有机化学下 复习提纲
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有机化学下 复习提纲
第九章 醇和酚
命名：常见的有机化合物的命名要会。如：
NH 2CH 2CH 2OH
ClCH 2CH 2OH
HOCH 2CH 2OH
PhCH 2CH 2OH
OH
OH
OH
OH
CH 3O
H H 3C
CH 3CH 2
CH 2OH
制备及合成方法 1. 醇的合成
a) 由合成气合成（该方法不要求） b) 由烯烃合成
RCH=CH 2
24H 2O 2
OH RCH=CH 2
H PO RCHCH 2
OH RCH=CH 23222RCH 2CH 2OH
CH 2=CH CH 3
CH 2=CH CH 2Cl
ClCH 2CH CH 2Cl
OH +CH 2CH CH 2Cl
Cl
HO 2Cl , H O
Ca(OH)O
CH 2Cl H 2O CH 2CH CH 2OH OH OH
c) 由羰基合成 （该方法不要求）
CH 2=CH CH 3CO +
H 2
+CH 3CH 2CH 2CHO
+
CH 3CHCH 3
CHO
Co 催化剂 o 20-30 MPa
H 2, Ni
130~160 o C 3-5 MPa
CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CHCH 3
CH 2OH
+
d) 还原
RCR'
O 22OH RCR'
O NaBH 4
RCOR'O (1)LiAlH , 干 醚H 3O
RCH 2OH
RCOH
O
e) 格氏试剂
(1)RCR'
O R" MgX, 醚或 THF H 3O
RCR'OH R"
O
(1)(2)H 3O
R"CH 2CH 2OH
RCOR'
O
(1)R" MgX, 醚或 THF (2)H 3O
RCR"OH R"
2. 酚的合成
a) 异丙苯法
+CH 2=CHCH 3
o o OOH
24 o OH
+
CH 3CCH 3
O
b) 磺化碱熔法
H SO SO 3H
NaOH
SO 3Na
NaOH 熔融
ONa
H +
OH
CO +
H 2
ZnO -CuO -Cr 2O 3
CH 3OH
c) 芳卤的水解
Cl
NO 2
NaOH
ONa
NO 2
H +
OH
NO 2
d) 由重氮盐制备
NO 2
Fe/ HCl(稀)
NH 2
224
0~5o C
N
2HSO 4
H SO OH
醇和酚的反应共性
a) 酸性，利用酚的酸性进行分离，酸性的比较应会。与活泼金属的反应：
CH 3CH 2OH
CH 3CH 2OH
CH 3CH 2ONa
(CH 3CH 2O)2Mg
b) 成醚： Williamson 醚合成
ONa
ClCH 2CONa
O
+
OCH 2CONa
O
ONa
Cl
Cl +
Cl
NO 2
O
NO 2
Cl
Cl
c) 成醌，酚成酯反应困难，应使用酸酐或酰氯进行
CH 3CH 2OH +
CH 3COH O
CH 3COC 2H 5
O RCH 2OH
+
TsCl
TsCl =H 3C
SCl O
O
RCH 2OTs
OH
COOH
+
Ac 2O
OAc
COOH
Ac =
CH 3C
O CH 2=C
C CH 3Cl
O +
F 3CCH 2OH
N
CH 2=C
C CH 3OCH 2CF 3
O
酚的酯可进行Fries 重排。反应条件不一样，产物不同。
OAc
AlCl o O
OH
AlCl O
HO
OAc
d) 氧化反应
CH 3CH 2CH 2OH
CH 3CH 2CHO
CH 3CHCH 3
OH
22724CH 3CCH 3
O C C R
OH
R OH R R R 2C O
OH
Cr 2O 3
O
O
醇羟基的反应特性
a) 弱碱性：
CH 3CH 2OH
CH 3CH 2OH 2
+
H 2SO 4
b) 卤化反应,注意卤化时所用氢卤酸的活性比较及醇的种类的反应活性的比较.