纺织品甲醛含量测定方法的研究

纺织品甲醛含量的测定可分为四个步骤：一、甲醛标液的标定；二、甲醛标准曲线的制作；三、样品的测定；四、结果计算。我们经过反复摸索、实践，对GB/T2912.1–1998《纺织品甲醛的测定第一部分：游离水解的甲醛（水萃取法）》进行了深入研究和探讨，使得便于理解和操作，同时减少了系统误差，并提高了检测的精确度和准确度。

一、甲醛(HCHO)标液的标定（附有标定、计算过程）：

1．用基准物质无水Na2CO3标定H2SO4：H2SO4用基准物质无水Na2CO3或硼砂（Na2B4O7·10H2O）来标定更为准确可靠易行，因为在精密分析中，一般都分别直接标定酸或碱溶液求出它们的准确浓度，而不用比较滴定法求出另一种酸（或碱）浓度，因为比较滴定和标定的误差，都可能反映到所求的浓度中，不如直接标定更为准确可靠；本法采用无水Na2CO3来标定H2SO4，用甲基橙作指示剂，因溶液中存在CO2，终点不明显。如接近等量点（滴至溶液刚变橙色），将溶液煮沸1分钟，这时溶液又变黄色，（如溶液退色，可再加指示剂）。冷却后，再滴入少量H2SO4至溶液变橙，终点明显。当用硼砂来标定时，可用甲基红作指示剂，终点颜色变化比用Na2CO3标定时明显，但硼砂最好在食糖和食盐饱和溶液的干燥器中保存。[1]

2．用H2SO4反标定甲醛：当百里酚酞指示剂加入到过量的Na2SO3溶液中时显蓝色，加几滴H2SO4，溶液颜色不易退去，且用H2SO4滴定时，很难判断终点。本法采用电位滴定法，用PH计（配有磁力搅拌器）代替百里酚酞指示剂降低了以上方法带来的误差。

H2SO4溶液浓度的标定

序号Ⅰ Ⅱ Ⅲ

Na2CO3+称量瓶重 40.7198 40.5431 40.3296

倾出后,Na2CO3+称量瓶重 40.5431 40.3286 40.1082

Na2CO3, m(g) 0.1767 0.2145 0.2204

H2SO4终读数 16.12 19.60 20.20

初读数 0.00 0.00 0.00

用量, V(ml) 16.12 19.60 20.20

H2SO4浓度，C(mol/L) 0.1034 0.1033 0.1029

H2SO4浓度平均值 0.1032

相对平均偏差,% 0.19

计算公式： C(H2SO4) ＝m×1000 （E（Na2CO3）="105.99）" [3]

E（Na2CO3）×V

HCHO溶液浓度的标定

序号Ⅰ Ⅱ Ⅲ

加入Na2SO3的体积,ml 50 50 50

吸取HCHO的体积,Vml 10 10 10

H2SO4终读数 29.00 29.10 29.10

初读数 0.00 0.00 0.00

用量V(ml) 29.00 29.10 29.10

空白 V0="2.40ml"

H2SO4浓度,C(mol/L) 0.01032 (将上表中H2SO4浓度稀释10倍)

HCHO浓度(μg/mL) 1647.0720 1653.2640 1653.2640

HCHO浓度平均值 1651.2000

相对平均偏差,% 0.17

HCHO标准溶液浓度(S2) (μg/mL) 82.5600 (将上面HCHO原液浓度稀释20倍)

备注 1ml 0.01mol/LH2SO4相当于0.6mgHCHO,则1ml Cmol/LH2SO4相当于HCHO的mg数:CH2SO4×0.6/0.01。

50mL1mol/lNa2SO3的PH≈9.90,当移入10mlHCHO时,PH≈11.70,滴定至PH="9.50为最终点。"

计算公式： C＝（V-V0）H2SO4× CH2SO4×0.6 ×1000

0.01 VHCHO

二、标准曲线的制作(附甲醛标液工作曲线图)：

精确吸取上述甲醛标液（S2）：0.00，0.20，0.50，1.00，1.50，2.00 ml，分别置于50ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，再分别吸取上述浓度溶液5.0ml于25ml比色管中，然后加入5.0ml乙酰丙酮溶液，摇匀，置40℃水浴中显色30min，以零管液为参比，于412nm 处测吸光度，以吸取甲醛标液（S2）的体积为横坐标，以吸光度为纵坐标绘制工作曲线。[2]

本法的优点：

①仅用1.00，5.00的环标刻度移液管吸取甲醛标液（S2）、50ml容量瓶定容，相当于国标中吸取甲醛标液（S2）的体积、定容的体积同时缩小10倍，但浓度相当；减少了由于不同刻度单标移液管之间的系统误差。

②用吸取甲醛标液（S2）的体积ml数为横坐标，便于作图计算（计算方法见四、结果计算），提高了准确度和精确度。

甲醛标液工作曲线图

仪器名称：722N 可见分光光度计比色皿厚度：1.0cm

吸收波长：λ＝412nm HCHO标液浓度：C＝82.5600μg/mL

序号 1 2 3 4 5 6

吸取标液V，ml 0.00 0.20 0.50 1.00 1.50 2.00

吸光度，A 0.000 0.014 0.031 0.056 0.091 0.123

三、样品的测定：

各吸取处理好的三个平行样品液5.0ml，加5.0ml乙酰丙酮溶液，摇匀，按标准曲线同样操作进行比色测定，测得吸光度A。[2]

如果样品褪色，则用水作参比液，吸取样品液5.0ml，加5.0ml水，摇匀，进行比色测定，测得吸光度Ad，则样品的吸光度为A－Ad。

四、结果计算：

由样品的吸光值A从甲醛标准曲线上查得相当于样品的体积V（ml），再换算成样品的浓度C（μg/mL）＝V×C（S2）/50 ，则甲醛的含量F计算公式如下：

F＝C(S2) ×V ×100

50

m

F–从织物样品中萃取的甲醛含量，mg/kg；

C(S2)–甲醛标准溶液S2的浓度，μg/mL，即：mg/kg；

V–读自工作曲线上相当于样品萃取的液中甲醛的体积，ml（因为吸取标液

的体积与浓度反映在工作曲线上，是一一对应的，样品也同理）；

100–萃取样品用水的体积，ml；

50–制作标准曲线时，吸取甲醛标准溶液S2定容的体积，ml；

m–试样的质量，g 。

五、其它注意事项：

①定期校正标准工作曲线，因为过一段时间，吸光度会偏低，从而影响结果的准确性。

②每次检测时，应保持条件的一致性，连贯性。