有机化学实验室常见未知试剂的鉴别综述

对 于 一 些 具 有 特 殊 结 构 不 饱 和烃 的进 一 步 鉴 别 ， 以采 用 如下方 法 ： 可
１ １ 端 位炔 烃 的鉴 别 ．
端位 炔烃 中加 入硝 酸银 的氨溶 液有 炔银 白色 沉
淀生 成 （ 应 方程式 见 Ｓ ｈｍｅ５ 。 反 ｃ ｅ ）
Ｓ ｈ ｍ ｅ５ ｃ ｅ
： Ｓ ｌ Ｉ
—
４ ２ 三氯化 铁 溶液 显 色反应 ．
Ｓ ｈ ｍｅ７ 。 ｃ ｅ ）
Ｓ ｈ ｍ ｅ７ ｃ ｅ
§
２ 卤代烃 的鉴别
卤代烃主要包括氯代烃、 溴代烃和碘代烃 ， 中 其
卤素 原子是 卤代 烃 的官 能团 。 卤代烃 和 硝酸 银 的乙 醇溶 液作 用 生成 卤化银 沉淀 。并 可 以根 据 卤化银 沉
（ ＣＨ３ ３ ） Ｃ— ＯＨ＋ ＨＣ１
ＣＨ ３ ２ ＣＨ３ ＋ ＨＣｌ ＣＨ ＣＨ
（ ＣＨ３ ３ ） Ｃ— ｃｌ
ｌ
ｏＨ
ｒ ｌ ２
ｃＨ ３ ． ｃ ＣＨ ＣＨ。
ｌ
ｌ
Ｃｌ
ＣＨ ３ ＣＨ２ ＣＨ２ ＣＨ２ ＯＨ ＋ Ｈ Ｃｌ ｃＨ。 ２ ２ ＣＨ ＣＨ ＣＨｚ ＯＨ
淀颜色的不同， 判断卤代烃中具体的卤原子 。比如， 氯代烃、 溴代 烃和碘 代 烃 中加 硝 酸银 的醇 溶 液 分 别
泼 氢 的有 机化合 物 也 可 以和 金属 钠 反 应 放 出 氢气 ， 比如 ： 醇 、 酚 （ 硫 苯 固体）低 碳 数 的羧 酸 、 、 乙酰 乙酸 乙
Ｒ — Ｃ－ －
Ｒ— Ｃ￣ Ｃ－ Ｈ ＋ Ａｇ（ － ＮＨ３ ２ ） ＮＯ３ 一
ＣＡｇ ＋ Ｎ Ｈ３
酯、 丙二 酸二 乙酯等 化合物 ， 要 注意 区分 需 引。
Ｓ ｈ ｍ ｅ２ ｃ ｅ
Ｒ２ Ｃ＝ Ｃ Ｒ Ｒ２ ＿ ｃＲ２ Ｃ ＿
Ｉ １
Ｂｒ Ｂｒ
１ 不饱和烃 的鉴别［ ３ ］
常见 的不饱 和烃 有 烯 烃 、 烃 、 烯 烃 等 ， 些 炔 二 这
将 炔烃 通人 高 锰 酸 钾溶 液 ， 锰 酸钾 溶 液 紫色 高 褪去 ， 同时有褐 色 的二氧 化锰沉 淀 生成 。（ 反应 方程
Ｎｏ２ Ａｇ ＋ Ｉ
如果欲鉴定的未知试剂 已经确定为卤代烃， 还
Ｒ＿ Ｃ 三 Ｃ Ｒ ＿
Ｒ — Ｃ 三 Ｃ — Ｒ
ｌ
Ｂｒ
Ｂｒ Ｂｒ
Ｉ Ｉ
ｌ
Ｂｒ
可 以根据 卤代烃和硝酸银 的乙醇溶液反应速率的相 对快慢来判断卤代烃中烃基的不同， 活性次序是 ： 烯 丙基 卤（ 苄基 卤） 叔 卤烷 ＞ 仲 卤烷 ＞伯 卤烷 ＞ 乙烯 ＞ 基 卤（ 苯基 卤）其中伯 卤烷通常需要加热才能使反 ，
浑 浊 ； 醇 只有 在加 热条件 下 才反应 （ 应方程 式见 伯 反
Ｓ ｈ ｍｅ １ ） ｃ ｅ ０ 。
Ｓ ｈ ｍｅ １ ｃ ｅ ０
１ ２ 共轭二 烯烃 的鉴别 ．
共轭 二 烯 烃 中 加 入 顺 丁 烯 二 酸 酐 可 以 发 生 Ｄｉｌ— Ａｌｅ ｅｓ ｄ ｒ反 应 ， 沉 淀 生 成 （ 应 方 程 式 见 有 反
６ １ 利用 亲核 加成 反应鉴 别 醛酮 ．
醛 、 分子 中都 含有羰 基 ， 以和亲 核试剂 发 生 酮 可
加 成 反应 ， 利用 以下 亲核加 成 反应 可 以鉴别醛 、 。 酮
６ １ １ 与 饱 和 亚 硫 酸 氢钠 溶 液 的 加 成 反 应 ． ．
同 。酚类 化合 物 的鉴别 方法 较 多 ， 但是 各 有利 弊 。
的化学 鉴 别方 法 。
＋ Ｈ， Ｏ ３ Ｒ— ＣＨ ＝ ＣＨ２ ２ ＝ ＝ ＋ ＫＭ ｎ ＋ ４ ２ Ｏ４ Ｈ Ｏ
３
wk.baidu.com
Ｈ：＋２ ｏ 、＋２ Ｍｎ ｝ ＫＯＨ
Ｏ Ｈ ＯＨ
将 烯烃 通 人 溴 的 Ｃ ｋ 溶 液 ， 液 红 棕 色 褪 去 Ｃ 溶
（ 反应 方程式 见 Ｓ ｈ ｍｅ２ 。 ｃ ｅ ）
化合物碳链的增长， 挥发性下降， 大部分有机化合物 的气味逐渐消失 。另一方面 ， 有机化合物 大部分容 易燃 烧 ， 在水 中溶 解 性 差 ， 溶 解 在 有 机 溶 剂 中 ， 易 具
有 较强 的挥 发性 ， 、 熔 沸点 低 ， 物理 性质 的相 似性 ， 使 得 常见 有机试 剂 的鉴别 变 得较 为复 杂［ 。 目前 科 学 １ ］ 技 术条 件下 ， 见有 机 化 合 物 的定 性鉴 别 方法 分 为 常 两种 ： 化学 分析 法 和仪 器 分 析 法 ＿ 。在 普 通 有 机 实 ２ ］ 验 室仪 器设 备不 齐 全 的条件 下 ， 学 分 析 法 的简 单 化 易 行使 其更 具有 实用 性 。本 文综述 了常见 有机 试剂
Ｓ ｈ ｍｅ ９ ｃ ｅ
端位 炔烃 中加 入氯 化亚铜 的氨 溶液 有炔 亚铜 红
棕 色 沉淀 生成 （ 反应 方程 式见 Ｓ ｈ ｍｅ６ 。 ｃ ｅ ）
Ｓ ｈ ｍ ｅ６ ｃ ｅ
Ｒ—ＯＨ＋Ｎａ —一 Ｒ Ｏ ＋Ｈ２ — Ｎａ 十
如果 欲 鉴 定 的未 知试 剂 已经 确定 为 低碳 醇 ， 还 可 以根据 低碳 醇 和 Ｌ ｃｓ 剂 （ ｕａ 试 浓盐 酸 和 无水 氯化
应 进行 ， 乙烯 基 卤 （ 而 苯基 卤） 即使 加热 也不 反应 。
Ｒ＿
Ｒ
Ｉ Ｉ
Ｂｒ Ｂｒ
３ 醇 的鉴别
醇 的官 能团是 醇 羟 基 。低 碳 数 （ 般 六 个 碳原 一 子 以下 ） 的醇 中加人 金属 钠会 有气 泡 （ 气） 氢 产生 （ 反
应 方程式 见 Ｓ ｈｍｅ９ ， 要 注 意 的是 ， ｃ ｅ ） 需 一些 还 有 活
会 有 氯化银 白色 、 化银浅 黄 色 、 溴 碘化 银 黄色 沉淀 生 成（ 反应 方程式 见 Ｓｈｍｅ８ 。 ｃｅ ）
Ｓ ｈ ｍ ｅ８ ｃ ｅ
对 于具有 （ 一ＣＨ（ ＯＨ） Ｈｓ 结构 的醇 ， 以 一Ｃ ） 可
利 用碘仿 反 应 来 鉴别 （ 应 方 程 式 见 Ｓｈｍｅ１） 反 ｃｅ １ 。
孙宾宾 ， ； 等 有机化学实验室常见未知试剂的鉴别综述
将炔烃 通 人 溴 的 Ｃ ｌ 液 ， 液 红 棕 色 褪 去 Ｃ４溶 溶
Ｒ — Ｉ Ａｇ ＋ ＮＯ３ ＣＨ３ ＋ ＣＨ２ Ｈ — Ｒ — ｏ — Ｏ
（ 反应 方程 式见 Ｓｈｍｅ ） ｃｅ 。 ４
Ｓ ｈ ｍ ｅ４ ｃ ｅ
号 ：ＧＨ１ ３ ０研 究 成 果 Ｓ ０４）
作者简 介 ： 孙宾宾 （９ ７ ， ， １ ７ 一）男 陕西周至人 ， 师 ， 士 ， 事有 机化学课 程教学 和精细有 机合成研 究工作 ； 讲 硕 从 Ｅ—ｍａ ：ｕ ｂ ｉｓｎｉ ｌ ｎ
ｂｎ ７ ７ ３ １ ３ ｃ ｒ ｉ７ ０ １ ＠ ６ ． ｏ ｎ
Ｉ
ＯＨ
ｌ
Ｏ
ＮＯ２ ＋Ａｇ ｒ Ｂ ＋
＋Ｃ ３、 ＨＩ ｝
４ ３
陕 西 国防 工 业 职 业 技 术 学 院
４ 酚 的 鉴 别
酚 的官能 团是 酚 羟基 ， 与醇不 同之 处在 于 ， 的 酚 羟基 直接 连接 在芳 环上 ， 因此 ， 酚与醇 的化 学性质 不
来 鉴 别醛酮 的化 学反 应很 多 ， 包括 以下 。
收 稿 日期 ：０ １ ８ ７ ２ １ 一Ｏ —２
Ｒ — Ｃ 兰 Ｃ — Ｈ ＋ ＫＭ ｎ Ｏ４ ＋ Ｈ２ — Ｏ
Ｒ－ Ｃ Ｏ ＋ ＣＯ２ Ｍ ｎ ＋ ＫＯＨ － ￣ ＋ Ｏ２
Ｉ
（ Ｈ － ）
基金 项 目： 陕西省教育科学“ 十一五” 规划 ２ １ ０ ０年立项课题“ 基于工作过程的《 有机化学 》 课程项 目化教学实践研究” 课题批准 （
第 ２ 卷 第３ ｌ 期
２０１１ ９月 年
陕 西 国 防工 业 职 业 技术 学 院学 报
Ｊ ｕ ｎ ｌｏ ｈ ａ ｘ ｎ ｔ ｕ ｅｏ ｃ ｎ ｌｇ ｏ ｒ ａ ｆＳ ａ ｎ ｉＩ ｓｉ ｔ ｆ ｔ Ｔｅ ｈ ｏｏ ｙ
ｖ０ ．２ｌＮｏ １ ．３
Ｓ ｐ．２０ １ ｅ １
有 机化 合物 的特殊 气 味可 以帮 助经 验 丰富 的实
应 方程 式见 Ｓ ｈ ｍｅ１ 。 ｃ ｅ ）
Ｓ ｈ ｍｅ １ ｃ ｅ Ｒ ～ ｃＨ — ｃＨ 。 Ｒ ～ ＣＯＯＨ ＋ ｃｏ。
验人 员初 步 判 断 出 未 知 试 剂 大 致 属 于 哪 一 类 化 合
物， 但这 仅适 用 于 低碳 数 的有 机 化 合 物 。随着 有 机
４ １ 与 溴水 作 用生成 白色沉淀 ．
醛 和空 间位阻较 小 的酮 与饱 和亚硫 酸氢 钠溶 液
一
苯酚 中加入 溴水 ， 有 白色沉 淀 （ ， ， 一三 溴 会 ２４６ 苯 酚） 成 。需要 注 意 区别 的是 ， 胺 中 加入 溴 水 ， 生 苯 也 会有 白色 沉淀 （， ，一三溴 苯胺 ） ２４ ６ 生成 （ 反应 方 程
可以为分析测试人 员的工作提 供一定帮助 ， 也可 以帮助化 学化 工专业 学生更好的 掌握 常见有机化合物 的定性鉴别 。
关键词 ： 有机试剂 ； 定性 鉴别 ； 综述
中 图分 类 号 ： ６ ２ ４ ３ Ｇ ４ ． ２ 文献标识码 ： Ａ 文 章 编 号 ：４ ｏ 一 （０ １０ 一Ｏ ４ —０ ９ｏ７ ２１）３ Ｏ２ ４
式 见 Ｓ ｈ ｍｅ１ ） ｃｅ ２ 。
Ｓ ｈ ｍｅ １ ｃ ｅ ２
Ｂｒ
起 震荡 ， 生加成 反应 生成 亚硫 酸氢 钠加成 物 ， 发 也
统称 ａ 一羟基磺酸钠（ 反应方程式见 Ｓｈ ｍ ５ ， ｃｅ ｅ ）产 １ 物 为无色 晶体 ， 于水 ， 是不 溶 于饱 和亚硫 酸氢 钠 溶 但
加入碘的氢氧化钠溶液 ， 会产生淡黄色沉淀碘仿。
Ｒ — Ｏ —
Ｓ ｈ ｍｅ １ ｃｅ １
Ｒ— Ｃｌ Ａｇ ＋ ＮＯ３ ＣＨ ３ ＋ ＣＨ２ ＯＨ —
ＮＯ２ ＋Ａｇ Ｉ Ｃ、 ｝
Ｒ— Ｂｒ Ａｇ ＋ ＮＯ３ ＣＨ３ ＋ ＣＨ２ ＯＨ — Ｒ— ｏ —
Ｒ— ＣＨ—ＣＨ３ ＋ Ｉ ２＋ Ｎａ ＯＨ —— Ｒ— Ｃ—ＯＮａ
溶液， 可用 于 醛和空 间位 阻较 小 的酮 的鉴别 。
Ｓｃ ｅ ５ ｈ ｍｅ １
Ｒ
＼
Ｈ Ｏ
＼
ＯＮａ
／
＋３ ｒ—— Ｂ Ｂ ｚ— —
【 Ｈ ） Ｕ Ｈ
Ｂ ４＋３ ｒ ｒ ， ＨＢ
Ｒ
Ｈ
Ｇ＝Ｏ ＋ ＝ ＝ ／
ＯＮａ Ｒ
６
ＯＨ
＼ ／ Ｃ ／ ＼ Ｈ Ｓ Ｎａ Ｏ３
有 机 化 学 实 验 室 常 见 未 知 试 剂 的 鉴 别 综 述
孙宾宾 冯东东 陈 洁 ， ，
（ ．陕西国防工业职业技术学 院 化学工程分 院， １ 陕西 西 安 ２ ．兰州城市学 院 化学与环境科学学 院， 甘肃 兰州 ７００ ； １ ３０ ７０７） ３０ ０
摘
要： 综述 了有机化 学实验 室常见 未知试剂 的定性鉴 别方 法， 包括 不饱 和 烃、 卤代烃 、 、 醚、 和酮 、 醇 酚、 醛 羧酸等 。
Ｒ— Ｃ三Ｃ— Ｈ＋ Ｃｕ ＮＨ３ ２ — （ ） Ｃｌ
＋ ＮＨ ３
Ｒ— Ｃ－－ － ＣＣｕ －
锌 的混合 溶液 ） 应 来 鉴别 不 同结 构 的 醇 。即使 在 反 室 温下 ， 丙 型 醇 （ 基 醇 ） 者 叔 醇 很 快 和 Ｌ ｃｓ 烯 苄 或 ｕａ 试 剂作用 生成 卤代烷 ， 很快 发 生浑 浊或者 分层 ； 仲醇 和 Ｌ ｃｓ 剂 反应 较 慢 ， 置后 才 发 生反 应 溶 液变 ｕａ 试 放
式见 Ｓ ｈ ｍｅ３ 。 ｃ ｅ ）
Ｓ ｈ ｍ ｅ３ ｃ ｅ
化合物可 以使高锰酸钾溶液 （ 酸性或者碱性均可） 和 溴水 （ 者 溴 的 Ｃ ４溶 液 ） 色 ， 要 注 意 的是 高 或 Ｃｌ 褪 需
锰 酸钾 和溴 的浓度 不宜太 大 ， 否则 褪 色时 间较 长 ， 或
者 只是 颜 色变 浅 而 不褪 色 。其 中 ， 烯 烃 通 人 酸性 将 或 者 碱性 高锰 酸钾 溶液 ， 高锰 酸钾 溶 液紫 色褪 去 （ 反