高效乙烯淤浆聚合催化剂的制备及其性能
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级 , 顺 3 1厂 , 磨 成 粉 料 ; : 度 9 . 9 % , 抚 0 研 H, 纯 9 99
1 2 Mg I 一T C4 iOE ) 催化 剂的 制备 . C 2 i I一T ( t 4
Mg 1 TC i O t 催 化 剂 的制 备 分 为 C 一 i1一T ( E )
两步 , 一步 : C 与 T ( E ) 应 , 第 Mg 1 iO t 反 得到 白色 的 螯合 物 固体 ( 样 I) 第 二 步 : 钛 反 应 。反 应 历 试 ; 载
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催 化剂 的 粒 径 分 布 和 聚 合 物 的 颗 粒 形 态 ; 察 了 考 Mg 1 一TC 一T ( E ) 化 乙烯 均 聚及 乙烯 与 C i1 iO t 催
1 一己烯 共 聚的性 能 。
合于 淤浆 工 艺 的 高效 催 化 剂 一 直 是 几 大 国 际石 化
公 司的研究 热点 , 日本 的三 井 石 油化 学 公 司 和住 如 友公 司 、 国的 H eht 司 、 德 o eigR sa hIstt o hmia Id sy, I OP C, in 0 0 3 hn ) B in eer ntue fC e cl n ut SN E Beig10 1 ,C ia j c i r j
[ b tat A eh l e p lmei t n ct ytMg 1 TC 4T ( E ) frte s r rcs w s A s c] tye oy r ai aa s r n z o l C 2 i 1 i O t 4 o h l r po es a - - uy
师, 电话 0 0~52 2 3 , 1 9 0 6 2 电邮 c in bh @ s o e.o un .jy i p ccm。 n
机构都 做 出了积 极 的工 作
。
第 1 2期
崔楠楠等 .高效 乙烯淤浆 聚合催化剂 的制备及其性 能
・14 3 5・
益 利 精 细化 学 品有 限公 司 ; 乙基 铝 ( E : 量 三 T A) 质
等 。淤 浆 聚合 要求 催 化 剂 的 活性 高 , 样 可 以省 去 这 从 聚合 物 中脱 除 催 化剂 的工 艺 , 低生 产 成 本 。现 降
在, 生产 厂家对 催化 剂 的综 合性 能 提 出 了更 高 的要
1 实验部分
1 1 试剂 .
求, 催化剂 的强 度 和形 态 , 合 物 的粒 径 分 布 、 动 聚 流
元 素分 析仪 分析 化合物 中元 素 的含量 。
流动性能 的粉状 Mg 1一TC 一 iO t C i 1 T ( E ) 化剂 , 催 分 别标记 为 B P一 , C 7, C 6 C 4 B P一 B P一 。
1 3 均 聚 反 应 .
2 结果与讨论
2 1 试 样 I的表征 结果 .
・
l 44 - 3
石 油 化 工 P T 0 H MI A E HN L G E R C E C LT C 0 O Y
21 第 3 0 0年 9卷第 l 2期
._._
同 乙烯 淤 浆 聚 合 催 化 剂 的 制 备 及 其 性 能 效
Cj
I —
崔楠楠 , 周俊领
( 国石 油化 工 股 份 有 限公 司 北 京 化 工 研 究 院 , 京 10 1 ) 中 北 0 03
[ 摘要]制备了一种高效 乙烯淤浆聚合催化剂 Mg I C2一TC4一 ( t4考察 了制备条件对该催化 剂性能 的影 响, 与商 品催化 iI TiOE ) ; 并 剂( C 对 比了催化剂 的粒径分布和聚合物的颗粒形态 ; B H) 考察 r C 一TC 一T ( E ) Mg 1 i1 iO t 催化 乙烯均聚及 乙烯与 】一己烯共 聚 的性能。研究结果表明 , 载钛温度对 Mg 1 i 4一T( t4催化剂性能的影 响至关重要 ; C2一TC4一T ( t4催 化剂的 C2一TCI iOE ) Mg 1 i1 iOE ) 颗粒形态优于 B H催化剂 , C 聚乙烯 中的细粉含量显著降低 , 乙烯的粒径分布更集 中 ; 聚 共聚单体 l一己烯的加入使共 聚物 的密度 和熔点 同时降低 , 共聚物中的细粉含量低于 B H催化剂制 备的共聚物 ; ,的加入提高 了聚乙烯的熔 体流动指数 , C H 降低 了聚 乙烯
性 和堆密 度 均 直 接 影 响装 置 的生 产 能 力 和 长 周期
乙烯 : 合 级 , 国石 化 扬 子 石 化 股 份 有 限 公 聚 中 司 , 用前 进行脱 水 、 氧处 理 ;i1: 使 脱 TC 分析 纯 , 京 北
[ 收稿 日期 ]2 1 0 0 0— 6—1 ; 修改稿 日期 ]2 1 0 1[ 00— 9—2 0。
Pr pa a i n a d Pe f r a c fPo y t lne Ca a y tf r Sl r o e s e r to n r o m n e o l e hy e t l s o ur y Pr c s
Cu n a iNa n n,Zh u ln ou J n i g
在 惰性 气 体 保 护 下 , Mg 1 将 C 和 T ( E ) iO t 溶 于有机溶 剂 中 , 后 在 0, 0 一2 然 一1 , 0℃ 下 与 TC i1
反 应一段 时 间 , 过 滤 、 涤 和 干燥 得 到 具 有 良好 经 洗
的堆密 度 ; T emoEe t nS A 公 司 E 12型 用 hr l r P co A1 1
奥达 分 公 司 ; 1一己 烯 : 度 9 % , 灵 威 试 剂 纯 7 百
公 司。
分 数 9 % , ur —D uk公 司 ; 5 B r s rc i 己烷 : 析纯 , 分 北京 化 工 厂 , 0 4 n 的分子 筛 处 理 ; i O t 化 学 用 . m T( E ) : 纯 , 汉 盛 事 精 细 化 学 品 有 限 公 司 ; C 工 业 武 Mg 1:
wa e trt a h to e BCH aay t h n o e o e ti h o u tp l ehy e e wa o r s b t h n t a ft e h c tl s ,t e f e p wd rc ntn n t epr d c o y t ln sl we i a d is a tce ie iti u i n n t p ril sz d srb to w a n r o r A d i on f t C m o o e ,— x n lw e e t s a r we . d t o he O— n m r zhe e e o r d he i p l e h ln e st a is etn p i t I to u to o y r g n r d e m e t g o n o h oy tye e d n i y nd t m l g o n . n r d c i n f h d o e e uc d i l n p i t f t e i p o u tp l eh e e, a d h i h e e t etn nd x a d c y tle t apy r d c o y tyln n e g tn d ism li g i e n r sa n h l .
的熔 点 , 加 了聚 乙 烯 的结 晶焓 。 增 [ 键 词 ] 乙烯 聚合 催 化 剂 ; 浆 工 艺; 乙烯 ; 关 淤 聚 1一己 烯 f 章 编 号 ] 10 文 0 0—84 (0 0 1 14 2 1 )2—14 0 3 4— 5 [ 图分 类 号 ]T l 中 Q36 [ 献 标识 码 ] A 文
o vo s f ce ep r r neo ectls b iul a et t ef ma c f h a yt y f dh o t a .Mop oo yo ect yt C2TC 4 i O t4 rh lg fh aa s Mg 1 i 1 T ( E ) t l - -
能优 良成 为生 产 聚 乙烯 的最 重 要 工 艺之 一 , 适
本工作 制 备 了 一 种 高 效 淤 浆 法 乙烯 聚合 催 化
剂 Mg 1一TC 一 iO t 考 察 了制 备条 件 对 该 C i1 T ( E ) , 催 化 剂性能 的影 响 , 与商 品催 化剂 ( C 对 比了 并 B H)
程 如下 。
高 碑店 市 东 方 森 特 气 体 科 技 发 展 有 限公 司 ; C B H 催 化剂 : 国石 油 化 工 股 份 有 限公 司催 化 剂 北 京 中
Mg 1 + iO t4 [ i( t8 12 2 1 TC Mg l 一 i1 T ( t4 C2 T ( E ) —}T2 OE )C ] C2 i1 Mg C 2 TC4一 iOE )
[ y o d ] e yeep lmei t nctls; l r rcs;p le ye e nh x n Ke w r s t l oy r a o a yt s r po es oyt ln ; —ee e h n zi a uy h
淤浆 工艺 以其 反应 压 力 低 、 作 简单 和产 品性 操
试样 I T ( E ) 和 iO t 的 F I T R谱 图见 图 1 由图 。
将 2L聚合 釜 用 N 吹 排 , 入 1L 己烷 , 加 开动
1可看 出 , 样 I和 T ( E ) 试 iO t 的 F I TR谱 图基 本 相
运行 的可 靠 性 。用 现 有 技 术 中制 备 的催 化 剂 生 产
的聚合 物 细粉含 量过 高 , 而 影 响 了装 置 的长 周期 从 稳定运 行 。为进 一 步优 化 催 化剂 的性 能 , 多研 究 许
[ 作者简介]崔楠楠 (9 7 ) 男 , 17 一 , 河南省信阳市人 , 士 , 博 高级工程
1 2 Mg I 一T C4 iOE ) 催化 剂的 制备 . C 2 i I一T ( t 4
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合于 淤浆 工 艺 的 高效 催 化 剂 一 直 是 几 大 国 际石 化
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。
第 1 2期
崔楠楠等 .高效 乙烯淤浆 聚合催化剂 的制备及其性 能
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流动性能 的粉状 Mg 1一TC 一 iO t C i 1 T ( E ) 化剂 , 催 分 别标记 为 B P一 , C 7, C 6 C 4 B P一 B P一 。
1 3 均 聚 反 应 .
2 结果与讨论
2 1 试 样 I的表征 结果 .
・
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石 油 化 工 P T 0 H MI A E HN L G E R C E C LT C 0 O Y
21 第 3 0 0年 9卷第 l 2期
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( 国石 油化 工 股 份 有 限公 司 北 京 化 工 研 究 院 , 京 10 1 ) 中 北 0 03
[ 摘要]制备了一种高效 乙烯淤浆聚合催化剂 Mg I C2一TC4一 ( t4考察 了制备条件对该催化 剂性能 的影 响, 与商 品催化 iI TiOE ) ; 并 剂( C 对 比了催化剂 的粒径分布和聚合物的颗粒形态 ; B H) 考察 r C 一TC 一T ( E ) Mg 1 i1 iO t 催化 乙烯均聚及 乙烯与 】一己烯共 聚 的性能。研究结果表明 , 载钛温度对 Mg 1 i 4一T( t4催化剂性能的影 响至关重要 ; C2一TC4一T ( t4催 化剂的 C2一TCI iOE ) Mg 1 i1 iOE ) 颗粒形态优于 B H催化剂 , C 聚乙烯 中的细粉含量显著降低 , 乙烯的粒径分布更集 中 ; 聚 共聚单体 l一己烯的加入使共 聚物 的密度 和熔点 同时降低 , 共聚物中的细粉含量低于 B H催化剂制 备的共聚物 ; ,的加入提高 了聚乙烯的熔 体流动指数 , C H 降低 了聚 乙烯
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[ 作者简介]崔楠楠 (9 7 ) 男 , 17 一 , 河南省信阳市人 , 士 , 博 高级工程