关于NI(镍)的检测和法规说明

欧盟于1994年通过了94/27/EC 指令( Nickel Release Directive)，该指示是用以管制镍Ni
在与皮肤有直接及长期接触的产品上的使用量，理由是镍可能令皮肤引致过敏反应。

1.规定和人体皮肤长期直接接触的产品中镍的释放量不得超过0.5μg/cm2/week，这些产品包括：耳环，项链，手镯和手链，脚镯，指环，表链，表带和表上的收紧装置，以及服装中的纽扣、紧固件、铆钉、拉链及其它金属标志。

2. 耳朵或身体其它部位被刺穿后，在上皮形成的过程中，穿进耳朵的耳饰，或穿过人身体的其它部位皮膜的饰钉，不论最终去除与否均要求这类饰物和人体皮肤组织不排斥，且其中的镍的质量含量不得超过0.05%，否则禁止使用。

其中:
EN1810(镍含量检测方法）
EN1811/EN12472（镍释放检测方法）
为该标准的协助标准。

但是.
新的欧盟镍释出量指令修订上述指令94/27/EC的第2条款将镍总含量0.05％的要求修改为：其中的镍的释放不得超过0.2μg/cm2/week目前欧盟取消了规定镍的总含量EN1810(镍总含量检测方法）
与皮肤有直接及长期接触的产品的镍释出量测试(EN1811，适用于没有电镀涂层之产品)；
产品长期及直接接触皮肤者规定镍释出量不能超出0.5微克/平方厘米/每星期, 产品浸于人工汗液一星期, 以A.A. 测试
以及用以测量有涂层物件在催化及磨损后镍释出量的测试(EN12472：2005，适用于有涂层之产品)
EN12472 : 1998 (具保护层产品经腐蚀及磨损后之释镍测试)
步骤(1) –腐蚀
步骤(2) –磨损
步骤(3)-- 测定(EN1811 )
補充: EN12471 “Rubbing Test” 測試環境液0.8 %二甲基乙二醛肪溶于乙
醇10 % 氨水
人工汗试剂存于8℃或以下( 有效期6个月)
关于NI(镍)的检测和法规说明：
EN1811
EN1811/EN12472是针对各种首饰类金属以及电镀中镍释放量的测试标准
镍的用途及危害：
镍通常存在于电镀、不锈钢及其它合金中，镍可能经由长期的皮肤接触而释出，可能造成严重的过敏及皮肤炎症状。

原欧盟94/27/EC指令：
1.规定和人体皮肤长期直接接触的产品中镍的释放量不得超过0.5μg/cm2/week，这些产品包括：耳环，项链，手镯和手链，脚镯，指环，表链，表带和表上的收紧装置，以及服装中的纽扣、紧固件、铆钉、拉链及其它金属标志。

（两年正常使用）
2.耳朵或身体其它部位被刺穿后，在上皮形成的过程中，穿进耳朵的耳饰，或穿过人身体的其
它部位皮膜的饰钉，不论最终去除与否均要求这类饰物和人体皮肤组织不排斥，且其中的镍的质量
含量不得超过0.05%，否则禁止使用。

其中EN1810(镍含量检测方法）EN1811/EN12472（镍释放检测方法）为该标准的协助标准。

2004/96/EC指令：
修订上述指令94/27/EC的第2条款将镍总含量0.05％的要求修改为：其中的镍的释放不得超过0.2μg/cm2/week （0.2微克/平方厘米/一星期）
镍的总含量：
1.目前欧盟针对饰品产品取消了规定镍的总含量，目前是以镍的释放量来代替的
2.对于镍的总含量并没有那个国家明文规定，日本JGPSSI日本环保产品优先购入调查共通化协议会的绿色采购指南中规定镍的含量为1000PPM，此在文件中主要针对于电子电气产品；
EN1811:1998测试方法：产品浸于人工汗液一星期，以A.A测试。

EPA3052测试：
1.0范围及应用
1.1本方法适用于微波辅助加酸消解硅酸基体、有机机体和其它复杂基体.如果需要完全消解分析(与目标分析物目录有关),则可以消解灰烬、生物组织、油、被油污染的土壤、沉积物、淤泥和土壤基体.本方法适用以下元素:
铝(Al) 镉(Cd) 铁(Fe) 钼(Mo) 钠(Na)
锑(Sb) 钙(Ca) 铅(Pb) 镍(Ni) 锶(Sr)
砷(As) 铬(Cr) 镁(Mg) 钾(K) 铊(Tl)
硼(B) 钴(Co) 锰(Mn) 硒(Se) 钒(V)
钡(Ba) 铜(Cu) 汞(Hg) 银(Ag) 锌(Zn)
铍(Be)
其它的元素和基体也可以通过此方法分析,只要在目标基体中处于目标浓度范围内(见第8.0节)的目标分析物的性能已得到证明.
备注:这种技术不适用那些需要制备沥取液的管理规范(例如:方法3050,方法3051,方法1311,方法1312,方法1310,方法1320,方法1330,方法3031,方法3040).本方法适合那些要求完全消解作为研究目的之应用(如:地质研究,质量守衡,分析标准物质)或是应付那些要求完全消解样品的规范.
1.2在签订分析协议之前，本方法提供一种快速、多元的微波辅助酸消解方法,以便对发生的地点或材料作出判断.消解溶液及本方法产生的替代程序适合于用火焰原子吸收光谱法(FLAA)、冷蒸汽原子吸收光谱法(CVAA)、石墨炉原子吸收光谱法(GFAA)、电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)、电感耦合等离子体质谱法和其它适用的元素分析技术来分析.由于微波技术的迅速发展,当使用方法3052进行分析时,请参考生产商有关他们的微波消解系统使用说明书和本手册中的《不承诺宣言》作为指导.
1.3本方法的目的是通过合理地选择混合酸达到样品完全消解，这对于大多数基体是可以达到的（见第3.2节).选择那些能够为目标分析物提供最高的回收率的试剂,这是最佳的方法条件.
2.0方法概述
2.1将不超过0.5g有代表性的样品放入9mL浓硝酸和3mL 氢氟酸（通常是）中消解15分钟,使用合适的实验室微波系统加热.本方法另外有几种供选择的酸和试剂组合,包括盐酸与双氧水.本方法的前提条件是样品最大的量不能超过1.0g.样品和酸被放入到惰性塑胶制成的微波消解罐中，罐被密封并放入微波系统中加热.
为了产生特殊的反应,温度曲线已经被规定,这包括在大约不到5.5分钟的时间内达到180±5℃,并保持180±5℃ 9.5分钟使反应完成(参考1,2,3,4).冷却之后,罐内的物质可以过滤、离心分离,或在静置之后将溶液倒出,然后稀释至体积,最后用SW-846中合适的方法分析.
EPA3050B测试：
1．原理说明:
1.1 以湿式消化法, 用硝酸(HNO3), 盐酸(HCl)及过氧化氢(双氧水, H2O2)将沉积物,淤泥,及土壤消化分解, 再以Flame AA或ICP进行金属含量定量分析。

可进行分析之金属元素有: Al, Sb, Ba, Be, Cd, Ca, Cr, Co, Cu, Fe, Pb, V, Mg, Mn, Mo, Ni, K, Ag, Na, Tl, Zn.。

1.2 法规中特别说明:此法非完全消化技术(Total digestion technique) , 而为利用具非常强消化能力的酸液, 溶解几乎所有可能进入环境中之重金属。

方法设计上来说, 键结于硅酸盐结构中之元素并无法溶出, 但因它们无法流入环境中, 因此无须考虑。

2．试药:
盐酸(HCl)，硝酸(HNO3)，过氧化氢(H2O2)
3．器材:
3.1 : 一般实验室器材
3.2 : 加热板(Hot plate)
3.3 : 电子天平, 可精称至1 .000mg
3.4 : 滤纸, 孔径0.45 μm
3.5 : 粉碎机
3.6 : 定量仪器Flame AA或ICP/OES
4．样品准备：
4.1 准备至少4克样品。

4.2 将样品预处理为小片，所有测试小片不得大于0.1 g, （注意：溶出试验表面积影响很大）。

5．测试步骤
5.1 精称充分混合干燥样品1 g, 置于100 ml烧杯中。

5.2 加入10 ml 1:1硝酸, 盖上表玻璃于95±5℃加热约10分钟。

5.3 冷却5分钟后再加入浓硝酸25 ml, 盖上表玻璃, 置于加热板进行消化反应，此时有棕色烟雾产生, 为硝酸氧化样品生成。

持续加热将硝酸不沸腾蒸发至剩5 ml或于95±5℃不沸腾加热3小时。

直至无棕色烟雾继续产生, 表示消化反应完成。

5.4 冷却后加入2ml 纯水及3 ml 30 %之过氧化氢, 加热进行peroxide 反应。

5.5 持续每次加入1 ml 30 %之过氧化氢, 直至反应不再剧烈。

注意加入过氧化氢总体积不要超过10 ml。

5.6 盖上表玻璃加热至溶液剩下5 ml。

5.7 冷却后加入10 ml 浓盐酸, 盖上表玻璃以95±5℃加热reflux15分钟。

5.8 以滤纸过滤, 滤液以100 ml 体积量瓶定体积至刻线。

5.9 以相同步骤不放入样品,测试方法空白溶液(method blank)。

5.10 以Flame AA或ICP/OES分析定量。

建议配制标准溶液于3﹪硝酸中。

(Matrix Matching)。