5巴比妥类药物分析ppt课件

H NaS N
N
O CH3
O CH3 CH3
注射用硫喷妥钠
淡黄色粉末
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2、主要理化性质
①溶解性 ②弱酸性 ③钠盐水解 ④与重金属离子的呈色反应 ⑤不饱和烃类取代基的还原性质 ⑥芳环取代基 ⑦紫外吸收特征
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①溶解性
钠盐皆易溶于水，不溶于有机溶剂；
非钠盐药物在水中极微溶解,溶于有机溶剂
②弱酸性
H N ONa
N
O H3C
H NO
N来自百度文库 O
O
苯巴比妥钠 白色结晶性颗粒或粉末
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司可巴比妥钠
白色粉末
H NaO N O
N
CH2
O CH3 CH3
H ON
HN
O CH3
O
CH3
CH3
异戊巴比妥 （amobarbital）
白色结晶性粉末
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异戊巴比妥钠
白色颗粒或粉末
H NaO N O
N
CH3
O
CH3
CH3
⑤质不。 饱和烃类取代基的还原性质
司可巴比妥钠的取代基：含有双键具有还 原性，与氧化性试剂反应
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⑥芳环取代基
苯巴比妥 及苯巴比妥钠 均含有苯环 取代 基，可利用苯环的特征反应 区别此类药物和 不含芳环的巴比妥类药物。
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⑦紫外吸收特征
酸性条件：没有紫外吸收 碱性条件：电离成共轭体系，电离分为二级： 碱性不同，UV不同。 根据pH = 2、10、13条件下吸收情况的不同， 可对巴比妥类药物进行鉴别及含量测定 硫喷妥钠在酸性和碱性条件下均有紫外吸收。
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一、巴比妥类药物性质与结构分析
巴比妥类药物结构通式 1、常见巴比妥类药物结构 2、巴比妥类药物主要理化性质
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目录
（一）结构通式
丙二酰脲结构母核
C5位双取代衍生物。
共性:丙二酰脲
H ONO
R1
NH
R2 O
不同的理化性质:取代基团 结构通式
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1、常见巴比妥类药物结构
苯巴比妥
O
白色有光泽的结晶性粉末 H3C
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•已知有三种药物粉末，可能为苯巴比妥、注射用硫喷妥
钠和司可巴比妥钠，如何利用简单的试验来鉴别？试验
现象如何？
药物粉末 加水溶解
溶解性差 苯巴比妥
全部溶解 注射用硫喷妥钠和司可巴比妥钠
铜－吡啶试液
铜－吡啶试液
紫色
绿色 注射用硫喷妥钠
紫色 司可巴比妥钠
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目录
（一）丙二酰脲类的鉴别试验 （二）钠盐的鉴别试验 （三）取代基的鉴别试验 （四） 红外吸收光谱 （五）熔点测定 【课堂活动】
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（一）丙二酰脲类的鉴别试验
药典四部通则“一般鉴别实验”收载
包括银盐反应和铜盐反应。
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1．银盐反应
试剂：碳酸钠溶液，硝酸银试液 现象：“一清二白” 苯巴比妥、苯巴比妥钠、异戊巴比妥、异戊巴
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（3）硫元素的鉴别实验
• 中国药典（2015年版）对注射用硫喷妥钠的鉴别
适宜方法
硫代巴比妥
硫离子
硫化物反应
硫喷妥钠药典鉴别实验方法：
• 取本品约0.2g，加氢氧化钠试液5ml与醋 酸铅试液2ml，生成白色沉淀；加热后沉 淀变为黑色。
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（四）熔点测定
• 司可巴比妥钠、异戊巴比妥钠、苯巴比妥钠、注射 用硫喷妥钠。
溶解后，加铜吡啶试液1ml，即显紫色或生成紫色沉淀
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（二）钠盐的鉴别试验
根据钠离子 性质鉴别钠盐类药物。 苯巴比妥钠、司可巴比妥钠、注射用硫喷妥钠
中国药典（2015年版）四部“一般鉴别实验”钠盐
（1）取铂丝，用盐酸润湿后，蘸取供试品， 在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。
（2）取供试品的碳酸钾溶液，加焦锑酸钾试 液，煮沸置于冰水中冷却，生成白色沉淀。
比妥钠、司可巴比妥钠的鉴别。
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方法
• 取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水 10ml，振摇2分钟，滤过，滤液中逐滴加入 硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇，沉淀 即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀 不再溶解。
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2．铜盐反应
试剂：铜吡啶试液 巴比妥类药物为紫堇色或紫色 含硫巴比妥类药物呈绿色。 方法：取供试品约50mg，加吡啶溶液（1→10）5ml
第五章 巴比妥类药物的分析
巴比妥类药物是临床常用的镇定催眠药，具有 丙二酰脲结构母核，是巴比妥酸的衍生物，中国 药典（2015年版）收载的本类药物有苯巴比妥 及其钠盐、异戊巴比妥及其钠盐、司可巴比妥钠 和注射用硫喷妥钠等。
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本 章 内容
一、结构与性质关系分析 二、鉴别试验 三、杂质检查 四、含量测定
• 钠盐类药物，在进行熔点测定之前，需要先酸化，
分离出游离巴比妥母体药物再测定熔点。
（五） 红外吸收光谱 • 中国药典对巴比妥类药物原料鉴别
（六）色谱法（七）显微结晶法（略）
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【课堂活动】
• 巴比妥类鉴别实验制剂与原料药有没有区别， 试以苯巴比妥片为例加以说明？
•有区别。苯巴比妥片需要先用无水乙醇提 取后，与辅料分离，才可以鉴别。
2Na+ +K2H2Sb2O7→2K+ +Na2H2Sb2O7 ↓
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（三）取代基的鉴别试验
（1）苯环的鉴别实验 ①与硫酸-亚硝酸钠的反应
哪种药物 含苯环？
• 取供试品约10mg，加硫酸2滴，与亚硝酸钠 约5mg，混合，即显橙黄色，随即转橙红色；
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②甲醛-硫酸反应 • 取供试品约50mg，置试管中，加甲醛试液
1ml，加热煮沸，冷却，沿管壁缓缓加入硫 酸0.5ml，使成两液层，置水浴中加热，接 界面显玫瑰红色。
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（2）不饱和烃取代基的鉴别实验 司可巴比妥钠具有烯烃，可与氧化试剂发生反应
（2）司可巴比妥钠药典鉴别实验 取本品0.1g，加水10ml溶解后，加碘试液
2ml，所显棕黄色在5分钟内消失。 在碱性条件下使高锰酸钾溶液褪色
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巴比妥类药物的紫外吸收
pH = 2，无吸收 pH = 10，一级电离，吸收峰240nm； pH ＝13，二级电离，吸收峰255nm。
硫喷妥钠：
酸性时，具有287nm和238nm两个吸收峰 pH = 10时，304nm和255nm pH = 13时，只有304nm
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二、巴比妥类药物的鉴别试验
二酰亚胺结构，水溶液中发生二级电离，
呈现弱酸性
pKa为7.3～8.4
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③钠盐水解
吸湿情况下水解为无效物质 室温和pH10以下水解较慢 温度升高以及pH超过11，水解加速。 药典规定本类药物钠盐应检查碱度
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④与重金属离子的呈色反应
在适宜pH条件下，可与金属离子，如Ag+、 Cu2+、Co2+、Hg2+等，生成有特征颜色的物