管花肉苁蓉的苯乙醇苷类成分
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化合物Ⅲ: 淡 黄色粉末, U V 365 下显 蓝色荧光, F eCl 3-K 3 [ Fe ( CN ) 6 ] 显蓝色。IR ( K Br ) cm- 1 : 3 394 ( 羟基) , 2 928, 1 694和1 630( A, B-不饱和酯) , 1 600 和1 515( 苯环) 。1H N MR ( 500 M Hz, CD3O D) D: 1. 16 ( 3H , d, 6. 5, R-CH3) , 4. 03( 1H, dd, 12. 0, 3. 0, A-H-
first t ime, and t he ot hers w ere iso lat ed fr om the plant of C. tubulosa fo r t he f ir st t ime. Key words Or obanchaceae Cistanche Ho ff ing . et L ink Cistanche t ubul osa ( Schrenk) Wight
100083) So ng Zhiho ng , T u Pengfei, Zhao Yuy ing and Zheng Junhua
Abstract Seven com pounds w ere isolat ed f rom the 95% et hanol ext ract of Cistanche t ubulosa ( Schrenk ) W ig ht by various chro mat ography including preparat ive HP L C. T hey were ident ified as 2′acet ylact eoside ( Ⅰ) , act eoside ( Ⅱ ) , crenato side ( Ⅲ) , syringalide A 3′-A-L -r hamnopyranoside ( Ⅳ) , isoact eoside ( Ⅴ) , decaff eo ylact eoside ( Ⅵ) and rhodiolo side ( Ⅶ) o n t he basis of chem ical evidences and spect ral data . Amo ng t hese compounds, Ⅲ was iso lated fr om plant s o f Cistanche Ho ff ing . et L ink f or t he
A) , 4. 18( 1H , t , 9. 5, G-H-3) , 4. 59( 1H, d, 8. 0, G-H1) , 4. 64 ( 1H , dd, 10. 5, 3. 0, A-H-B) , 5. 14( 1H , t , 9. 5, G-H-4) , 5. 21( 1H, d, 1. 5, R-H -1) , 6. 32( 1H,
H2O 部分( 140. 0 g ) 经 D iaio n HP 20 大孔吸附 树脂柱层析( H2O →M eO H 梯 度洗脱) 得 7 个流份 ( F r. Ⅰ～Ⅶ) 。Fr . Ⅳ( 3. 2 g) 经 Sephadex L H-20 柱 层析( H2O →30% MeO H 梯度洗脱、反相硅胶柱层析
用。薄层层析硅胶为青岛海洋化工厂产品; 反相硅胶 ( RP-18, 100～120 目) 为北京欧亚新技术公司产品; Sephadex L H-20 为 P har macia 产品; D 101 大孔吸附 树脂为天津南开大学化工厂产品; Diaion HP 20 大 孔吸附树脂为日本三菱化工产品; 高效薄层板、RP 18F 254 薄层板均为 M erck 产品; 聚酰胺薄膜为浙江 四青生化材料厂产品。
化合物Ⅰ: 淡 黄色粉末, U V 365 下显 蓝色荧光, F eCl 3-K 3 [ Fe( CN ) 6] 显蓝色。IR , 1 HN MR , F A BM S 数据与文献[ 5] 报道的 2′-乙酰基类叶升麻苷基本一 致, 因此确定Ⅰ为 2′-乙酰基类叶升麻苷。
化合物Ⅱ: 淡 黄色粉末, U V 365 下显 蓝色荧光, F eCl 3-K 3 [ Fe( CN ) 6] 显蓝色。IR , 1 HN MR , F A BM S 数据与文献[ 5] 报道的类叶升麻苷基本一致, 因此确 定Ⅱ为类叶升麻苷。
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中草药 Chinese T r aditio na l and Her bal D rugs 2000 年第 31 卷第 11 期
管花肉苁蓉的苯乙醇苷类成分
北京医科大学药学院天然药物学系( 100083) 宋志宏X 屠鹏飞 赵玉英 郑俊华
摘 要 采用各种色谱技术主要为 HP L C 从国产管花肉苁蓉 Cis tanche tubulosa ( Schenk ) W ight 中分离得到 7 个 苯乙醇苷类化合物, 根据 理化 性质 和波 谱数 据鉴 定它 们的 结构 为 2′-乙 酰 基类 叶升 麻苷 ( Ⅰ) 、类叶 升麻 苷( Ⅱ) 、 crenato side ( Ⅲ) 、丁香苷 A 3′-A-L -吡喃鼠李糖苷( Ⅳ) 、异类叶升麻苷 ( Ⅴ) 、去咖啡 酰基类叶升麻苷( Ⅵ) 和红景天苷 ( Ⅶ) 。化合物Ⅲ为首次从本属植物中分离得到, 其它化合物为首次从本植物中分离得到。 关键词 列当科 肉苁蓉属 管花肉苁蓉 苯乙醇苷
管 花 肉 苁蓉 Cistanche tubul osa ( Schenk ) R. Wight 的干燥肉质茎购于新疆于田县医药公司, 经 本文作者屠鹏飞教授鉴定, 样品保存于本室。 2 提取和分离
管花肉苁蓉生药 36. 0 kg , 粉碎后用 95% Et OH 回流提取 4 次, 合并滤液减压浓缩后得乙醇浸膏, 再 以适量的 H2O 混悬, 依次用 P . et her. 、Et OAc 和 nBuO H 萃取。取 n-BuO H 萃取物( 500 g ) 进行 D 101大 孔 吸 附 树 脂 柱 层 析, H2O 、10% , 30% , 50% , 70% Et OH 依次洗脱。
〔H2O →50% M eOH ( 含 0. 25% HCOOH ) 梯度洗脱〕 得 9 个流份, 其中流份 5 和 6( 0. 13 g ) 经 HP L C 分 离( C18 柱 a, H2O -M eOH -HCO O H = 85∶15∶0. 5, 2. 5 mL / min, 280 nm) 得化合物Ⅵ( 17 mg ) 和Ⅶ( 12 m g) 。 3 结构鉴定
萃取部分分离得到了 7 个苯乙醇苷类化合物, 根据 理化性质和波谱数据鉴定它们的结构为 2′-乙酰基 类 叶 升 麻 苷 ( acet yl act eo side, Ⅰ) 、类 叶 升 麻 苷 ( act eo side, Ⅱ) 、crenat oside ( Ⅲ) 、丁香苷 A 3′-A-L 吡 喃 鼠 李 糖 苷 ( syringalide A 3′-A-L r ham nopyranoside, Ⅳ ) 、 异 类 叶 升 麻 苷 ( iso act eo side, Ⅴ ) 、去 咖 啡 酰 基 类 叶 升 麻 苷 ( decaf feoyl act eo side, Ⅵ ) 和 红 景 天 苷 ( rhodiolo side, Ⅶ) ( 图 1) 。Ⅲ为首次从本属植物中分 离得到, 其它化合物为首次从本植物中分离得到。 1 仪器和试剂
pheny lethanoid glycosides
中药肉苁蓉为列当科肉苁蓉属植物的干燥带鳞 叶的肉质茎, 是常用中药之一, 具有补肾阳、益精血、 润肠通便等功效, 常用于治疗男子阳痿、女子不孕、 腰膝冷痛、血枯便秘等症[ 1] 。我国有肉苁蓉属植物 4 种 1 变种, 中国药典一九九五年版收载的品种为肉 苁蓉 Cistanche deser ticola Y. C. Ma. , 由于药源紧 缺, 本属其它 种也在各地 使用[ 2] 。管花肉苁 蓉 C. tubulosa ( Schr enk) Wig ht 主产于我国新疆, 资源比 较丰富, 为目前中花肉苁蓉的主要基源植物[ 2] 。在巴 基斯坦、印度等国也有一种管花肉苁蓉 C. tubulosa ( Schr enk) Hook. f . 作为药材使用, 但它与国产管 药肉苁蓉在形态、化学成分及寄主植物上都有较大 区别, 被认为是不同的种[ 3, 4] 。日本学者对巴基斯坦 产的管花肉苁蓉进行了深入研究, 分离得到了苯乙 醇苷、环烯醚萜苷、木脂素苷等成分[ 5, 6] 。国内学者对 国产管花肉苁蓉进行了初步的化学成分研究, 并对 其挥发油成分进行了 G C-MS 分析[ 7～9] 。为了阐明国 产管花肉苁蓉的化学成分, 为中药肉苁蓉新药源的 开发利用提供科学依据, 我们对其化学成分进行了 研究, 采用 HP LC 法, 从 95% 乙醇提取物的正丁醇
X A ddress : S ong Zhih on g, Col lege of Pharmacy, Beijing U niversit y of M edical Sci ences , Beij ing 宋志宏 男, 讲师, 1989 年毕业于北京医科大学药学院药学专业, 主要从事药用植物化学成分的研究及中药 新药的研究和开发工作, 已在
50% EtOH 部 分( 10. 0 g ) 经反 相 硅胶 柱 层析 ( 30% →85% MeOH 梯度洗脱) 、Sephadex L H-20 柱 层析 ( 40% →70% M eOH 梯 度洗 脱) 得 12 个 流份 ( F r. 1～12) , 其中 F r. 8～9( 0. 36 g ) 经 HPL C 分离 ( C18 柱 b, H2O -MeO H-CH3CN = 62 ∶ 29 ∶ 9, 8. 0 mL / m in, 330 nm ) 得化合物Ⅰ( 21 m g) 、Ⅱ( 39 m g) 、 Ⅲ( 13 m g ) 和Ⅳ( 28 m g ) ; Fr . 10( 0. 38 g ) 经 HP L C 分离( C18柱 b, 45% M eOH , 8. 0 mL / m in, 330 nm ) 得 化合物Ⅴ( 170 m g) 。
国内刊物上发表学术论文数篇。
中草药 Chinese T r aditio na l and Her bal D rugs 2000 年第 31 卷第 11 期
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图 1 化合物Ⅰ～Ⅶ的化学结构式
ODS ( 3) 100 ~ 4. 6 mm ×250 m m。 色谱纯甲醇、乙腈百度文库 水为去离子水重蒸后过滤使
Phenylethanoid Glycosides from Cistanche tubulosa
Department of N atura l M edicines, Scho ol o f P harmaceutical Sciences, Beijing U niver sity o f M edical Sciences ( Beijing
红外光谱仪: Perkin-Elm er 983 型, KBr 压片。 核 磁 共 振 波 谱 仪: Bruker ARX-400 型、Varian U NIT Y-500 型, T MS 或 溶 媒 作 内 标。质 谱 仪: KYKY-ZHP -5# 型, ZabSpecE 型。高效液相色谱仪: W at ers 600 型 ( 600 泵, 486 紫 外/ 可 见 检测 器 ) ; Gilso n 712 型制备 型( 306 泵, 118 紫外/ 可见检 测 器) 。HPL C 色谱柱: a. Phenom enex Kromasil 5Lm C18 10 × 250 mm ; b. A llt ech Econosil C18 10 Lm 22 m m× 250 mm ; c. Phenom enex Pro digy 5 Lm
first t ime, and t he ot hers w ere iso lat ed fr om the plant of C. tubulosa fo r t he f ir st t ime. Key words Or obanchaceae Cistanche Ho ff ing . et L ink Cistanche t ubul osa ( Schrenk) Wight
100083) So ng Zhiho ng , T u Pengfei, Zhao Yuy ing and Zheng Junhua
Abstract Seven com pounds w ere isolat ed f rom the 95% et hanol ext ract of Cistanche t ubulosa ( Schrenk ) W ig ht by various chro mat ography including preparat ive HP L C. T hey were ident ified as 2′acet ylact eoside ( Ⅰ) , act eoside ( Ⅱ ) , crenato side ( Ⅲ) , syringalide A 3′-A-L -r hamnopyranoside ( Ⅳ) , isoact eoside ( Ⅴ) , decaff eo ylact eoside ( Ⅵ) and rhodiolo side ( Ⅶ) o n t he basis of chem ical evidences and spect ral data . Amo ng t hese compounds, Ⅲ was iso lated fr om plant s o f Cistanche Ho ff ing . et L ink f or t he
A) , 4. 18( 1H , t , 9. 5, G-H-3) , 4. 59( 1H, d, 8. 0, G-H1) , 4. 64 ( 1H , dd, 10. 5, 3. 0, A-H-B) , 5. 14( 1H , t , 9. 5, G-H-4) , 5. 21( 1H, d, 1. 5, R-H -1) , 6. 32( 1H,
H2O 部分( 140. 0 g ) 经 D iaio n HP 20 大孔吸附 树脂柱层析( H2O →M eO H 梯 度洗脱) 得 7 个流份 ( F r. Ⅰ～Ⅶ) 。Fr . Ⅳ( 3. 2 g) 经 Sephadex L H-20 柱 层析( H2O →30% MeO H 梯度洗脱、反相硅胶柱层析
用。薄层层析硅胶为青岛海洋化工厂产品; 反相硅胶 ( RP-18, 100～120 目) 为北京欧亚新技术公司产品; Sephadex L H-20 为 P har macia 产品; D 101 大孔吸附 树脂为天津南开大学化工厂产品; Diaion HP 20 大 孔吸附树脂为日本三菱化工产品; 高效薄层板、RP 18F 254 薄层板均为 M erck 产品; 聚酰胺薄膜为浙江 四青生化材料厂产品。
化合物Ⅰ: 淡 黄色粉末, U V 365 下显 蓝色荧光, F eCl 3-K 3 [ Fe( CN ) 6] 显蓝色。IR , 1 HN MR , F A BM S 数据与文献[ 5] 报道的 2′-乙酰基类叶升麻苷基本一 致, 因此确定Ⅰ为 2′-乙酰基类叶升麻苷。
化合物Ⅱ: 淡 黄色粉末, U V 365 下显 蓝色荧光, F eCl 3-K 3 [ Fe( CN ) 6] 显蓝色。IR , 1 HN MR , F A BM S 数据与文献[ 5] 报道的类叶升麻苷基本一致, 因此确 定Ⅱ为类叶升麻苷。
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中草药 Chinese T r aditio na l and Her bal D rugs 2000 年第 31 卷第 11 期
管花肉苁蓉的苯乙醇苷类成分
北京医科大学药学院天然药物学系( 100083) 宋志宏X 屠鹏飞 赵玉英 郑俊华
摘 要 采用各种色谱技术主要为 HP L C 从国产管花肉苁蓉 Cis tanche tubulosa ( Schenk ) W ight 中分离得到 7 个 苯乙醇苷类化合物, 根据 理化 性质 和波 谱数 据鉴 定它 们的 结构 为 2′-乙 酰 基类 叶升 麻苷 ( Ⅰ) 、类叶 升麻 苷( Ⅱ) 、 crenato side ( Ⅲ) 、丁香苷 A 3′-A-L -吡喃鼠李糖苷( Ⅳ) 、异类叶升麻苷 ( Ⅴ) 、去咖啡 酰基类叶升麻苷( Ⅵ) 和红景天苷 ( Ⅶ) 。化合物Ⅲ为首次从本属植物中分离得到, 其它化合物为首次从本植物中分离得到。 关键词 列当科 肉苁蓉属 管花肉苁蓉 苯乙醇苷
管 花 肉 苁蓉 Cistanche tubul osa ( Schenk ) R. Wight 的干燥肉质茎购于新疆于田县医药公司, 经 本文作者屠鹏飞教授鉴定, 样品保存于本室。 2 提取和分离
管花肉苁蓉生药 36. 0 kg , 粉碎后用 95% Et OH 回流提取 4 次, 合并滤液减压浓缩后得乙醇浸膏, 再 以适量的 H2O 混悬, 依次用 P . et her. 、Et OAc 和 nBuO H 萃取。取 n-BuO H 萃取物( 500 g ) 进行 D 101大 孔 吸 附 树 脂 柱 层 析, H2O 、10% , 30% , 50% , 70% Et OH 依次洗脱。
〔H2O →50% M eOH ( 含 0. 25% HCOOH ) 梯度洗脱〕 得 9 个流份, 其中流份 5 和 6( 0. 13 g ) 经 HP L C 分 离( C18 柱 a, H2O -M eOH -HCO O H = 85∶15∶0. 5, 2. 5 mL / min, 280 nm) 得化合物Ⅵ( 17 mg ) 和Ⅶ( 12 m g) 。 3 结构鉴定
萃取部分分离得到了 7 个苯乙醇苷类化合物, 根据 理化性质和波谱数据鉴定它们的结构为 2′-乙酰基 类 叶 升 麻 苷 ( acet yl act eo side, Ⅰ) 、类 叶 升 麻 苷 ( act eo side, Ⅱ) 、crenat oside ( Ⅲ) 、丁香苷 A 3′-A-L 吡 喃 鼠 李 糖 苷 ( syringalide A 3′-A-L r ham nopyranoside, Ⅳ ) 、 异 类 叶 升 麻 苷 ( iso act eo side, Ⅴ ) 、去 咖 啡 酰 基 类 叶 升 麻 苷 ( decaf feoyl act eo side, Ⅵ ) 和 红 景 天 苷 ( rhodiolo side, Ⅶ) ( 图 1) 。Ⅲ为首次从本属植物中分 离得到, 其它化合物为首次从本植物中分离得到。 1 仪器和试剂
pheny lethanoid glycosides
中药肉苁蓉为列当科肉苁蓉属植物的干燥带鳞 叶的肉质茎, 是常用中药之一, 具有补肾阳、益精血、 润肠通便等功效, 常用于治疗男子阳痿、女子不孕、 腰膝冷痛、血枯便秘等症[ 1] 。我国有肉苁蓉属植物 4 种 1 变种, 中国药典一九九五年版收载的品种为肉 苁蓉 Cistanche deser ticola Y. C. Ma. , 由于药源紧 缺, 本属其它 种也在各地 使用[ 2] 。管花肉苁 蓉 C. tubulosa ( Schr enk) Wig ht 主产于我国新疆, 资源比 较丰富, 为目前中花肉苁蓉的主要基源植物[ 2] 。在巴 基斯坦、印度等国也有一种管花肉苁蓉 C. tubulosa ( Schr enk) Hook. f . 作为药材使用, 但它与国产管 药肉苁蓉在形态、化学成分及寄主植物上都有较大 区别, 被认为是不同的种[ 3, 4] 。日本学者对巴基斯坦 产的管花肉苁蓉进行了深入研究, 分离得到了苯乙 醇苷、环烯醚萜苷、木脂素苷等成分[ 5, 6] 。国内学者对 国产管花肉苁蓉进行了初步的化学成分研究, 并对 其挥发油成分进行了 G C-MS 分析[ 7～9] 。为了阐明国 产管花肉苁蓉的化学成分, 为中药肉苁蓉新药源的 开发利用提供科学依据, 我们对其化学成分进行了 研究, 采用 HP LC 法, 从 95% 乙醇提取物的正丁醇
X A ddress : S ong Zhih on g, Col lege of Pharmacy, Beijing U niversit y of M edical Sci ences , Beij ing 宋志宏 男, 讲师, 1989 年毕业于北京医科大学药学院药学专业, 主要从事药用植物化学成分的研究及中药 新药的研究和开发工作, 已在
50% EtOH 部 分( 10. 0 g ) 经反 相 硅胶 柱 层析 ( 30% →85% MeOH 梯度洗脱) 、Sephadex L H-20 柱 层析 ( 40% →70% M eOH 梯 度洗 脱) 得 12 个 流份 ( F r. 1～12) , 其中 F r. 8～9( 0. 36 g ) 经 HPL C 分离 ( C18 柱 b, H2O -MeO H-CH3CN = 62 ∶ 29 ∶ 9, 8. 0 mL / m in, 330 nm ) 得化合物Ⅰ( 21 m g) 、Ⅱ( 39 m g) 、 Ⅲ( 13 m g ) 和Ⅳ( 28 m g ) ; Fr . 10( 0. 38 g ) 经 HP L C 分离( C18柱 b, 45% M eOH , 8. 0 mL / m in, 330 nm ) 得 化合物Ⅴ( 170 m g) 。
国内刊物上发表学术论文数篇。
中草药 Chinese T r aditio na l and Her bal D rugs 2000 年第 31 卷第 11 期
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图 1 化合物Ⅰ～Ⅶ的化学结构式
ODS ( 3) 100 ~ 4. 6 mm ×250 m m。 色谱纯甲醇、乙腈百度文库 水为去离子水重蒸后过滤使
Phenylethanoid Glycosides from Cistanche tubulosa
Department of N atura l M edicines, Scho ol o f P harmaceutical Sciences, Beijing U niver sity o f M edical Sciences ( Beijing
红外光谱仪: Perkin-Elm er 983 型, KBr 压片。 核 磁 共 振 波 谱 仪: Bruker ARX-400 型、Varian U NIT Y-500 型, T MS 或 溶 媒 作 内 标。质 谱 仪: KYKY-ZHP -5# 型, ZabSpecE 型。高效液相色谱仪: W at ers 600 型 ( 600 泵, 486 紫 外/ 可 见 检测 器 ) ; Gilso n 712 型制备 型( 306 泵, 118 紫外/ 可见检 测 器) 。HPL C 色谱柱: a. Phenom enex Kromasil 5Lm C18 10 × 250 mm ; b. A llt ech Econosil C18 10 Lm 22 m m× 250 mm ; c. Phenom enex Pro digy 5 Lm