讲课资料

离子色谱分析技巧

代文彬

一、离子色谱对分析用水的要求

要求使用18MΩ超纯水

如果条件不具备，在做常量分析时也可用电导率低于0.5 μs/cm的去离子水。

电导率不能做为衡量水好环的唯一标准

二、离子色谱对与样品接触的器皿的要求更加严格

做离子色谱分析，首先要保证与样品直接接触的容量瓶、移液管、注射器、一次性针头过滤器等器皿洁净。

1、容量瓶通常易刷干净，可瓶盖是否干净易被忽视。瓶盖刷好后在使用过程的二次污染也应注意。

2、移液管的交叉使用，易带来污染。

3、更换样品后，注射器是否刷干净将直接影响分析结果。

4、一次性针头过滤器或微孔滤膜中往往含有少量离子，使用前应先用超纯水清洗数次，再用样品润洗后才能上机使用，否则分析结果会偏高

三、进样方式的选择

根据分析的实际需要我们可以选择

注射进样

吸入进样

1、注射进样

即用注射器吸取样品后将样品自进样口注入进样阀。

优点：☺进样方便，更换样品快

缺点: ☹注射器易带来污染

☹进样口（针位）易带来污染

☹做低浓度样品时重现性差

注射进样示意图

淋洗

液

2、吸入进样

即先将六通阀废液管清洗后插入样品中，然后以注射器从进样口吸取样品。 优点: ☺操作简便，易于掌握

☺可有效解决因注射器及针位不洁影响分析结果及重现性的问题 ☺污染少在分析低浓度样品时同样可保证进样重现性

缺点: ☹需要较多样品冲洗流路管，进样量大

☹进样速度比注入方法慢

☹吸入时有负压易在定量环内产生气泡

吸入进样示意图

四、如何获得良好的重现性

☺首先必需确定仪器已经很稳定

☺仔细清洗注射器及针位

淋

洗液

☺保证足够进样量

☺“吸入进样”的方式可获得更好的重现性

☺避免进样过程中污染样品

1、必需确定仪器已经很稳定

通常我们以线性范围中间浓度做重现性，要获得1%以下的RSD必须在仪器正常运行两小时后才能达到比较理想的结果。

在两小时内，仪器稳定的过程中，峰高会逐渐小幅增高

2、仔细清洗注射器及针位

结果要重现，就要保证每次进入的样品浓度不变，注射器及针位最易带入污染，所以进样前要对两者彻底清洗，然后进去离子水空白，确认是否已经洗净

3、保证足够的进样量

进样量就大于定量环的5倍体积。如果进样量小于此体积较大，会使结果偏低，并且每次结果不一样重现性差

如：定量环是50μL，则进样量至少就为250 μL。

4、“吸入进样”的方式可获得更好的重现性

吸入进样的方式可使进样过程样品的污染降低到最小

5、避免进样过程中污染样品

避免在吸取样品时针头污染样品

四、如何做好标准曲线

☺确保仪器已经稳定

☺实验用水要符合要求

☺确保与标准系列接触的所有器皿洁净

☺配液过程操作规范，确保准确

☺由高浓度样品分级稀释到低浓度

☺“吸入进样”的方式可用于低浓度点进样

☺避免进样过程中污染样品

1、确保仪器已经稳定

与做重现性一样，做曲线时仪器必须稳定，否则低浓度点不易做好，往往会影响线性。

大家可以观察一下，仪器通淋洗液的一个小时以内进同一样，其峰高是不断增高的，虽增高的量不大，可是已经足以影响低浓度点了合。这时进样会使低点峰值偏高。

建议在对分析结果要求较高时，在通淋洗液稳定一小时后进样分析2、实验用水要符合要求

超纯水和去离子水中往往含有氯离子、硫酸根和钠离子。做标准曲线时，如果水中含有较多的上述离子将使标准曲线低浓度点结果偏高，影响线性。

实验用水要求使用18MΩ超纯水，条件不具备，至少也应保证有电导率不低于0.5μs/cm的去离子水。

3、确保与标准系列接触的所有器皿洁净

器皿经常出问题的地方是容量瓶，刷洗时可能已经很干净了，使用时瓶塞易被怱视，手很容易接触到，离子色谱要分析离子，而我们的手上水

溶性的离子太多了，汗液中就含有大量的氯离子。瓶塞污染后再盖到瓶上，低浓度点的氯离子峰高就会偏高了。

所以凡是与样品接触的器皿都要特别小心，洗干净后，注意保护。低浓度点要用的容量瓶，洗完后最好装满纯水保存，使用时再倒掉。

4、配液过程操作规范，确保准确

溶液的配制进程要严格按照分析化学操作技术要求操作。

注意:☞溶液配制过程稀释倍数不能太大

☞重视移液管、刻度吸管的润洗

☞刻度吸管就从满刻开始向下放液，不能从中间刻度放液

5、由高浓度样品分级稀释到低浓度

在配制标准系列时，从高浓度稀释到低浓度稀释倍数不要太大，通常不能超过50-100倍。不然误差太大。

6、“吸入进样”的方式可用于低浓度点进样

吸入进样的方式，可有效避免污染，将低浓度点受污染的可能降至最小

7、避免进样过程中污染样品

六、高硬度水进样

硬度高的水因其在含有的高浓度钙镁离子易与阴离子淋洗液形成沉淀，所以分析阴离子时不能直接进样。否则产生的沉淀时间长了会使色谱柱堵塞，柱压升高。导致色谱柱无法正常使用。

所以对于高硬度水，应在进样前在样品中加入淋洗液，事先将钙镁离子沉淀掉，经0.22微米滤膜过滤后进样，如沉淀较多应先经过离心后再过滤。

七、单柱法阳离子分析技巧

易出现如下问题：

1、基线出现细小毛刺，噪声较大，有时基线突然下降或上升持续一段时间又回到原来高度。如下图：

2、进标样不出峰，或能够出峰但是基线不稳

3、钙、镁出峰拖尾严重，峰扩展大

4、出正峰时基线向下漂移，稳定慢

原因及处理方法如下：

1、原因：淋洗液脱气不彻底，过柱后淋洗液从高压突然释放，产生气泡造成的

处理：☺加大淋洗液脱气力度或配备在线脱气

☺在废液口插一小口径针头，以增加柱后压力

2、原因：标样酸性太强，其pH大于淋洗液的pH值，打破色谱柱的动态平衡