国内外农药统计及不同成分分析

在过去的10-15年间, 中国农化企业作为全球农药供应的中坚力量已被人们认可, 然而, 自2002年来, 中国企业和研究所逐步开发出新农药, 也成为农药研发领域一股不可忽视的力量.

本文介绍了中国主要的农药研发机构, 他们各自的研究领域及研发的主要产品, 见Table 1. 其中, 以下三所研究院不仅开发新产品, 同时

还成立自己的农药生产企业:

*HRICI, 湖南化工研究院

开发的新产品包括除草剂HNPC-C9908 (LIUWOMI)和杀虫剂HNPC-A3061, LIUWOMI (pyrethroid 除虫菊酯), HNPC-A2005

(pyrethroid 除虫菊酯);

*SYRICI, 沈阳化工研究院

主要新产品包括除草剂SYP-298 (imidazolone 咪唑啉酮), SYP-249, SYP-300 (imidazolone 咪唑啉酮), SYP-185, SYP-1924 (KUI CAO XI)和杀菌剂flumorph 氟吗啉(SYP-L190), coumoxystrobin丁香菌酯(SYP-3375), coumethoxystrobin甲香菌酯(SYP-3200), SYP-Z048 (JUN SI QI), SPRI-WM-005 (LVBEN WOZUO), SYRICI diazole 土菌灵, SYP-1620 (XI WO JUN AN), enestroburin烯肟菌酯;

*ZCIRI, 浙江化工研究院

新产品包括除草剂ZJ0453, ZJ0862, ZJ1348, ZJ0273 (ÐÐÐÐ) pyrimidine, ZJ0702 (ÐÐÐÐÐ) pyrimidine, 杀虫剂ZJ0967, ZJ0777和杀菌剂ZJ0712 (BEN MI JUN ZHI), ZJ1621, ZJ1954, ZJ2211.

本文还总结了目前中国企业的研发现状, 其中中列出部分新农药

的结构式:

*除草剂和杀菌剂是开发新产品的重点;

*少数Strobilurins类杀菌剂已被开发;

*大部分除草剂的特征与行为, 包括新兴化学, 纳入研究范围;

*目前仅为两种天然产品被开发.

总之, 中国企业将继续其研发新农药的活动, 并期望在21世纪为

研发领域贡献更大力量.

一、农药产业发展动态

1.全球农药市场总量及中国的地位

（2008年，位次，亿美元）资料来源：世界农药2009-8

其中先正达及拜耳分别占有全球市场的20%左右。浙江新安化工首次进入全球农药销售排名第14位，仅次于孟山都成为全球第二大草甘膦制造企业。

在全球十一大公司428亿美元销售额中，除草剂占%，位列首位；杀菌剂占%，位列次席；杀虫剂占24%，

具有自主知识产权的农药新品种，其中，杀虫剂8个，除草剂（包括植物生长调节剂）9个，杀菌剂15个。主要创制品种分别为：杀虫剂为丁烯氟虫腈、硝虫硫磷、呋喃虫酰肼、硫肟醚、氯胺磷、倍速菊酯和氟螨；除草剂为单嘧磺隆、单嘧磺酯、丙酯草醚、异丙酯草醚、双甲胺草磷、甲硫嘧磺隆、绿草膦、苯哒丙酯和多效锁醛；杀菌剂为氟吗啉、啶菌恶唑、烯肟菌酯、烯肟菌胺、噻菌铜（龙克菌，thiodiazole-copper）、中科3号、中科6号、申嗪霉素、金核霉素、长串霉素、氰烯菌酯、寡聚半乳糖醛酸、毒氟磷和苯醚菌酯等。

3.重点农药新产品技术解析--高活性农药类型的多样性

鱼尼丁受体抑制剂类杀虫剂

现有的农药一般作用方式：有机磷及氨基甲酸酯类（箭毒碱）作用于乙酰胆碱酯酶（Ache）,新烟碱类杀虫剂作用于乙酰胆碱受体，菊酯类（除虫菊）及茚虫威、氰氟虫腙、氟虫腈等是阻断害虫神经细胞中的钠通道。

鱼尼丁受体抑制剂类杀虫剂是当今杀虫剂最重要品类体系，它的出现将极大地优化杀虫剂的品种结构，在世界高活性农药中占有数亿美元重要份额。

鱼尼丁受体是一种新型的作用方式，其原理是与鱼尼丁受体的结合，使钙离子无限制的释放导致钙库衰竭，进而使昆虫肌肉无法收缩而瘫痪死亡。

代表产品有：氟虫双酰胺（日本农药，商品名：垄歌）、氯虫苯甲酰胺（杜邦，商品名：康宽）、氯虫苯甲酰胺+噻虫嗪（先正达，商品名：福戈）、氰氟虫腙（巴斯夫，商品名：艾杀特）、唑虫酰胺（日本农药）等。

该类产品杀虫谱更宽更高效，低毒，对水生生物安全，对环境相容性好，。在水稻田使用，综合效果好于氟虫腈，且对大螟及三化螟有优良防效；在保苗（保叶）效果及大龄害虫的防治上，氟虫双酰胺略优于氯虫苯甲酰胺。该类产品对水稻稻飞虱均没有效果。

新烟碱类杀虫剂与吡啶类杀虫剂吡蚜酮

新烟碱类杀虫剂近年来发展最快的杀虫剂，在世界高活性农药中占有亿美元重要份额，成为继有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯后的第四大杀虫剂品种。商品化的代表品种有9个：吡虫啉（拜耳），啶虫脒（日本曹达），烯啶虫胺（日本武田），噻虫胺（武田/拜耳）,噻虫嗪（先正达），呋虫胺（三井化学）。我国跟进开发的有噻虫啉（天津兴光），氯噻啉（南通江山）及我国自主开发的哌虫啶（江苏克胜与华东理工）等。

1)关于新烟碱类化合物的定义源于植物源农药烟碱。以吡虫啉为代表的第一代新烟碱，相关品种有吡虫啉、啶虫咪、烯啶虫胺等，以噻虫嗪（阿克泰）为代表的第二代烟碱，以呋虫胺为代表的第三代烟碱，包括我国自主开发的哌虫啶。也有以功能基团划分的，如吡虫啉类的为氯代烟碱，呋虫胺为代表的呋喃烟碱等。

2)由于吡虫啉对稻飞虱抗性的增加，灰飞虱近年发生加重，加上吡虫啉对蜜蜂的影响，导致该类杀虫剂替代性开发速度加快。研究表明，虽同属新烟碱类杀虫剂，但相互之间并未形成明显的交互抗性。据南京农业大学沈晋良教授测定，褐飞虱种群对吡虫啉、噻虫嗪、烯啶虫胺、啶虫脒的抗性倍数分别为、、、倍。

结果表明在吡虫啉产生抗性的地区，选用其它新烟碱类杀虫剂交替使用，会收到很好的效果。噻虫嗪对作物强烈的刺激生长作用是该化合物独特的功能。啶虫脒对蚜虫的防效要优于其它新烟碱，且对蜜蜂影响小，适于对传粉昆虫的保护。但总的来说，新烟碱类杀虫剂(噻虫啉除外)是蜜峰的“杀手”，虽不会直接导致蜜蜂死亡，但会作用于蜜蜂的记忆系统，使它们不能返回它们的蜂巢。

3)就灰飞虱的防治效果看，新烟碱类杀虫剂不如吡蚜酮，防治其它飞虱的速效性也不及吡蚜酮。

甲氧丙烯酸酯（strobilurin）类杀菌剂

甲氧丙烯酸酯（strobilurin）是一类作用机理独特、极具发展潜力的新型杀菌剂,在世界高活性农药中占有亿美元的重要份额，其成功开发是继三唑类杀菌剂之后又一个新的里程碑，这类杀菌剂已经篡夺了统治市场15-20年的三唑类杀菌剂的霸主地位。自1996年先正达（ICI）成功开发出首个商品化品种嘧菌酯（安灭达）以来,到目前为止已有12个品种商品化：嘧菌酯（先正达）、醚菌酯（巴斯夫）、肟菌酯（拜耳）、苯氧菌胺（日本盐野义）、啶氧菌酯（先正达）、唑菌胺酯（巴斯夫）、氟嘧菌酯（拜耳）、烯肟菌酯（沈化院）、烯肟菌胺（沈化院）、醚菌胺、肟醚菌胺（巴斯夫）、苯醚菌酯（南方创制中心）。这类杀菌剂具有广谱、高效、持效、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性，而且能在植物体内、土壤和水中很快降解，可用于茎叶喷雾、种子处理，也可进行土壤处理。先正达公司开发的嘧菌酯对几乎所有的真菌纲（子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类）病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。据有关专家预测，全球甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂市场平均每年将以约2%的速度逐年上涨，并将成为60亿美元杀菌剂市场的主要发展方向，其市场前景非常广阔。

三唑类杀菌剂

自1973年拜耳公司推出第一个商品化具有手性碳的杀菌剂三唑酮之后，三唑类杀菌剂的发展特别引人注目。其发展之快，数量之多，是以往任何杀菌剂所无法比拟的，在世界高活性农药中占有亿美元的重要份额。目前，这类杀菌剂已有约40个品种商品化，其中近年来开发的品种有7个--环菌唑（罗纳普朗克）、丙硫菌唑（拜耳）、环氧菌唑、氟喹唑（杜邦）、氟醚唑（意大利Isagro）、硅氟唑（日本三井）、羟菌唑（美国氰胺）。近期开发的化合物特点是，除具有高效、广谱、长效、强内吸性以及立体选择性等活性特点，对白粉病、锈病、黑星病等有活性外，对网斑病、灰霉病、眼纹病等多种病害亦有很好的活性，持效期长。另一特点是与常用的三唑类杀菌剂相比分子结构变化较大，且大多含氟。如环氧菌唑、氟喹唑（杜邦）、氟醚唑（意大利Isagro）属第二代三唑类杀菌剂，具有优良的广谱活性，持效期长达4~6周。硅氟唑（日本三井）是由日本三共化学公司开发的含硅、含氟三唑类杀菌剂，具有很广的杀菌谱。丙硫菌唑几乎对所有麦类病害都有很好的防效，还能防治油菜和花生的土传病害以及主要叶面病害。由于甲氧丙烯酸酯（strobilurin）类杀菌剂易产生抗性，从而使三唑类杀菌剂仍将继续成为杀菌剂喷雾体系中的主角。三唑类杀菌剂将成为strobilurin类产品的理想配伍，从而扩大防治谱，改变作用方式。

三唑类杀菌剂稻田应用综合评价

水稻病害流行有逐步上升的趋势，除常发性的纹枯病外，稻曲病是一个最大的难题，稻瘟病随着优质稻大规模种植，也有北抬倾向。防治稻曲病的药剂很多，如井冈嘧苷，井腊芽，苯丙（苯醚甲环唑+丙环唑），戊唑醇，已唑醇及有机酸酮制剂等，苯丙防效最好。关键是防治适期。据研究，水稻破口前的7-10天是预