树脂作为路标漆配料的缺点还 可以对其进行化学改性。 其改性途径主要有两种， 一 是加氢改性， 使Ｃ５石油树脂分子中的双键得到加成， 从而改善其色泽和抗氧化稳定性；二是化学改性，即 在 Ｃ５ 石油树脂分子中引入极性基团，或在原料中加 入单烯烃等改性剂制得特殊性能的石油树脂。 本论文 主要介绍加氢改性、 马来酸酐改性和硅烷改性方法。 ３．２．１ 加氢改性 加氢改性就是使 Ｃ５ 石油树脂分子中的双键得 到加成，从而改善其色泽和抗氧化稳定性，通过 加氢改性可制得白色树脂。据报道质量分数为 １０％～３０％ 加氢石油树脂的路标漆具有足够的耐久 性、良好的热稳定性和耐候性。 加氢主要有浆态、 固定床、 喷淋塔３种方法， 可 采用一段或二段加氢工艺。 其生产方法是将石油树 脂溶于环己烷或矿物油等溶剂中， 加入负载在氧化 铝或硅藻土上的镍或铝催化剂， 在升温状态下通人 氢气进行加氢反应， 其反应产物经蒸馏后即得到加 氢改性石油树脂。专利 ９７１１２０２６．９、ＵＳ６，４５８，９０２ 中都介绍了石油树脂的加氢改性方法。 ３．２．２ 马来酸酐改性 由于Ｃ５石油树脂流动性差、 附着力差、 软化点 低、与极性树脂相容性差，因此在路标漆中的使用 受到限制。 采用马来酸酐接枝改性Ｃ５石油树脂， 改 性后的Ｃ５石油树脂的性能显著得到改善。 目前主要 生产商有日本瑞翁、韩国科隆、美国埃克森等。很 多专利中都报道马来酸酐改性石油树脂的方法。 其 中专利 ＵＳ４，５３３，７００ 介绍了马来酸酐改性石油树脂
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