环境检测机构方法验证及报告编制规则

环境检测机构方法验证及报告编制规则

张经经

检验检测机构在申请资质认定、复评审、标准方法变更或扩项时，要对所申请的项目参数能力进行自我验证，即方法验证。方法验证要求记录验证过程、形成验证报告。验证报告的撰写首先要有规范性的文件：方法学验证报告。

一、封面

报告应该有报告编号、报告出具的日期、签发方法验证报告日期、验证起始日期，同时标注方法验证的负责人是谁（基本上是各个单位的技术负责人或是本项目授权签字人）、参与验证人员（检测人员、复核人员、授权检测报告签发人员），最后封面报告的签字人、批准日期都写清楚。

二、目录

1、检测方法概述

在用方法或初次使用或方法旧标准失效、新方法投入使用前，对整个测试过程、设备、试剂了解做一个简单的描述，做到清晰、简洁、明了即可。

2、检测设备

根据设备的性能指标以及标准要求的性能指标，把设备相关信息量进行有效的标注，包括：设备名称、设备编号、设备的测量范围、规格型号、厂家、以及设备的性能指标、准确等级，这些证据性文件论述清楚，根据两者对比就可以看出配置的设备是否满足要求，实验室一定要确保配置的测量设备等级高于或同级于标准要求的设备，宁高配不低配，提供设备检定/校准证书的复印件，并附图附上。

3、标准物质、试剂、对照品

标注配置的标准物质的厂家、浓度，包括其证书报告的信息量，当信息量不全时，要经过有效确认报确认性。对于试剂、对照品，以及检测用的耗材，应该写清楚其名称、厂家，包括验收情况，在验证报告上有效体现。

4、实验环境条件

环境条件主要包括两个方面：第一，场地的环境条件能不能满足，这里包括温度、湿度，有些情况下还涉及到排风、振动、辐射等。第二，检测过程中安全设施、环境设施有无相应的配置，比如防火防盗装置、灭火装置、喷淋装置、洗眼装置、烟雾报警装置等等。

针对这个条款，实验室应该记录环境条件影响评价相关内容，证明环境条件满足标准要求。必要时撰写环境条件影响评价记录以及环境影响评价报告，环境条件、配置的安全设施等还需要照片等其他资料，给评审专家提供客观的证据。

5、人员能力

方法在投入使用前，我们首先确保检测人员的检测能力满足标准要求。实验室对人员进行有效评价：人员能力确认。人员能力确认包括八个方面：

①法律法规方面进行必要的培训；②对确认的方法进行必要的考核；③样品制备的考核；④人员能力确认主要体现在设备的操作方面；⑤实际操作考核；⑥数据评判，包括原始记录填写、修改是否规范、原始记录表式的内容是否齐全等；

⑦对检测人员进行质量监督；⑧出具模拟报告考核，监测人员/检测人员依据新的标准涉及新的检测证书/报告的相关信息量出具模拟报告，模拟报告要满足新标准要求，满足实验室计量认证（RB/T214-2017）对报告的相关信息量的内容要求。

这些综合评定考核结束后，对通过考核的检测人员颁发上岗证。检测人员、

报告复核人员都要持证上岗，必要时授权签字人也要持证上岗。要将人员能力确认过程（包括确认记录、上岗证明）的相关材料附在验证报告的后面。

6、试剂、样品管理及样品的制备

样品管理、样品管理人员配置、样品制备，以及样品制备间的管理，与其相关内容都要在报告中有所体现。

7、方法性能指标

方法性能是方法验证的关键，文件要求实验室以一种样品或多浓度样品进行实际操作检测，验证方法性能。参见补充要求（国市监检测【2018】245号）第十七条（一）。

第十七条 生态环境监测机构对于方法验证或方法确认应做到：（一）初次使用标准方法前，应进行方法验证。包括对方法涉及的人员培训和技术能力、设施和环境条件、采样及分析仪器设备、试剂材料、标准物质、原始记录和监测报告格式、方法性能指标（如校准曲线、检出限、测定下限、准确度、精密度）．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．等内容进行验证，并根据标准的适用范围，选取不少于一种实际样品．．．．．．．．．．．

进行测定。 7.1方法检出限

环保系统HJ 168-2010标准对方法检出限的一般确定方法分为两种情况：①空白试验中检测出目标物质的情况下，做空白实验，配制标准溶液，对空白进行多次测量，会得到一组测量结果：x 1、x 2、x 3、x 4、x 5、x 6、x 7（环保系统一般要求一个浓度测7次即可），首先对数据进行处理，求平均值x ，求各个结果对平均值的分散性，即常说的残差（测量结果与样本均值之差），υ1=x 1-x 、υ2=x 2-x 、……υ7=x 7-x ，求方差12

722212

-+⋯⋯++=n S x υυυ）（，n-1为HJ 168-2010标

准上说的自由度，根据精密度计算过程求标准偏差（贝塞尔公式1712(-=∑=n S i i x υ）），检出限：3.143*S (x)。②当空白试验不能检测出目标物质时，需要做两个样本进行测定（注意：不是空白，测的是样本值，A 样本、B 样本），每个样本多次测量会得到一组数据，A 样本：x 1、x 2、x 3、x 4、x 5、x 6、x 7，求平均值A x ，求残差A i i x x -=υ，求方差，注意HJ 168-2010写的是A

A S υυυυ272221+⋯⋯++=，其中υA 就是自由度n-1，测7次就是7-1=6，同理

B 样本得到S B ，计算标准偏差B A B B A A x S S S υυυυ++=·

·)(，得到方法检出限3.143*S (x)。

7.2精密度

分别配制高、中、低三个浓度的样本，每个浓度得到一组测量结果。注意，三个测定结果的精密度标准偏差是不一样的，因为浓度值不一样，分散区间就不一样，残差就不一样，方差也不一样，所以精密度测定过程中，中、高、低三个浓度的检测结果的精密度不一样。计算时，第一步求平均值，第二步求残差，第三步用标准偏差计算低浓度的精密度，用标准偏差来表示，标准偏差就是测量结果的A 类评定，A 类评定一般只取正不取负，它表征低浓度测量结果落在平均值范围内的概率。对于中、高浓度也是。虽然S (x)低≠S (x)中≠S (x)高，但是相对标准偏差（RSD ）是一样的，相对标准偏差等于各自的标准偏差除以各自浓度的平均值，理论上RSD 是同一个数，所以方法学验证过程中主要看RSD 这个指标，而不是看标准偏差。

7.3准确度

实验室常用En 允差法或Z 比分值法评判准确度，通常是用标准物质（或质