有机第二次习题课答案资料

Cl
CH3
OCH3
浓H2SO4 浓HNO3
OCH3 NO2
NH2 COOH
Cl2 FeCl3
NH2 Cl
COOH
CH3
HOOC
C C CH3 KMnO4
COOH
H2C CH CH CH2 HBr
H Br
H2C CH CH CH2+ H2C CH CH CH2
H
Br
H2C
C2H5 C CH
CH2
HBr
H2C
C2H5 C CH CH2
H
δ
H2C
C2H5
δ+ δ
C CH
δ+
CH2 H+
H2C
C2H5 C CH CH2
Br
C2H5 H2C C CH CH2
H Br-
H Br-
C2H5
C2H5
C2H5
H2C
H2C C CH CH2
C
CH CH2 H2C
C
CH CH2
H
H Br
1, 2-加成产物
H
1,
Br
OH
主H
Cl H
H
次 OH
七．合成
1、由苯和C1化合物合成
COOH Br
+ CH3Cl AlCl3
CH3
浓H2SO4
CH3
Br2 FeBr3
CH3 Br H+
SO3H
CH3 Br
KMnO4
SO3H
COOH Br
COOH
2. 由甲苯合成2-硝基-4-溴苯甲酸。
NO2
CH3
Br2 FeBr3
CH3 混酸
Br
CH3 Cl2
光
Br
O2N
Br Cl CH2
Br
COOH
由苯和C1化合物合成 Cl
Cl
+ CH3Cl AlCl3
CH3
浓H2SO4
CH3 Cl
Cl2 FeCl3
SO3H
H+
CH3
Cl
Cl
COOH
KMnO4 Cl
Cl
CH3 Cl
SO3H
Cl
由苯合成
Br
Cl
Cl2 FeCl3
浓H2SO4
Cl
Br2 FeBr3
4-加成产物
五、推断结构
1. 化合物E、F的分子式均为C9H12，E氧化得一元羧酸，F氧 化得三元羧酸，它们的NMR谱的数据如下： E: δ=1.25(双峰); δ=2.97(七重峰); δ=7.25(单峰)，各种峰的峰面积之比为6:1:5。F: δ=2.25(单峰); δ=6.78(单峰)，峰面积之比为3:1。写出E、F的结 构式。
CH3 (I)
CH3 H Cl H OH
CH3
(II)
P154 16
HOCl CH3
OHOHCH3 Cl
HOCl
OH H
CH3
主 Cl
H
+
OH
Cl
次H
HOCl
Cl
CH3
OH -OH -
CH3
Cl +
OH
主H
Cl H
次H
OH
P154 16
CH3 HOCl
OH
H
H
+
OH
CH3
主 Cl
Cl
次H
CH3
Cl +
2012级有机化学第二次习题课
一、命名或写出结构式
1CH3
H 2 S Br Br 3 S H
45
(2S, 3SC)-H2,2C3H-二3 溴戊烷
Cl Cl
HH
顺-1, 4-二氯环己烷
(E)-1-氯-2-溴丙烯
Br
H
H3C
Cl
H
H
CH3 CH3
顺-1, 3-二甲基环己烷
H
H
S
R CH3 Cl
(1S, 3R)-1-甲基-3-氯环己烷
Hg2+/H+
OH
O
CH3
5.由苯和C4（含C4）以下化合物合成 CH3 C
CH2
CH3
+ H3C Cl AlCl3
CH3 混酸 O2N
Cl
+
AlCl3
C
CH3
Br2 光
O2N
NO2 CH2Br
O2N
CH2Br +
C AlCl3 O2N
CH2
C
+ H3C Cl AlCl3
CH3 混酸 O2N
CH3
O
六．反应历程
CH3
1.
H3C C CH2Cl AlCl3
CH3
CH3 C CH2CH3 CH3
H3C
CH3 C CH2Cl
AlCl3
H3C
CH3 C CH2 重排 H3C
CH3 C CH2 CH3
CH3
CH3
CH3 + H3C C CH2 CH3
H CH3 C CH2CH3 CH3
CH3
-H+
C CH2CH3
O C NH
Br2 FeBr3
O
C NH
Br
CH2CH2CH3
NBS
CCl4
O
CHCH2CH3 Br
CH2CH2CHCH3 NAlCBlr3 Cl O
CH2CH2CCl O
AlCl3
CH3 O CH C
Cl2
Cl
FeCl3
O
CH3 O CH C
CH3 Br2 Fe
Br CH3
Br
Cl
CH3
Br2 FeBr3
Br
Br
CH3 NO2 KMnO4
COOH NO2
Br
Br
3.由苯和C3化合物合成
CH3 CH2 C
NO2
+ AlCl3 H2C CH Cl
+
Cl AlCl3
混酸 O2N
Cl2 Fra Baidu bibliotek O2N
Cl
NaOH 醇
O2N
4.由甲苯和C2化合物合成
CH2 C CH3 O
CH3 Br2 光
H2 C
Br NaC CH
SO3H
Cl Br H+
SO3H
Cl Br
4. 化合物A，分子式C10H14 。A经氧化生成间苯二甲 酸，A的NMR谱分别为δ =7.15（单峰4H），δ =2.4 （单峰3H），δ =2.6（三重峰2H），δ =1.4（多重峰 2H），δ =1.0（三重峰3H），写出其结构式。
CH2Br
H2 C
Br2
光 O2N
AlCl3
O2N
Cl H2 C
AlCl3
C
O2N
由苯和C2化合物合成对硝基苯乙烯
+ CH3CH2Cl
AlCl3
NBS
Br
NaOH 醇
混酸 O2N
由苯和C1化合物合成
CH2Cl
Br
Br
NO2
+ H3C Cl
AlCl3
CH3 混酸
CH3
O2N
Br2 FeBr3 O2N
H H
CH3 Cl
(1R, 3S)-1-甲基-3-氯环己烷
Br CH3 Cl
2-氯-6-溴甲苯
Br CH3
Cl
2-溴-5-氯甲苯
Br
CH3 CH
CH3
Br
3, 5-二溴异丙苯
三、写出下列反应的主要产物
H3C
CH3 C CH3
O + CH3 C Cl
CH3
KMnO4 H3C C
H
CH3
O
AlCl3
COOH
E
F
2. 某烃(B)分子式为C9H8，它能和Ag(NH3)OH反应生成白 色沉淀，在HgSO4存在下与稀H2SO4作用生成化合物(C) C9H10O, B用KMnO4氧化得对苯二甲酸，写出(B),(C)的结 构式。
O
B
C
3．有一醚，分子式为C9H12O。H1NMR谱如下：δ7.19（单峰） 5H；δ4.63（单峰）2H；δ3.14（四重峰）2H；δ1.11（三重峰） 3H，IR谱：3030nm处有强吸收。推断其结构。
CH3
2.
+
Cl
AlCl3
H3C CH3
Cl AlCl3
+
重排
H -H+
3.
AlCl3
+
CH2Cl
CH2Cl AlCl3 +
CH2 重排 H
-H+
4. 顺-2-丁烯与氯水反应生成氯醇（I）和它的对 映体，反-2-丁烯氯水反应生成氯醇（II）和它 的对映体,说明形成氯醇的立体化学过程。
CH3 Cl H H OH