物化所有实验思考题

四、思考题：

一、压力和温度的测量都有随机误差,试导出H的误差传递表达式.

答：由 H=U+PV 可得，

→ dH=dU+PdV+VdP

→ dH=(?u/?T)v dT+(?u/?V)TdV+pdV+Vdp

→ ΔVHm=(?u/?T)VΔT+VΔp

二、用此装置，可以很方便地研究各种液体，如苯.二氯乙烯.四氯化碳.水.正丙醇.异丙醇.丙酮.和乙醇等，这些液体中很多是易燃的确,在加热时应该注意什么问题？

答:加热时,应该缓慢加热，并且细心控制温度，使溶液的温度不能超过待测液的着火点，同时a,c管的液面上方不宜有空气（或氧气）存在，此外温度变化采用逐渐下降方式。

七．注意事项

1.搅拌速度的控制是做好本实验的关键，每次测定应按要求的速度搅拌，并且测溶剂与溶液凝固点时搅拌条件要完全一致。准确读取温度也是实验的关键所在，应读准至小数点后第三位。

2.寒剂温度对实验结果也有很大影响，过高会导致冷却太慢，过低则测不出正确的凝固点。

3. 在测量过程中，析出的固体越少越好，以减少溶液浓度的变化，才能准确测定溶液的凝固点。若过冷太甚，溶剂凝固越多，溶液的浓度变化太大，使测量值偏低。在过程中可通过加速搅拌、控制过冷温度，加入晶种等控制过冷。

五．思考

一、步冷曲线各段的斜率以及水平段的长短与哪些因素有关？

答：步冷曲线各段的斜率与金属的物相和组分有关，水平段的长短则由液相释出的凝固热使已析出

的固体在低共熔温度维持的时间来决定。

二、如果用差热分析法或差式扫描量热法来测绘相图，是否可行？

答：不行。

三、试从实验方法比较测绘气-液相图和固-液相图的异同点？

答：同：两者都是在热力学平衡下的结果，都是测量物质不同组分的相图。

异：固、液两相的摩尔体积相差不大，因而固-液相图受外界压力的影响颇小；而气-液相图刚好相反。

记录方式不同。实验的方法不同。前者是利用测定折光率来测得平衡体系的两相组成。后者，是利

用自动平衡记录仪、热电偶来测组成的熔点。

六．注意事项

在电极处理过程中，各步骤间电极需用蒸馏水洗净，酸洗、电镀后应将电极立即洗净并插入电解池中。酸洗及汞齐化的时间应严格控制时间。

电位差计接线时，应注意不要将线路极性接反了。

测量前可根据电化学基本知识，初步估算待测电池的电动势大小，以便在测量时迅速找到平衡点，避免电极极化。

在测量过程中，一定要顺次先按电位差计上的“粗”按钮，待检流计光点调到零附近后再按“细”按钮，按下按钮的时间不要过长（一般不超过2秒钟），以防止损坏标准电池或使待测电池的电解质溶液浓度发生变化。

在测量过程中，操作动作应尽量缓慢、轻柔，以免检流计光点晃动，影响测量结果的精度。

注意盐桥中是否有气泡存在或断路，KCl是否饱和。

燃烧热的测定思考题

悬赏分：30 - 解决时间：2009-6-2 15:59

1.加入内筒中水的温度为什么要选择比外筒水温低?低多少合适？为什么？

2.在燃烧热测定实验中，哪些是体系?哪些是环境？有无热交换?这些热交换对实验结果有何影响?

3.在燃烧热测定的实验中，哪些因素容易造成实验误差?如何提高实验的准确度?

提问者：foxtxd - 助理二级最佳答案

①检验多功能控制器数显读数是否稳定。熟习压片和氧弹装样操作，量热计安装注意探头不得碰弯，温度与温差的切换功能键钮，报时及灯闪烁提示功能等。

②干燥恒重苯甲酸(0.9~1.2g)和萘(0.6~0.8g)压片，注意紧实度，分析天平称样。③容量瓶量取3000mL水，调节水温低于室温1K。

④量取两根10厘米点火丝，中段在原珠笔蕊上绕几圈。燃烧丝缚紧使接触电阻尽可能小。氧弹充氧注意小动作缓缓旋开减压阀。

⑤氧弹内预滴10mL水，促产物凝聚成硝酸。

（1）实验关键：点火成功、试样完全燃烧是实验成败关键，可以考虑以下几项技术措施：

①试样应进行磨细、烘干、干燥器恒重等前处理，潮湿样品不易燃烧且有误差。

压片紧实度：一般硬到表面有较细密的光洁度，棱角无粗粒，使能燃烧又不至于引起爆炸性燃烧残剩黑糊等状。

②点火丝与电极接触电阻要尽可能小，注意电极松动和铁丝碰杯短路问题。

③充足氧(2MPa)并保证氧弹不漏氧，保证充分燃烧。燃烧不完全，还时常形

成灰白相间如散棉絮状。

④注意点火前才将二电极插上氧弹再按点火钮，否则因仪器未设互锁功能，极易发生（按搅拌钮或置0时）误点火，样品先已燃烧的事故。

(2) 氧弹内预滴几滴水，使氧弹为水汽饱和，燃烧后气态水易凝结为液态水。

试样在氧弹中燃烧产生的压力可达14MPa，长期使用，可能引起弹壁的腐蚀，减少其强度。故氧弹应定期

进行20MPa水压检查，每年一次。

氧弹、量热容器、搅拌器等，在使用完毕后，应用干布擦去水迹，保持表面清洁干燥。恒温外套（即外筒）内的水，应采用软水。长期不使用时应将水倒掉。

氧弹以及氧气通过的各个部件，各联接部分不允许有油污，更不允许使用润滑油，在必须润滑时，可用少量的甘油。

(3)仪器应置放在不受阳光直射的单独一间试验室内进行工作。室内温度和湿度应尽可能变化小。最适宜的温度是20 5℃。每次测定时室温变化不得大于1℃。因此。室内禁止使用各种热源，如电炉、火炉、暖气等。

(4) 如用贝克曼温度计，其调节可以归纳为倒立连接、设定温度、正立震断和校验四步，注意别让水银过多地流向弯曲贮管，导致因水银重而在正立时，玻管扩张处挂不住。也绝不允许放在电炉上烤等骤冷骤热情况出现。在精密的测量中，应进行贝克曼温度计的校正。改进后的本实验普遍采用热敏电阻温度计、铂电阻温度计或者热电堆等，相应配以电桥、指示mV值，实际已转换为温度(数显温度计) 的仪器，能自动记录温度，精密度可达104~105K。国产型号为半自动HR—15A(B)数显微机型或WHR—15全自动微机型氧弹式热量计。进入了全面启用电脑处理数据的新时代。

（5）苯甲酸和萘燃烧产物的热容差别因为产物量小而仪器热容的基数相对较大而可以忽略。

（6）量热方法和仪器多种多样，可参阅复旦大学物理化学实验教材。量热法广泛用来测量各种反应热如相变热等。本实验装置除可用作测定各种有机物质、燃料、谷物等固体、液体物质的燃烧热外，还可以研究物质在充入其它气体时反应热效应的变化情况。

1.实验开始前先检查所有恒电位仪、镍电极、铂电极、饱和甘汞电极、试剂、玻璃仪器等所有设备

是否完好且处于可用状态。

2.镍电极在金相砂纸上适当打磨至表面光亮，用去离子水洗净即可。

3.按要求将各电极插入电解液中，将恒电位仪各接线与电极相连。注意不要接错。待老师检查后方

可开始实验。每一电位至少需要 2 ~ 3 分钟时间达平衡。

4.实验过程中及实验结束后均应保持实验室桌面、地面整洁和实验室安静。实验结束画出钝化曲线

图，洗净实验用玻璃仪器、整理好卫生，经老师签字确认后方可离开。