鞣质是由没食子酸或其聚合物教程文件
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第十一章 其他成分
第一节 鞣质
鞣质原是指具有鞣制皮革作用的物质又称鞣酸或 单宁。鞣质是由没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖 （及其他多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物 以及两者混合共同组成的植物多元酚。
没食子酸
黄烷-3,4-二醇
D-Glc
一、主要的生理活性
1.抗肿瘤作用，如茶叶中EGCG，月见草中的月 见草素B等有显著的抗肿瘤促发作用；
(2)与重金属盐沉淀：鞣质的水溶液能与重金属 盐，如醋酸铅、醋酸铜、氯化亚锡或碱土金属的 氢氧化物溶液等作用，生成沉淀
(3)与生物碱沉淀：鞣质分子中因有较多的酚羟 基，故其水溶液显酸性。鞣质的水溶液可与生物 碱生成难溶或不溶的沉淀，故可用作生物碱沉淀 试剂。
4.显色特性
(1)与三氯化铁的作用：鞣质的水溶液与FeCl3作 用，产生蓝黑色或绿黑色反应或产生沉淀。蓝 黑墨水的制造以鞣质为原料。 (2)与铁氰化钾氨溶液的作用：鞣质与铁氰化钾 氨溶液反应呈深红色，并很快变成棕色。
三、结构与分类
可水解鞣质 缩合鞣质
1、可水解鞣质
分子中具有苷键和酯键，在酸、碱、酶的作 用下，可水解成小分子的酚酸类、糖或多元醇。 依水解产物不同，可分为以下几种： – 没食子鞣质 – 逆没食子鞣质 – 可水解鞣质低聚体 – C-苷鞣质 – 咖啡鞣质
(1)没食子酸鞣质(酚酸）
水解后能生成没食子酸和糖或多元醇。此 类鞣质的糖或多元醇部分的羟基全部或部分地被 酚酸或缩酚酸所酯化，结构中具有酯键或酯苷键。 其中糖及多元醇部分最常见的为葡萄糖，此外还 有D-金缕梅糖、原栎醇、奎宁酸等。
2.抗脂质过氧化，清除自由基作用； 3.抗病毒作用； 4.抗过敏、疱疹作用以及利用其收敛性用于止 血、止泻、治烧伤等。 5. 从含鞣质6%以上的植物水提液所得的浓缩产 品“栲胶”，主要用于皮革工业的鞣皮剂，酿造工 业用作澄清剂，工业用作木材粘胶剂、墨水原料、 染色剂、防垢除垢剂等。
二、分布
鞣质广泛存在于自然界中，约70％以上的 中草药含有鞣质类成分，特别在种子植物中分 布很普遍。鞣质存在于植物的皮、茎、叶、根、 果实等部位。植物被昆虫伤害后的虫瘘中含有 大量的鞣质，如五倍子所含鞣质高达70％以上。 植物中鞣质含量一般随植物的年龄、存在部位、 生长环境、生长季节等条件不同而异。
除去鞣质的方法
4.明胶法：在中药的水提取液中，加入适量4%明 胶溶液，使鞣质沉淀完全，滤除沉淀，滤液浓缩至 小体积，加入3-5倍量的乙醇，以沉淀的明胶。
5.聚酰胺吸附法：将中药的水提液通过聚酰胺柱， 鞣质与聚酰胺以氢键结合而牢牢吸附在聚酰胺柱上， 80%乙醇亦难以洗脱，从而达到除去鞣质的目的。
六羟基联苯二酸（HHDP）
（2）逆没食子酸鞣质
水解后可产生逆没食子酸(鞣花酸) 和糖或同时有 黄没食子酸或其他酸。
黄没食子酸
逆没食子酸
六羟基联苯二甲酸
2、缩合鞣质
在酸、碱、酶的作用下不能水解，但 可聚合成高分子不溶于水的产物鞣红（鞣 酐）沉淀。故又称为鞣红鞣质。
四、理化性质
1.性状：鞣质大多为灰白色无定形粉末，并多有 吸湿性。
试剂 稀酸(共沸) 溴水 三氯化铁 石灰水 乙酸铅 甲醛和盐酸
可水 解 鞣 质 无沉淀 无沉淀 蓝或蓝黑色(或沉淀) 青灰色沉淀 沉淀 无沉淀
缩合鞣质 暗红色沉淀(鞣红) 黄色或橙红色沉淀 绿或绿黑色(或沉淀) 棕或棕红色沉淀 沉淀(可溶于稀乙酸) 沉淀
六、提取分离
1.提取：提取鞣质的中药原料最好用新鲜原料， 且宜立即浸提，也可以用冷冻或浸泡在丙酮中的 方法贮存。原料的干燥宜在尽短的时间内完成， 以避免鞣质在水分、日光、氧气和酶的作用下变 质。提取将药材粉碎，过筛，用95%乙醇冷浸或 渗漉提取，提取液或渗漉液减压浓缩成浸膏。
五、鞣质的检识方法
1.三氯化铁试剂
鞣质+三氯化铁
蓝色至蓝黑色或沉淀 可水解鞣质 绿色至绿黑色或沉淀 缩合鞣质
2.铁氰化钾氨溶液
鞣质+铁氰化钾
深红色
3.明胶水溶液 鞣质+明胶
沉淀
棕色
水解鞣质与缩合鞣质的定性鉴别
植物中可能同时存在这两种鞣质，也可能含有其 他结构复杂的鞣质，仅能用于初步的判断，只有经 分离提纯并确定鞣质的结构后，才能确定其类型。
2.溶解性：鞣质极性较强，溶于水、甲醇、乙醇、 丙酮，可溶于乙酸乙酯、丙酮和乙醇的混合液， 难溶或不溶于乙醚、苯、氯仿、石油醚及二硫化 碳等。
3.还原性：鞣质含有很多酚羟基，为强还原剂， 很易被氧化，能还原斐林试剂。鞣质水溶液在pH 大于2.5 时能被空气中的氧氧化颜色变深。
4.沉淀特性
(1)与蛋白质沉淀：鞣质能与蛋白质结合产生不溶 于水的复合物，故可作为收敛剂并用于鞣皮。未成 熟的果实中因含有鞣质而具涩味，这是由于鞣质可 与口腔的唾液蛋白结合，使其失去对口腔的润滑作 用，能引起舌的上皮组织收缩而产生涩味。实验室 中常用明胶来沉淀鞣质，此法也可用来纯化、鉴别 鞣质。
2.分离：
（1）溶剂法：通常将含鞣质的水液先用乙醚 等极性小的溶剂萃取，除去极性小的杂质， 然后用乙酸乙酯提取，可得到较纯的鞣质。 亦可将鞣质粗品溶于少量乙醇和乙酸乙酯中， 逐渐加入乙醚，鞣质可沉淀析出。
（2）沉淀法：向含鞣质的水液中分批加入明 胶溶液，滤取沉淀，用丙酮回流，鞣质溶于 丙酮，蛋白质不溶于丙酮而析出。
五倍子鞣质-可水解鞣质代表
五倍子鞣质
以五没食子酰葡萄糖为 基础，在2,3,4位上有 更多的没食子酰基以缩 酚酸形式相连接
没食子酰基
五没食子酰葡萄糖 六没食子酰葡萄糖 七没食子酰葡萄糖 八没食子酰葡萄糖
X+Y+Z 0 1 2 3
（2）逆没食子酸鞣质
是六羟基联苯二酸或与其有生源关系的 酚羧酸与多元醇(多数是葡萄糖)形成的酯。wenku.baidu.com 解后可产生逆没食子酸(鞣花酸)与六羟基联苯 二甲酸等
除去鞣质的方法
1.冷热处理法：鞣质在水溶液中是一种胶体状态， 高温可破坏胶体的稳定性，低温可使之沉淀。 2.石灰法：利用鞣质与钙离子结合生成水不溶性沉 淀，使鞣质沉淀析出；或在中药原料中拌入石灰乳， 使鞣质与钙离子结合生成水不溶物。 3.铅盐法：在中药的水提取液中加入饱和的乙酸铅 或碱式乙酸铅溶液，可使鞣质沉淀而被除去，然后 按常规方法除去滤液中过剩的铅盐。
第一节 鞣质
鞣质原是指具有鞣制皮革作用的物质又称鞣酸或 单宁。鞣质是由没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖 （及其他多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物 以及两者混合共同组成的植物多元酚。
没食子酸
黄烷-3,4-二醇
D-Glc
一、主要的生理活性
1.抗肿瘤作用，如茶叶中EGCG，月见草中的月 见草素B等有显著的抗肿瘤促发作用；
(2)与重金属盐沉淀：鞣质的水溶液能与重金属 盐，如醋酸铅、醋酸铜、氯化亚锡或碱土金属的 氢氧化物溶液等作用，生成沉淀
(3)与生物碱沉淀：鞣质分子中因有较多的酚羟 基，故其水溶液显酸性。鞣质的水溶液可与生物 碱生成难溶或不溶的沉淀，故可用作生物碱沉淀 试剂。
4.显色特性
(1)与三氯化铁的作用：鞣质的水溶液与FeCl3作 用，产生蓝黑色或绿黑色反应或产生沉淀。蓝 黑墨水的制造以鞣质为原料。 (2)与铁氰化钾氨溶液的作用：鞣质与铁氰化钾 氨溶液反应呈深红色，并很快变成棕色。
三、结构与分类
可水解鞣质 缩合鞣质
1、可水解鞣质
分子中具有苷键和酯键，在酸、碱、酶的作 用下，可水解成小分子的酚酸类、糖或多元醇。 依水解产物不同，可分为以下几种： – 没食子鞣质 – 逆没食子鞣质 – 可水解鞣质低聚体 – C-苷鞣质 – 咖啡鞣质
(1)没食子酸鞣质(酚酸）
水解后能生成没食子酸和糖或多元醇。此 类鞣质的糖或多元醇部分的羟基全部或部分地被 酚酸或缩酚酸所酯化，结构中具有酯键或酯苷键。 其中糖及多元醇部分最常见的为葡萄糖，此外还 有D-金缕梅糖、原栎醇、奎宁酸等。
2.抗脂质过氧化，清除自由基作用； 3.抗病毒作用； 4.抗过敏、疱疹作用以及利用其收敛性用于止 血、止泻、治烧伤等。 5. 从含鞣质6%以上的植物水提液所得的浓缩产 品“栲胶”，主要用于皮革工业的鞣皮剂，酿造工 业用作澄清剂，工业用作木材粘胶剂、墨水原料、 染色剂、防垢除垢剂等。
二、分布
鞣质广泛存在于自然界中，约70％以上的 中草药含有鞣质类成分，特别在种子植物中分 布很普遍。鞣质存在于植物的皮、茎、叶、根、 果实等部位。植物被昆虫伤害后的虫瘘中含有 大量的鞣质，如五倍子所含鞣质高达70％以上。 植物中鞣质含量一般随植物的年龄、存在部位、 生长环境、生长季节等条件不同而异。
除去鞣质的方法
4.明胶法：在中药的水提取液中，加入适量4%明 胶溶液，使鞣质沉淀完全，滤除沉淀，滤液浓缩至 小体积，加入3-5倍量的乙醇，以沉淀的明胶。
5.聚酰胺吸附法：将中药的水提液通过聚酰胺柱， 鞣质与聚酰胺以氢键结合而牢牢吸附在聚酰胺柱上， 80%乙醇亦难以洗脱，从而达到除去鞣质的目的。
六羟基联苯二酸（HHDP）
（2）逆没食子酸鞣质
水解后可产生逆没食子酸(鞣花酸) 和糖或同时有 黄没食子酸或其他酸。
黄没食子酸
逆没食子酸
六羟基联苯二甲酸
2、缩合鞣质
在酸、碱、酶的作用下不能水解，但 可聚合成高分子不溶于水的产物鞣红（鞣 酐）沉淀。故又称为鞣红鞣质。
四、理化性质
1.性状：鞣质大多为灰白色无定形粉末，并多有 吸湿性。
试剂 稀酸(共沸) 溴水 三氯化铁 石灰水 乙酸铅 甲醛和盐酸
可水 解 鞣 质 无沉淀 无沉淀 蓝或蓝黑色(或沉淀) 青灰色沉淀 沉淀 无沉淀
缩合鞣质 暗红色沉淀(鞣红) 黄色或橙红色沉淀 绿或绿黑色(或沉淀) 棕或棕红色沉淀 沉淀(可溶于稀乙酸) 沉淀
六、提取分离
1.提取：提取鞣质的中药原料最好用新鲜原料， 且宜立即浸提，也可以用冷冻或浸泡在丙酮中的 方法贮存。原料的干燥宜在尽短的时间内完成， 以避免鞣质在水分、日光、氧气和酶的作用下变 质。提取将药材粉碎，过筛，用95%乙醇冷浸或 渗漉提取，提取液或渗漉液减压浓缩成浸膏。
五、鞣质的检识方法
1.三氯化铁试剂
鞣质+三氯化铁
蓝色至蓝黑色或沉淀 可水解鞣质 绿色至绿黑色或沉淀 缩合鞣质
2.铁氰化钾氨溶液
鞣质+铁氰化钾
深红色
3.明胶水溶液 鞣质+明胶
沉淀
棕色
水解鞣质与缩合鞣质的定性鉴别
植物中可能同时存在这两种鞣质，也可能含有其 他结构复杂的鞣质，仅能用于初步的判断，只有经 分离提纯并确定鞣质的结构后，才能确定其类型。
2.溶解性：鞣质极性较强，溶于水、甲醇、乙醇、 丙酮，可溶于乙酸乙酯、丙酮和乙醇的混合液， 难溶或不溶于乙醚、苯、氯仿、石油醚及二硫化 碳等。
3.还原性：鞣质含有很多酚羟基，为强还原剂， 很易被氧化，能还原斐林试剂。鞣质水溶液在pH 大于2.5 时能被空气中的氧氧化颜色变深。
4.沉淀特性
(1)与蛋白质沉淀：鞣质能与蛋白质结合产生不溶 于水的复合物，故可作为收敛剂并用于鞣皮。未成 熟的果实中因含有鞣质而具涩味，这是由于鞣质可 与口腔的唾液蛋白结合，使其失去对口腔的润滑作 用，能引起舌的上皮组织收缩而产生涩味。实验室 中常用明胶来沉淀鞣质，此法也可用来纯化、鉴别 鞣质。
2.分离：
（1）溶剂法：通常将含鞣质的水液先用乙醚 等极性小的溶剂萃取，除去极性小的杂质， 然后用乙酸乙酯提取，可得到较纯的鞣质。 亦可将鞣质粗品溶于少量乙醇和乙酸乙酯中， 逐渐加入乙醚，鞣质可沉淀析出。
（2）沉淀法：向含鞣质的水液中分批加入明 胶溶液，滤取沉淀，用丙酮回流，鞣质溶于 丙酮，蛋白质不溶于丙酮而析出。
五倍子鞣质-可水解鞣质代表
五倍子鞣质
以五没食子酰葡萄糖为 基础，在2,3,4位上有 更多的没食子酰基以缩 酚酸形式相连接
没食子酰基
五没食子酰葡萄糖 六没食子酰葡萄糖 七没食子酰葡萄糖 八没食子酰葡萄糖
X+Y+Z 0 1 2 3
（2）逆没食子酸鞣质
是六羟基联苯二酸或与其有生源关系的 酚羧酸与多元醇(多数是葡萄糖)形成的酯。wenku.baidu.com 解后可产生逆没食子酸(鞣花酸)与六羟基联苯 二甲酸等
除去鞣质的方法
1.冷热处理法：鞣质在水溶液中是一种胶体状态， 高温可破坏胶体的稳定性，低温可使之沉淀。 2.石灰法：利用鞣质与钙离子结合生成水不溶性沉 淀，使鞣质沉淀析出；或在中药原料中拌入石灰乳， 使鞣质与钙离子结合生成水不溶物。 3.铅盐法：在中药的水提取液中加入饱和的乙酸铅 或碱式乙酸铅溶液，可使鞣质沉淀而被除去，然后 按常规方法除去滤液中过剩的铅盐。