第七章含氟液晶合成简介
含氟精细化工产品
工艺落后 生产规模小 产品结构单一 受国际市场影响大 低水平上恶性竞争 污染严重
4， 有机氟化工特点：
1）氟源单一 CaF2 2）附加值高：
CF3COCH2CO2Et CH3COCH2CO2Et OHC 11 万 F OHC 2.5万 左 右 Cl
F3C
80 万 1.5万
1 万以上
H3C 5千 元
两性离子型
• • • • • • • • RfCH2CH(OOCCH3)CH2N+(CH3)2CH2COOC9F19CONH(CH2)3O(CH2)2N+(CH3)2CH2COORfCH2CH2SCH2CH2N+(CH3)2CH2COOCF3(CF2)nCH2CH2SO2NHCH2CH2N+(CH3)2CH2CH2COOn = 5, 7, 9 p-C8F17C6H4NH(CH2)3N+(CH3)2CH2COOC8F17CH2CH2CONH(CH2)3N+(CH3)2(CH2)3SO3RfCH2CH2SCH2CH(OSO3-)CHN+(CH3)3
CO2
NH2
鸟氨酸脱羧酶 鸟氨酸
H2N
腐胺
O
-O H2N CHF2
NH2
依氟鸟氨酸
O 酶 +HN -O H2N OH O3 PO N 酶 Nu CHF2 NH2
-O2C
CHF2 NH2
+H2N
依氟鸟氨酸
N H
形成共价键
NH2
N H
F F CO2H NH2 HO HO OH OH 酶 Nu酶 Nu NH2
一，氟化工产品介绍 Introduction to Fluorochemicals
1，氟的特性： Characteristics of Fluorine
含氟苯乙炔类液晶的合成
含氟苯乙炔类液晶的合成韩耀华，丰景义，赵利峰，张芳苗，殷科，梁志安（石家庄石家庄诚志永华显示材料有限公司河北石家庄 050091）摘要：以3，5-二氟溴苯为原料，3，5-二氟溴苯和2-甲基-3-丁炔-2-醇在四（三苯基膦）钯催化下合成4-（3，5-二氟苯）2-甲基-3-丁炔-2-醇。
4-（3，5-二氟苯）2-甲基-3-丁炔-2-醇在KOH作用下生成3，5-二氟苯乙炔。
3，5-二氟苯乙炔与碘代苯发生Sonogashira反应，合成出3，5-二氟二苯乙炔中间体，经烷基化反应合成出6种含氟炔类液晶。
进行了产品结构标定以及参数的测定，确定了化合物其有较大的光学各向异性（△n），较宽的相变温度范围。
关键词：含氟液晶，二苯乙炔，Sonogashira偶联反应。
1. 引言随着信息时代的来临，液晶显示器（LCD）已成为各种电子产品中不可或缺的显示媒体。
液晶显示器，已经从最简单的电子手表、计算器发展到大尺寸液晶电视。
为了满足LCD大尺寸、高分辨率的要求，要求人们开发出更先进的新型液晶材料[1]。
1971年J.Malthete等人首次发表了二苯乙炔类液晶[2]，由于这些液晶具有碳碳三键，怀疑它的稳定性，经历了14年后，证实了它的稳定性，二苯乙炔类液晶具有低粘度和大△n。
成为混合液晶中常用的一类液晶，作为液晶材料发展史上曾发挥重要作用的一类液晶，其后新型二苯乙炔类液晶不断被合成出来，特别是含氟二苯乙炔类液晶，成为一类被广泛应用的重要液晶材料。
国内许多人员对二苯乙炔类液晶开展了研究工作[3]-[7]。
石家庄诚志永华显示材料有限公司作为国内最大液晶材料生产企业，积极开展了这方面的工作，申请了两项专利[8]-[9]，在原工作的基础上，我们以3，5-二氟苯乙炔为原料，合成出了6种新的二苯乙炔类单晶，并研究了此类液晶化合物的相关性质。
2．实验部分2.1 试剂和仪器实验中使用的测试仪器主要有DSC822e差示扫描量热仪，Agilent6890气相色谱仪，Agilent7890A-5975C型气质谱联用仪（GC-MS），NAR-47型阿贝折射仪；HP-4284型电容电抗测试仪。
含氟苯乙炔类液晶的合成
中科院上海有机所研究生课程：氟化学-含氟精细化工产品_图文
7．
2）
杂环上氟化
3 电解氟化（Electrochemical Fluorination） 3M公司
三氟醋酸 CF3CO2H 溶剂，化工原料
二氟乙酸 CHF2CO2H
• b，氢键和电子作用 • c，立体电子效应和构象 • d，代谢稳定性和反应中心的调整 • e，生物等位体模拟 • f，基于机理的“自杀性”抑制
代谢稳定性和反应中心的调整
阻止胆固醇吸收药物 ：
SCH 48416 SCH 58235
疗效提高50倍
埃博霉素（Epothilone）
生物等位体模拟
抗HIV药物 抑制反转录酶的功能
中国专利，CN Pat.: ZL98110687.9
调聚醇： H(CF2CF2)nCH2OH n=1，四氟丙醇，CD-ROM 清洗剂
齐聚法(ICI)
4 氟气氟化法 Fluorinated by Fluorine Gas 全氟奈烷，Perfluorodecalin 氟化石墨, Graphite Fluoride
5 利用含氟中间体进行化学转化 Prep. by fluorinated synthon
三氟乙酰乙酸乙酯 （ETFAA） Rohm-Haas
吸入式麻醉剂 Inhalation Anaesthetics 麻醉剂： C．H类： 可燃性，手术室爆炸，着火。 F醚类： 不可燃 体内代谢少，副作用少， 生效快，苏醒快。
含氟精细化工产品
脂肪族 (Aliphatics )：
芳香族 (Aromatics)： 氟（甲）苯类；三氟甲苯类；卤代氟苯类；硝基氟笨类 ；氟苯胺类；氟苯酚类；氟苯甲醛类；氟苯甲酮类；氟 苯甲酸类；氟苯甲酰氯类；氟苯甲氰类；氟苯甲醚类； 氟苯甲酰胺类；双三氟甲基苯类；三氟甲基苯基醚类； 二氟甲基苯基醚类；三氟甲基苯基硫醚类及含氟杂环类 如：三氟甲基吡啶及其衍生物类；含氟吡啶及其衍生物 类等十几个大类，上千个品种。欧，美，日等大部分已 产业化。
含氟液晶
续上
续上
续上
OCF3 F F
F R OCF3 F
Br
含氟液晶
• • • • • 1. 液晶简介 2. 液晶显示原理 3. 液晶性能与性质的关系 4. 含氟液晶的优点 5. 含氟液晶的合成
液晶简介(1)液晶的发现
奥地利植物学家
胆固醇苯甲酸脂
固体
浑浊液体
液体
液晶简介(2)液晶的本质
向列相
n
近晶相 温度 晶体 固态，各向异性 液晶 液态，各向异性 普通液体 各向同性
胆甾相
液晶显示原理(1)
受到电场的作用
在上下电极板之间加一电场时，电 极板之间的液晶分子长轴就会沿着 电场方向排列。这一电气性质是实 现液晶显示的基础。
对光的作用
当可见光波长远小于液晶分子在玻璃基板间 的旋转螺距时，则光矢量会同样随着液晶分 子的旋转而跟着旋转，在出射时，光矢量转 过的角度与液晶分子旋转扭曲角相同。
R
OR F F
侧链氟原子
C3H7 COO C3H7
• C 63℃
S
149.5 ℃
N
F
199 ℃
I
C3H7
COO
C3H7
• C 55.5 ℃
N
199.5 ℃
I
氟的优点
• 2. 有机氟化合物具有脂溶性。 • 末端及侧链含氟的化合物在合液晶配方中能明显 增加其他液晶成分的溶解性，特别适用于混合液 晶的配方。
矛盾
• 分子极性大好还是小好? • 极性大→(Δε大)→在电场作用下迅速翻转→响应
速度快→好！ • 极性大→分子间的作用力大→粘度大，分子不易 翻转→响应速度慢→坏！
氟的优点
• 1. 氟原子比氢原子大不了多少，所以氟作为取代 基，不仅可以出现在分子末端，也可以出现在分 子中部。 • 若是其他取代基在分子中部，则因为体积大，容 易破坏液晶分子原有的棒状结构。
含氟液晶结构和性能(文献综述)
含氟液晶材料结构和性能的研究摘要：氟原子比较小，有很大的电负性、低极化度和强烈的氟．氟原子斥力,氟原子的引入会使高分子物质的许多性质发生改变,比如现代显示器的原材料液晶。
含氟类液晶具有黏度低、电阻率高、响应速度较快、介电常数较高等优点,非常适合薄膜场效应晶体管驱动的液晶显示。
由于氟原子具有电子效应、模拟效应、阻碍效应和渗透效应等特殊的性质，因此在液晶材料中引入氟原子会使液晶许多性质发生改变。
并且氟的脂溶性使末端及侧链含氟的化合物在混合液晶配方中能明显增加其他液晶成分的溶解性，适用于混合液晶的配方，这就为调配各种高性能混合液晶提供了宽阔的选择余地。
Abstract :As me fluorine has many special natures，such as electronic effect，simulated effect, obstacle effect and penetration effect，the introduction of fluoride in the liquid crystal material Can make many natures of liquid crystal changed．Due to the advantages of fluorinated liquid crystals，such as low viscosity,high resistivity，rapid response，increasing dielectric constant and SO on，Fluorined liquid crystal has broad application prospect．关键词：氟材料;含氟高分子液晶；含氟液晶结构；合成方法1.含氟液晶材料的特点TFT．LCD模式满足了信息量增多和响应时间缩短的要求。
为保持LCD较高的对比度，液晶材料的电压保持率一般需要保持高于99%,同时具有适当的△n可以获得优良的对比度和显示性能.液晶材料的粘度正比于响应时间，因此要求其具有较低的粘度，从而提高响应速度.含氟液晶材料的开发和应用，不仅满足了以上TFT．LCD显示模式对液晶材料的要求，同时引领了液晶材料的发展趋势。
含氟液晶化合物、液晶组合物及液晶电光元件[发明专利]
![含氟液晶化合物、液晶组合物及液晶电光元件[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/2a779ab7312b3169a551a48f.png)
专利名称：含氟液晶化合物、液晶组合物及液晶电光元件专利类型：发明专利
发明人：矢口知子,浅井智之,高英昌
申请号：CN200980153121.7
申请日：20091222
公开号：CN102264676A
公开日：
20111130
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供一种旋转黏性(γ1)低、弹性系数适宜的液晶化合物、液晶组合物、液晶电光元件。
一种含氟液晶化合物，以下式(1)表示：R-(A-Z)-(A-Z)-(A-Z)-A-(CH)-CF＝CF-R (1)式中，R：氢原子、卤素原子、烷基，R：卤素原子、被卤素原子取代或可具有(硫)醚基的烷基，A～A：被卤素原子取代或可具有(硫)醚基的亚苯基、亚环己基，Z～Z：单键、-O-、-S-、被卤素原子取代或可具有(硫)醚基的二价脂肪族烃基，n：0～3的整数，a、b、c：0、1，但a+b+c为1以上。
申请人：AGC清美化学股份有限公司
地址：日本神奈川县
国籍：JP
代理机构：上海专利商标事务所有限公司
代理人：冯雅
更多信息请下载全文后查看。
含氟双环NCS液晶的合成与性质研究
含氟双环NCS液晶的合成与性质研究彭增辉;刘永刚;曹召良;穆全全;鲁兴海;胡立发;尉钟;宣丽【摘要】合成了两种具有氟取代的双苯环异硫氰酸酯(NCS)类液晶单体.通过与不含氟NCS单体的对比发现,随着氟原子个数的增加单体的熔点逐渐降低,△n值也逐渐降低,其中二氟代双环NCS单体的△n为0.20.单氟代NCS单体混入商品液晶时具有提高其响应速度的特性,而二氟代材料对于响应速度的提升不明显.实验结果表明,单氟代双环NCS液晶是一种具有较高△n、低熔点、低黏度的快速响应液晶材料,在液晶空间光调制器件中具有一定的应用前景.【期刊名称】《液晶与显示》【年(卷),期】2010(025)005【总页数】4页(P622-625)【关键词】液晶;含氟;合成;性质【作者】彭增辉;刘永刚;曹召良;穆全全;鲁兴海;胡立发;尉钟;宣丽【作者单位】中国科学院,长春光学精密机械与物理研究所,应用光学国家重点实验室,吉林,长春,130033;中国科学院,长春光学精密机械与物理研究所,应用光学国家重点实验室,吉林,长春,130033;中国科学院,长春光学精密机械与物理研究所,应用光学国家重点实验室,吉林,长春,130033;中国科学院,长春光学精密机械与物理研究所,应用光学国家重点实验室,吉林,长春,130033;中国科学院,长春光学精密机械与物理研究所,应用光学国家重点实验室,吉林,长春,130033;中国科学院,长春光学精密机械与物理研究所,应用光学国家重点实验室,吉林,长春,130033;北京长锋科威光电技术有限公司,北京,100195;中国科学院,长春光学精密机械与物理研究所,应用光学国家重点实验室,吉林,长春,130033【正文语种】中文【中图分类】O753+.2选择相应的工作模式后，液晶器件既可以调节偏振光的强度也可以调节偏振光的相位。
强度调制型液晶器件已经广泛得到商业化应用，例如显示领域的液晶电视、液晶显示器等［1－2］。
含氟类液晶化合物的合成的开题报告
含氟类液晶化合物的合成的开题报告题目：含氟类液晶化合物的合成摘要：本文介绍了含氟类液晶化合物（FLC）的合成方法。
氟元素具有较高的电负性和独特的化学性质，使得含氟类液晶化合物具有较高的热稳定性、低粘度以及优异的光学性能。
其中，本文主要介绍了基于连续条件下的烯丙基化反应、乙酰丙酮法以及酰肼调理法合成含氟类液晶化合物的方法，并对各种方法的优缺点进行了分析比较。
最后，本文还对含氟类液晶化合物在光电显示、计算机及通讯等领域的应用进行了简要阐述。
关键词：含氟类液晶化合物；烯丙基化反应；乙酰丙酮法；酰肼调理法；光电显示引言：液晶是介于液体和固体之间的一种特殊物态，具有象晶体的有序性和液体的流动性。
由于其独特的光学、电学、热学以及机械性质，液晶在光电显示、计算机、通讯、医疗等领域有广泛的应用。
近年来，随着氟化工技术的发展，含氟类液晶化合物（FLC）作为一种特殊的液晶材料，因其热稳定性高、电学性能优异以及低能耗等优点而备受关注。
因此，研究含氟类液晶化合物的制备方法以及其性能与应用对于液晶科学的发展具有重要意义。
一、烯丙基化反应法制备含氟类液晶化合物烯丙基化反应是一种重要的化学反应，可以在无催化剂的情况下实现化学键的形成。
在含氟类液晶化合物的制备中，烯丙基化反应可以用于引入侧链基团，从而改变液晶分子的特殊性质。
烯丙基化反应可以采用连续条件或批量条件进行，其中连续条件下的烯丙基化反应具有转化率高、反应时间短等优点。
以4-氟苯乙酰基氯为原料，在一定温度、压力以及光照下经过烯丙基化反应，可以获得含氟类液晶化合物。
该方法制备的含氟类液晶化合物具有较高的热稳定性和低的粘度，适用于液晶显示器件。
二、乙酰丙酮法制备含氟类液晶化合物乙酰丙酮法是由Wagner于1962年首次提出的含氟类液晶化合物的制备方法。
该方法利用乙酰丙酮作为氟碳酮基团的源头，经过缩合、氢解和芳香化反应等步骤可以得到含氟类液晶化合物。
乙酰丙酮法具有制备工艺简单、产率高以及适用性广的优点。
含氟取代基团液晶聚合物及弹性体的合成与表征
含氟取代基团液晶聚合物及弹性体的合成与表征含氟类液晶由于氟原子比较小,有很大的电负性、低极化度和强烈的氟-氟原子斥力,使含氟高分子具有很多不同的性质。
并且氟的脂溶性使末端及侧链含氟的化合物在混合液晶配方中能明显增加其他液晶成分的溶解性,适用于混合液晶的配方。
本论文合成5种单体：4-烯丙氧基苯甲酸-(4’-全氟辛酰氧基-4-联苯基)酯(M1)、4-十一烯酸苯甲酸-(4’-全氟辛酰氧基-4-联苯基)酯(M2)、4-烯丙氧基苯甲酸胆甾醇酯(M3)、(4-烯丙氧基)苯甲酸异山梨醇双酯(M5)、十一烯酸异山梨醇双酯(M6)。
其中M1与M2为含氟液晶单体,M3为手性液晶单体,M5和M6为非液晶性交联剂。
将不同单体与聚甲基含氢硅氧烷进行接枝共聚,合成出4个系列具有不同化学结构和性能的侧链型含氟液晶聚合物及液晶网络。
通过用红外光谱分析(IR)和质子的核磁共振波谱分析(1H NMR)对单体的化学结构进行了表征,结果表明它们的结构都符合分子设计；用旋光测试仪表明,单体M1,M2和M3具有光学活性；用示差扫描量热计(DSC)和热台偏光显微镜(POM)测定了它们的相变温度、焓变、偏光织构等性质。
研究结果表明：含氟液晶单体M1和M2是典型的近晶型液晶,且具有液晶相温度范围宽,热稳定性好等优点。
M3是典型的胆甾型液晶。
本论文所合成的四个系列聚合物及液晶网络中,P1系列、P3系列、P4系列均属于胆甾型液晶。
其中P1,P2,P4系列都是左旋的光学活性物质,并具有良好的热稳定性。
含氟烃链棒状液晶的合成及介晶性的开题报告
含氟烃链棒状液晶的合成及介晶性的开题报告摘要：含氟烃链棒状液晶具有广泛的应用价值，如在液晶显示器、电池、太阳能电池等领域中的应用。
本文将介绍一种新型含氟烃链棒状液晶的合成方法，在不同的溶剂体系中研究其介晶性质，以及在不同温度下的热稳定性能。
研究背景：液晶材料的研究一直是一项热门的科研领域，其具有许多独特的物理和化学性质，因此被广泛用于液晶显示器、光电器件等领域。
近年来，含氟烃链棒状液晶受到越来越多的关注，因为其具有较高的热稳定性和光学性能，使其在视角稳定性和色泽饱和度等方面表现出色彩艳丽、对比度高等优点，已经成为液晶显示器等应用中的重要材料。
研究意义：本次研究旨在探究一种新型含氟烃链棒状液晶的合成方法及其介晶性质特征。
其热稳定性能是探究其应用的关键点之一。
因此，本研究结果能够为液晶材料的研究提供新的思路，并为其在实际应用领域的推广提供理论支持。
研究方法：本文将采用合成、测量物理性质和热重分析法等综合方法进行研究。
首先，在不同的温度下用无水氢氟酸对合成材料进行碘化处理，然后通过红外光谱仪和核磁共振波谱仪等对样品结构进行表征，探究其分子结构及含氟烃链棒状液晶的形态结构。
同时，采用偏振显微镜研究其介晶性质，研究温度对其介晶性质的影响。
最后，通过热重分析法评估其热稳定性能。
预期结果：本文预计能够成功合成一种含氟烃链棒状液晶，并探究其介晶性质和热稳定性能。
经过研究，可以得出该液晶材料在不同温度下的结构、性质和热稳定性能的变化规律，为其进一步应用提供理论基础。
同时，对于含氟烃链棒状液晶的研究也有一定的推动作用，为其在液晶显示器等领域的应用提供新思路。
含氟双二苯乙炔液晶的合成及液晶性
及 完成 适 于 工业 化 的 一 系列 新 型 含 氟 双 二 苯 乙炔 类 液 晶 的合 成 利 用有 加 热 台 光 学 显微 镜 及 差 示扫 描 量 热 法 （ Ｄ Ｓ Ｃ） 研 究表 明 ， 所 列 含 氟 双 二 苯 乙炔 液 晶 都 是 向 列相 液 晶 ， 单 个
结 构通式 ：
息 摄影 器件 等 。尤其 是 光子学 领 域 的器件 需要 黏 度 低 及双 折射 大 的混合 液 晶 。这 就是 本 工作 的 目的 。
一
般 来 说 ，没有 取代 基 的双二 苯 乙炔 有非 常 高
关 键 词 含 氟液 晶 ； 双 二 苯 乙炔 ； 向列相 ； 双折 射 ； 黏度
中 图分 类 号 Ｔ Ｑ ２ ４ １ ． ２ ＋ ４
文献 标 识 码 Ａ
Ｄ Ｏ Ｉ １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ６ — ６ ８ ２ ９ ． ２ ０ １ ４ ． ０ １ ． ｏ ０ １
２ ０ １ ４年第 ２ ｌ 卷第 １ 期
ｒ — — — —— １
化 工生 产 与技术
Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ
・１・
｛ 氟 化 ３ －｝ ＇ ． ． 、 ， ． ． ， － ＿ ． ， ＿ 、 ． ． ～ ｊ
２ ， ３ 一 二 氟取 代 的导 人 ．引 入 了 ２个 强 吸 引 电子 的基
团， 结果 形成 优 秀 的负性 向列 型含 氟液 晶 。 可 同工作 模 式 应 用 于许 多 需 要 高速
含氟液晶材料及其发展现状
１ 含氟液晶材料简介
随着液晶显示器（Ｃ 的迅速发展 ， Ｌ Ｄ） 人们对开 发和研究液晶材料的兴趣越来越大。许多化学家已 合成出了性能优良的液晶材料， 但是能满足显示用 的液晶材料并不多见 ， 因为显示用的液晶材料必须 满足宽工作温度范围、 低工作电压、 快速响应等要 求。由于氟原子具有电子效应、 模拟效应、 阻碍效应 和渗透效应等特殊的性质， 因此在液晶材料中引人 氟原子会使液晶的许多性质发生改变。氟原子取代 氢原子与其他基团取代氢原子相比在体积上较接 近氢原子，因此不会因位阻效应影响液晶有序排 列， 同时氟原子有较高的负电性， 能保证含氟液晶 结构仍有一定的偶极距 ， 此外由于含氟液晶具有粘 度较低， 响应速度较快． 电阻较大， 有合适的介电常 数等优点， 从而使得含氟液晶材料在液晶材料中占 了重要的地位。下面按照液晶显示的模式介绍含氟 液晶材料的开发概况［ Ｐ］ ｚ
目 ，国外液晶及含氟液晶材料混配技术相对 前
含氟的液晶产品更是如此，只有石家庄冀达精细化
工有限公司有含氟的液晶产品，其他公司均未见报
道。பைடு நூலகம்
成熟， 种类繁多。而我国液晶材料生产虽然发展较
快， 但在世界液晶材料市场中所占份额非常小， 由于
受国内Ｌ Ｄ工业整体技术设备水平限制， Ｃ 虽然有很 多科研单位投人力量研究开发液晶材料，但除了中 科院上海有机所在全氟苯炔类液晶化合物合成方面 取得一些突破性成就外， 在新材料开发与应用研究 方面同国外相比， 差距很大， 这就要求我们要加大液 晶材料尤其是含氟的液晶材料的科研力度
收摘 ｕ期：０３ ０ － ９ ２０－ ８ ０
、广 ’ 成
１ 下 ｌ含撅液晶材料 ． ２ Ｆ．
厂 Ｒ ２
作者简介： 徐宇威（９２ ）女， １７－ ． 辽宁鞍山人． 硕士， 主要从事含氛精
新型含氟液晶的合成及相态研究
新型含氟液晶的合成及相态研究
徐岳连;王惟力;陈齐;闻建勋
【期刊名称】《液晶通讯》
【年(卷),期】1993(001)002
【摘要】设计．合成了4'-[(4-烷氧基-2，3，5，6-四氧苯基)乙炔基]苯甲酸4"-甲基苯本分酯系列的液晶化合物．进行了结构分析，确证其结构，测定了它们的相变温度，确定了它们的液晶相变类型。
【总页数】4页(P14-17)
【作者】徐岳连;王惟力;陈齐;闻建勋
【作者单位】中科院上海有机化学研究所，上梅200032
【正文语种】中文
【中图分类】O753.2
【相关文献】
1.新型含氟液晶—7.4’—[（4-烷氧基—2，3，5，6—四氟基基）乙炔基]苯甲酸4”—烷氧基苯酯的合成及相态研究徐岳连王惟力陈齐闻建勋 [J], 徐岳连;王惟力;陈齐;闻建勋
2.新型含氟液晶—5.4’—〔（4-烷氧基—2，3，5，6四氟苯基）乙炔基〕苯甲酸4”—庚基苯酚的合成及相态研究 [J], 徐岳连;王惟力;陈齐;闻建勋
3.新型含氟液晶的合成及相态研究 [J], 徐岳连;王惟力;陈齐;闻建勋
4.新型含氟液晶-6.4'[(4-烷氧基-2,3,5,6-四氟苯基)乙炔基]苯甲酸4”-溴苯酚酯的合成及相态研究(英文) [J], 徐岳连;王惟力;陈齐;闻建勋
5.新型含氟液晶-8.1-[(4-乙基-联苯基)2-(4-烷氧基-2,3,5,6-四氟苯基)乙炔的合成及相态研究(英文) [J], 徐岳连;王惟力;陈齐;闻建勋
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
将全氟己基乙基碘(1.0 g, 2.1 mmol)，叠氮钠(412 mg, 6.3 mmol)，加到 8 mL DMSO 中，55 oC下搅拌反应 72h。反应结束，溶液用水洗，二氯甲烷萃取，有机 相用无水 MgSO4 干燥。过滤，减压蒸馏后得浅绿色 油状液体(698 mg, 产率: 85 %)。
《有机材料合成技术》省精品课程 有机材料合成技术》
TP
OR RO OCO(CH2)7CH3 OR RO OR RO OR RO OR
CH2Cl2 / reflux
OCOCH2CH2(CF2)5CF3 OR
R = CnH2n+1 , n = 4, 5, 6, 7, 8, 9. R = CnH2n+1 , n = 4, 5, 6, 7, 8, 9. F-a-4, F-a-5, F-a-6, F-a-7, F-a-8, F-a-9 H-a-4, H-a-5, H-a-6, H-a-7, H-a-8, H-a-9
《有机材料合成技术》省精品课程 有机材料合成技术》
一般而言，任何存在于液晶分子中心核侧链 上的基元都会减弱分子间作用力，不利于分 子的自组装，而由于氟原子具有足够小的体 积，它在某种合理的条件下可以维持分子的 液晶性，因此侧链含氟液晶的研究最为广泛 ，侧链氟取代的微小变化往往会导致物质的 熔点、相转变温度、液晶相态以及其他物理 性质的显著变化。
《有机材料合成技术》省精品课程 有机材料合成技术》
第七章
含氟液晶合成简介
1
《有机材料合成技术》省精品课程 有机材料合成技术》
含氟烃链液晶的合成方法
Demus等人在1925年首次将氟原子引入液 晶分子的尾端合成了目标化合物1~7，通过 对R基团的变化，探究哪种结构单元能够形成 稳定的液晶相。
《有机材料合成技术》省精品课程 有机材料合成技术》
R2
R
R
26
R= R= R= R= R= R= CF3 p-PhRf 6 (CH2)2Rf8 p-Ph(CH2)2Rf8 (CH2)nRf12-n, n = 4,6 p-PhO(CH2)nRf12-n, n = 4,6
R
R
R R R
27பைடு நூலகம்
R R R R R = O(CH2)3CnF2n+1 n = 1,2,3,4,6
《有机材料合成技术》省精品课程 有机材料合成技术》
非传统边链含氟液晶 除了传统的棒状和盘状液晶外，锥形（taper）、 长核燕尾（long-core swallow- tailed）、 流星锤 状双亲分子（bolaamphiphiles）、多链型（ polycatenar）、弯曲型（bend-shaped）、 碗状 polycatenar bend-shaped （bowlic）/金字塔型（pyramidal-shaped）、 树 枝状（dendritic）等液晶化合物已经被合成，并且他 们的液晶相态行为和物理特性都得到研究。
盘状含氟液晶
R1 R1
25
25a : R1 = OC5H11 R2 = OCO(CH2)4(CF2)3CF3 25b : R1 = OC5H11 R2 = O(CH2)11(CF2)7CF3 25c : R 1= R2 = OCH2COOC2H4Cn F2n+1 n = 6, 8, 10
R1 R1 R R1
12
《有机材料合成技术》省精品课程 有机材料合成技术》
苯并菲盘
酯链
含氟酯链
图2-5 苯并菲盘状分子柱状堆积示意图
13
《有机材料合成技术》省精品课程 有机材料合成技术》
芳环含氟液晶及其合成
《有机材料合成技术》省精品课程 有机材料合成技术》
《有机材料合成技术》省精品课程 有机材料合成技术》
含氟液晶中间体合成方法
《有机材料合成技术》省精品课程 有机材料合成技术》
本章结束！
18
《有机材料合成技术》省精品课程 有机材料合成技术》
最早的报道是1954年Gray在对烷氧基苯甲酸 的侧链上引入氟原子(化合物11和12)，对辛 氧基苯甲酸通过形成二聚体可以形成液晶相， 在侧链上引入氟原子后液晶相的稳定性减小， 近晶相消失。
《有机材料合成技术》省精品课程 有机材料合成技术》
11: C 101.0 SmC 108.0 N 147.0 I; 12: C 117.0 N 120.5 I
CH2O O CH2O O CH2O
O O
CH3 CH2 C O
n
F(CF2)8(CH2)4O O F(CF2)8(CH2)4O O
O
(CH2)11
O
O O O
O O
8
《有机材料合成技术》省精品课程 有机材料合成技术》
(2) 流星锤状含氟双亲分子
OH HO O
OH O R OH
HO
OH O
OH O OH
11
《有机材料合成技术》省精品课程 有机材料合成技术》
OH + OR
OR OR
1, FeCl3, CH2Cl2 2, MeOH
OR RO OH H3C(CH2)7COOH DCC / DMAP CH2Cl2 / reflux RO OR OR F3C(CF2)5CH2CH2COOH DCC / DMAP
7
《有机材料合成技术》省精品课程 有机材料合成技术》
(1) 锥形含氟分子
F(CF2)n(CH2)mO F(CF2)n(CH2)mO F(CF2)n(CH2)mO
CH2O O CH2O CH2O
O
O (CH2CH2O)4
C CH2 O CH3 O O
n
F(CF2)8(CH2)4O F(CF2)8(CH2)4O F(CF2)8(CH2)4O
主要参考文献介绍及阅读
[1] Hird, N. Fluorinated liquid crystals-properties and applications[J]. Chem. Soc. Rev., 2007, 36, 2070-2095. [2] Demus, D.; Demus, H.; Zaschke, H. Flussige kristalle in tabellen[M]. Leipzig: Deutscher Verlag fur Grundstoffindustrie, 1974. [3] Mueller, H. J.; Haase, W. Phase characterization and enthalpies of selected disubstituted biphenylcyclohexanes[J]. Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1983, 92, 63-68. [4] Goto, Y.; Ogawa, T.; Sawada, S.; Sugimori, S. Fluorinated liquid crystals for active matrix displays[J]. Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1991, 209, 1-7. [5] Shibata, K.; Miyazawa, K.; Goto, Y. Preparation of functionalized biary compounds via cross-coupling reactions of aryltrialkoxysilanes with aryl bromides[J]. Chem. Commun., 1997, 14, 1309-1310.
(3)多链型含氟化合物
H2n+1CnO H2n+1CnO H2n+1CnO CF3 nPCmRf CF3 COO
24
COO OOC O -(CH2)m-Rf
Rf: Fa = COOCH2CFOCF2CFOCF2CF2CF3 CF3 Fb= COOCH2CH2CF2CF2CF2CF2CFCF3
10
《有机材料合成技术》省精品课程 有机材料合成技术》
23
a/n: R = (CH2)3CnF2n+1 b/n: R = O(CH2)6CnF2n+1 c/n: R = CnF2n+1
OH HO O
d/n CnF2n+1 OH O OH
HO OH O
OH O OH
CnH2n+1 e/n C6F13 f/n CnF2n+1 CnF2n+1
9
《有机材料合成技术》省精品课程 有机材料合成技术》