关于有机反应机理

18. 解：
Ph O O
Br
Ph
CH3ONa CH3OH
CO2CH3
O
O
C2 H5 O H CH3
19.
CH3 C
+
H+
H2 O
?
+
?
C2 H5
解：AAC2 ,
CH3 COOH
+
HO
H CH3
O
CO2 Et
20. 解：
* Cl
EtONa EtOH
*
Favorskii重排 重排
O
CH3 CH3
CO2Et EtO2C O
EtO2CCH2CH2 CO2Et
②H3O+
16. 解：
CH3 EtO2 C CH2 C CH3 CH2 CO2 Et
CO2Et
+
CO2 Et CO2 Et
EtONa EtOH
H3C H3C EtO2 C O
O
O
17. 解：
O CO2CH3
CH3ONa CH3OH
O
O O
10. 解：
PhCOOEt
+
EtO
-
CH3COOEt
PhCOCH2COOEt
+
EtO
O
O
HO
-
11.
HO
解：
O
O
NaOEt
O
HOEt
O
21. 解：
O
O
CH3
MeONa
13. 解：
O
O
O
O
O
O O C CH3
14. 解：
C CH3
+
C O OH
+
COOH
O
15. 解：
①NaOEt/EtOH
四 、重排反应历程 (一)Pinacol 重排 (二) Beckmann 重排 二 (三) Hofmann 重排 三 (四)其它重排 说明：本讲座主要涉及《有机化学》 下册）的内容。 说明：本讲座主要涉及《有机化学》（下册）的内容。
O
1. 解：
CHO
O
O
+
NH2
NaOEt HOEt
N
HO
CH 2 NH2
21. 解：
C
+
Base
ClCH2CO2C2H5
C O
CO2C2H5
Darzens缩合 缩合
7.
பைடு நூலகம்
(H 3C) 3C OH
+
H+
CH3 CN
CH3 CONHC(CH 3) 3
解：
8.
解：
CH3 C CH2 CH2 C CH3 O O
+
C2 H5NH2
H3 C
N C2H5
CH3
O
9. 解：
O
O
①KOH/EtOH ②H3O+
HO
OH
安息香酸重排(Benzillic Acid Rearrangement) 安息香酸重排
◎羧酸衍生物发生水解、醇解、氨解的反应常按亲核加成－ 羧酸衍生物发生水解、醇解、氨解的反应常按亲核加成－ 消除反应的历程进行： 消除反应的历程进行： ◎例1：
例2：写出RCOOCR’3与H2O在酸性条件下水解的反应历程。 写出 在酸性条件下水解的反应历程。
(三) 烯烃的自由基加成反应历程 二、取代反应历程 (一) 芳烃的亲电取代反应 (二) 芳烃的亲核取代反应 (三) 饱和碳原子上的亲核取代反应 (四) 自由基取代反应 三、消除反应历程 E1 历程 E2 历程
NaNO2 HCl
O
2. 解：
3.
CH3CH2CH2CN
+
H2O
OH-
CH3CH2CH2CONH2
解：
4. 解：
CONH2
Br2 NaOH
NH2
O O O CH2 CH2 C NH2
Br2 NaOH
5. 解：
H2N C
HN O N H
O
6. 解：
CONH2
Br2 MeONa, MeOH
NH
C OCH3
◇有机反应的三种分类
根据原料及产物的关系分类，如取代、消除、加成、 (1) 根据原料及产物的关系分类，如取代、消除、加成、 重排、氧化还原等； 重排、氧化还原等； (2) 根据反应中价键裂解方式分类，如离子反应、自由 根据反应中价键裂解方式分类，如离子反应、 基反应、周环反应等； 基反应、周环反应等； 根据有机反应试剂的作用分类，如亲电反应、 (3) 根据有机反应试剂的作用分类，如亲电反应、亲核 反应等。 反应等。
一、加成反应历程 （一）烯烃及共轭二烯烃的亲电加成反应历程 （1）烯烃与X2及HX的亲电加成 烯烃与 的亲电加成 （2）共轭二烯烃与X2及HX的亲电加成 共轭二烯烃与 的亲电加成 （二） 羰基上的亲核加成反应历程 （1）醛酮中羰基的亲核加成 （2）羧酸衍生物中羰基的亲核加成及其亲核加成－消除 羧酸衍生物中羰基的亲核加成及其亲核加成－ 反应
关于有机反应机理
◇学习有机反应历程的四个“有助于” 学习有机反应历程的四个“有助于”
◎有助于选择更为合适的反应条件，使反应收率更高； 有助于选择更为合适的反应条件，使反应收率更高； ◎有助于学生把许多表面上看来完全不同的反应，通过 有助于学生把许多表面上看来完全不同的反应， 反应历程关联起来; 反应历程关联起来; ◎有助于学生对于某一反应本质的理解，避免死记硬背 有助于学生对于某一反应本质的理解， 如此繁多的有机化学反应。 如此繁多的有机化学反应。 ◎有助于提高学生的思维能力和分析问题、解决问题的 有助于提高学生的思维能力和分析问题、 能力，探讨有机化学反应。 能力，探讨有机化学反应。