二苯并γ吡喃酮衍生物的合成
一种2，3-二取代苯并-γ-吡喃酮衍生物的制备方法[发明专利]
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专利名称：一种2，3-二取代苯并-γ-吡喃酮衍生物的制备方法专利类型：发明专利
发明人：程国林,刘景
申请号：CN201910478821.9
申请日：20190603
公开号：CN110256411B
公开日：
20220607
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种2，3‑二取代苯并‑γ‑吡喃酮衍生物的制备方法，本发明通过取代炔酮和喹啉氮氧化合物一步反应得到2，3‑二取代苯并‑γ‑吡喃酮衍生物，其反应过程经过分子间区域选择性1，3‑偶极环加成、N‑O键断裂反应，进而分子氧芳基化，“一锅法”获得2，3‑二取代苯并‑γ‑吡喃酮衍生物。
本发明的方法所得原料易得，收率高，反应条件温和，反应时间适中，底物范围广，反应专一性强，后处理简便并且绿色环保。
申请人：华侨大学
地址：362000 福建省泉州市丰泽区城东城华北路269号
国籍：CN
代理机构：厦门市首创君合专利事务所有限公司
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二苯并-γ-吡喃酮衍生物的合成-文档资料
产率78.07%
4 实验
表征
O
O
上海有机所
波普cm-1
基团
波普cm-1
基团
3489
-OH
1470，1349
芳环骨架振动
3082
芳环C-H收缩振动
1225，1145
芳醚C-O-C收缩振动
1667,1624
C=O(苯环共轭，低波偏 移)
758
邻位二取代芳环
4 实验
5 实验结论
探索实验结论
溶剂 催化剂 碱 中间体合成温度 目标产物合成温度 正丁醇 CuO K2CO3 130 ℃ 105 ℃
两步反应的产率都在 70%以上，是一条经济 合理高效的反应路线。
拓展实验结论
成功合成了呫吨酮的多羟基衍生物1,3-二羟基呫吨酮，两步反应产率分 别为66.80%和78.07%，证明上述方法的有效性，对呫吨酮类化合 物的合成有重要意义。
表4.4 温度对中间体的影响
温度 110 ℃ 130 ℃ 150 ℃ 邻氯苯甲酸 1.56 g 1.56 g 1.56 g 苯酚 0.94 g 0.94 g 0.94 g 无K2CO3 2.10 g 2.10 g 2.10 g 正丁醇 10 mL 10 mL 10 mL CuO 0.08 g 0.08 g 0.08 g 时间 3.3 h 2.5 h 1.8 h 产率 66.85% 71.13% 52.76%
4 实验
拓展实验
O H C O O H + C lH O C u O / K C O 2 3 1 3 0 ℃ O H
O H C O O H O
O P O C l 3 1 0 5 ℃ O H O
O H
O H
2-(3, 5 -二羟基-苯氧基)苯甲酸
二苯并γ吡喃酮衍生物合成
结晶
温度 90°C 105°C 120°C
表4.5 温度对目标产物的影响
2-苯氧基苯甲酸 1.07 g 1.07 g 1.07 g
三氯氧磷 3.84 g 3.84 g 3.84 g
回流量 12（滴/分钟） 35（滴/分钟） 42（滴/分钟）
时间 80min 55min 50min
产率 73.46% 80.32% 78.56%
1.56 g
0.94 g 0.08 g
10 mL
71.13%
温
NaOH(0.6 g)
1.56 g
0.94 g 0.08 g
10 mL
68.45%
度
表4.4 温度对中间体的影响
的
温度 邻氯苯甲酸 苯酚 无K2CO3 正丁醇 CuO 时间 产率
考
110 ℃
1.56 g
0.94 g 2.10 g 10 mL 0.08 g 3.3 h 66.85%
TLC
抽滤
沉淀
调PH
抽滤
4 实验
无水蒸汽蒸馏
过量苯酚 深红色 柱层析 大量洗脱剂
4 实验
自制简易水蒸汽蒸馏
操作步骤如下：
190℃
原料(6:1)
蒸馏
TLC
脱色
抽滤
沉淀
调PH
抽滤
4 实验
自制简易水蒸汽蒸馏
缺点 反应温度高 水蒸气蒸馏
能耗大 操作繁琐
4 实验
正丁醇作溶剂 （参考覃江克 正戊醇)
u 人工合成
两步法
(1)首先生成羰基法（缺点：产率低） (2)Ullmann（乌尔曼）法 (3)重排反应 （缺点：反应条件要求苛刻，产率低 ）
一步法（缺点：催化剂 PPA、二苯醚昂贵，高温加热 能耗大， 副反应多）
1,2-苯并吡喃酮的合成
1,2-苯并吡喃酮的合成1,2-苯并吡喃酮是一种重要的有机化合物，其合成方法有很多种。
下面将从以下几个方面介绍1,2-苯并吡喃酮的合成方法。
一、由苯酚合成1,2-苯并吡喃酮1. Ph3PO4催化：苯酚与酸催化剂反应得到邻位取代产物，继而通过Ph3PO4催化氧化反应生成1,2-苯并吡喃酮。
反应机理是将苯酚质子化为酚氧离子，再发生亲电芳香取代反应，最后发生内酯化反应得到1,2-苯并吡喃酮。
2.铃铛状固体酸催化：苯酚与过氧化氢在铃铛状固体酸（比如氧化铋催化剂）存在下反应生成1,2-苯并吡喃酮。
该方法具有高选择性和高收率的特点。
二、由苯合成1,2-苯并吡喃酮1.谷胱甘肽催化：苯与醛经谷胱甘肽催化反应失氢，生成1,2-苯并吡喃酮。
该催化剂能够提供适当的酸碱特性，使得苯能够与醛发生反应。
2.金属催化：苯悬浊液与过氧化氢和金属络合物例如[Fe(III)(5-BrSalen)]Cl发生反应，生成1,2-苯并吡喃酮。
金属络合物可以作为催化剂和氧化剂，催化苯的氧化反应。
三、其他合成方法1. Lewis酸催化：苯与醇在Lewis酸催化下反应生成1,2-苯并吡喃酮。
反应机理是将苯中的质子化水合离子通过Lewis酸与醇反应，得到中间体，进一步发生环合反应。
2.高温脱水：苯和醇在高温下发生脱水反应，生成1,2-苯并吡喃酮。
该方法的优点是反应条件温和，但对于特定的底物适用性较差。
以上是几种常见的1,2-苯并吡喃酮的合成方法。
需要根据具体的实验条件和底物选择适当的方法进行合成。
虽然这些方法各有优劣，但它们都可以为1,2-苯并吡喃酮的合成提供一定的参考。
在合成过程中，需要注意催化剂的选择、反应条件的控制以及产品的纯度等问题，以确保合成反应的高效性和高选择性。
此外，有机合成中的实验安全也是非常重要的，需要采取适当的防护措施，减少实验中的风险。
总之，1,2-苯并吡喃酮的合成是一项重要的有机化学研究工作。
通过不同的方法和手段，可以获取高产率和高纯度的产物，并为药物研究和有机合成提供重要的中间体和目标化合物。
苯并(硫)吡喃-4-酮衍生物的合成与表征
苯并(硫)吡喃-4-酮衍生物的合成
与表征
苯并（硫）吡喃-4-酮衍生物是一类重要的高分子材料，它们具有优异的物理性能，如高温稳定性、耐化学性、抗氧化性和可塑性。
苯并（硫）吡喃-4-酮衍生物的合成与表征主要由以下几步组成：
1. 合成：将苯并（硫）吡喃-4-酮衍生物的反应原料——苯并（硫）吡喃-4-酮和选择性试剂，混合溶解在溶剂中，加热至确定的温度（常在30~120℃），进行反应即可得到苯并（硫）吡喃-4-酮衍生物。
2. 浓缩：将反应液浓缩至恰当的浓度，以便于后续的表征工作。
3. 纯化：将反应液进行离子交换、精馏、析出等方法，以获得苯并（硫）吡喃-4-酮衍生物的纯品。
4. 表征：使用紫外/可见光谱、核磁共振、热分析等方法，对苯并（硫）吡喃-4-酮衍生物的结构和性质进行表征，以证实其结构和性质。