第四章 滴定分析方法及应用酸碱滴定法.

示剂变色最好由浅色变到深色。
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一、 酸碱指示剂
（三）混合指示剂 混合指示剂具有变色范围窄，变色敏锐的特点。混合 指示剂有两种方法配制，一种是在某种指示剂中加入 一种惰性染料（惰性染料颜色不变）。另一种配制方
法是用两种或两种以上的指示剂按一定比例混合而成。
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二、酸碱滴定类型与指示剂的选择
常见酸碱滴定类型：
颜色 酸色 碱 色 红 红 红 黄 黄 红 黄 红 黄 无 无 黄 黄 黄 紫 蓝 黄 蓝 黄橙 红 红 蓝
pKHI
n
浓 度
0.1%的20%乙醇溶液 0.1%的90%乙醇溶液 0.05%的水溶液 0.1%的+20%乙醇溶液或其钠盐 的水溶液 0.1%的乙醇溶液 0.1%的60%乙醇溶液或其钠盐的 水溶液 0.1%的20%乙醇溶液或其钠盐的 水溶液 0.1%的60%乙醇溶液 0.1%的60%乙醇溶液或其钠盐的 水溶液 0.5%的90%乙醇溶液 0.1%的90%乙醇溶液
用量/（滴 /10ml溶 液） 1～2 1 1 1 1 1 1 1 1 1～3 1～2
1.65 3.25 3.45 4.10 4.90 5.10 7.30 7.40 8.00 9.10 10.0
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一、 酸碱指示剂
（二）影响指示剂变色范围的因素 1 ．温度 指示剂的变色范围与KHIn有关，KHIn与温 度有关，温度的改变，指示剂的变色范围也随之改 变。因此滴定应在室温下进行。
一、 酸碱指示剂
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一、 酸碱指示剂
注：实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏，指 示剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐 例：
pKa 甲基橙 3.4 甲基红 5.1 酚酞 9.1 百里酚酞 10.0
理论范围 2.4~4.4 4.1~6.1 8.1~10.1 9.0~11.0
实际范围 3.1~4.4 4.4~6.2 8.0~10.0 9.4~10.6
2．溶剂 指示剂在不同溶剂中pKHIn不同，故变色范
围不同。
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一、 酸碱指示剂
3．指示剂的用量:指示剂用量不宜过多或过少，因为过 多或过少时指示剂的颜色过深或过浅，导致变色不敏 锐，加之指示剂本身是弱酸或弱碱，也要消耗部分滴 定液，造成一定误差。
4．滴定程序:由浅色转为深色易被人眼辩认。因此，指
2．滴定曲线的形状变化特点 3．滴定突跃★ 4. 指示剂的选择★ 5．影响滴定突跃的因素★
[HIn] pH = pKHIn-lg [In ]
［HIn］与[In-]的比值，仅决定于溶液中pH。当溶液pH发生改变时， ［HIn］与[In-]的比值也随之改变，从而使溶液呈现不同的颜色。
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一、 酸碱指示剂 ①当[HIn]/[ In-]的比值在大于或等于10，溶液pH≤pKHIn-1,此时溶 液只显指示剂酸式结构的颜色；
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一、 酸碱指示剂
Leabharlann Baidu如：
HIn
K HIn [H ][In ] HIn
H+ +
In
式中，KHIn为指示剂的离解平衡常数，在一定温度下 为常数。
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一、 酸碱指示剂
K HIn [H ][In ] HIn
[HIn] [H ] = K HIn [In ]
+
对上式两端同时取负对数，即得：
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一、 酸碱指示剂
指示剂
百里酚蓝 甲基黄 甲基橙 溴酚蓝 溴甲酚绿 甲基红 溴百里酚 蓝 中性红 酚红 酚酞 百里酚酞
变色范围 （pH ）
1.2～2.8 2.9～4.0 3.1～4.4 3.0～4.6 3.8～5.4 4.4～6.2 6.2～7.6 6.8～8.0 6.7～8.4 8.0～10 9.4～0.6
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第一节 酸碱滴定法
一、 酸碱指示剂 （一）指示剂的变色原理和变色范围 一般是有机弱酸或有机弱碱，在水溶液中发生酸碱离解平 衡的同时，还发生结构互变异构平衡，生成具有不同颜色 的共轭酸碱对。当溶液的pH改变时，共轭酸碱对的平衡浓 度也随之变化，从而引起溶液颜色的变化。
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一、 酸碱指示剂
常用酸碱指示剂的变色原理（以酚酞指示剂为例）
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一、 酸碱指示剂
在一定温度下不同指示剂的pKHIn不同，所以各指示剂的
第一节概 述
变色范围也不同。根据理论推算，其为两个 pH单位。但实 课堂互动 验测得的指示剂的变色范围并不都是两个pH单位，而是略
有上下，这是由于人的眼睛对各种颜色的敏感程度不一样， 加上两种颜色相互掩盖，所以实际变色范围与理论值存在 有一定差别，因此指示剂的变色范围，应该由实验测定。
酚酞（PP）
HO OH O－ O
OH OH COO
－
－
H+ pKa = 9.1
COO－
羟式（无色）
醌式（红色）
HIn
酸式 ( 无色 )
4
H
+
+
In
-
碱式 (红色 )
一、 酸碱指示剂
并不是溶液 pH 稍有变化或任意改变，都能引起 指示剂的颜色变化，因此，必须了解指示剂的颜 色变化与溶液pH变化之间的数量关系。现以弱酸 型指示剂为例讨论酸碱指示剂变色的pH范围。
滴定分析法一直是中国药典原料药分析的 首选方法。根据滴定反应的类型可以分为 酸碱滴定法、氧化还原滴定法、配位滴定 法和沉淀滴定法。
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第一节 酸碱滴定法
酸碱滴定法是以酸碱反应为基础的滴定分析方法。 本方法操作简便、准确度高，属于化学分析经典分 析法之一，可用于直接测定酸碱性物质和间接测定
能与酸碱间接反应的物质含量。
强碱强酸的相互滴定；
强碱滴定弱酸；强酸滴定弱碱；
强碱（酸）滴定多元酸（碱）
不同类型滴定在计量点附近溶液的pH 变化不同，即选择指
示剂就不同。
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二、酸碱滴定类型与指示剂的选择
（一）强酸与强碱的滴定及指示剂的选择 现以NaOH（0.1000mol/L）滴定HCl（0.1000mol/L）20.00ml为例 1．滴定过程中pH的变化规律
②当[HIn]/[ In-]的比值在小于或等于1/10，溶液pH≥pKHIn+1，此
时溶液只显指示剂碱式结构的颜色; ③当溶液中[HIn]/[ In-]为1时，看到的是酸式色与碱式色的混合色， 此时溶液的pH = pKHIn ，即称为指示剂的理论变色点。 由此可见，溶液的 pH在pKHIn-1到 pKHIn+1之间变化时，人眼才能 看到指示剂的颜色变化，即此范围称为指示剂的变色范围，用 pH = pKHIn±1 表示。