挥发酚的测定
挥发酚的测定ppt课件
二、挥发酚的分析方法
• 1、酚类的分析方法较多，普遍采用的4-氨基安替 比林光度法.
1.1 挥发酚浓度低于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林 萃取光度法,
1.2 浓度高于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林直接 光度法.
挥发酚的测定
目录
1 挥发酚的定义及污染来源
2 挥发酚的分析方法 2.1
4-氨基安替比林萃取光度法
2.2
4-氨基安替比林直接光度法
2.3
溴化容量法
一、挥发酚的定义及污染来源
• 定义：根据沸点、挥发性和能否与水蒸气一起蒸 出，分为挥发酚和不挥发酚。
• 分类：通常认为沸点在230℃以下为挥发酚，一 般为一元酚；沸点在230℃以上为不挥发酚。苯 酚、甲酚、二甲酚均为挥发酚，二元酚、多元酚 属不挥发酚。
硫酸溶液0.5mol/L 乙醚 盐酸 n=1.19g/ml • 溴酸钾溴化钾:0.1mol/L(1/6KBrO3)溶液。称取2.784g溴酸钾(KBrO3)溶于水
加入10g溴化钾(KBr)溶解后移入1L容量瓶中用水稀释至标线。 • 碘酸钾c(1/6KIO3)=0.0125mol/L溶液。称取预先经180℃烘干的碘酸钾
100 mL再提纯、
铁氰化钾溶液： ρ （K3[Fe(CN)6]）= 80 g/L 溴酸钾-溴化钾溶液：c（1/6KBrO3）= 0.1 mol/L 硫代硫酸钠溶液： c（Na2S2O3）≈ 0.0125 mol/L。 淀粉溶液： ρ = 0.01 g/mL 酚标准使用液： ρ （C6H5OH）= 1.00 mg/L 甲基橙指示液：ρ （甲基橙）=0.5 g/L 淀粉-碘化钾试纸、乙酸铅试纸、PH试纸1-14
挥发酚的测定国标法
水质挥发酚的测定4 •氨基安替比林分光光度法瞥告：乙醒为低沸点、易燃和具麻醉作用的有机溶剂，使用时周围应无明火，并在通风柜内操作，室温较高时，样品和乙醒宜先置冰水浴中降温后，再尽快进行萃取操作；三氯甲烷为具麻醉作用和刺激性的有机溶剂，吸入蒸气有害，操作时应配戴防毒面具并在通风处使用。
1适用范围本标准规定了测定地表水、地下水、饮用水、工业废水和生活污水中挥发酚的4-氨基安替比林分光光度法。
地表水、地下水和饮用水宜用萃取分光光度法测定，检出限为0.0003 mg/L,测定下限为0.001 mg/L,测定上限为0.04 mg/L。
工业废水和生活污水宜用直接分光光度法测定，检出限为0.01 mg/L,测定下限为0.04mg/L,测定上限为2.50 mg/L0对于浓度高于标准测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。
定义挥发酚volatile phenolic compounds随水蒸汽蒸爆出并能和4-氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物，结果以苯酚计。
方法1萃取分光光度法4方法原理用蒸僧法使挥发性酚类化合物蒸馅出，并与干扰物质和固定剂分离。
由于酚类化合物的挥发速度是随僧出液体积而变化，因此，儒出液体积必须与试样体积相等。
被蒸僧出的酚类化合物，于pH 10.0±0.2介质中，在铁钮化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460 nm波长下测定吸光度。
5干扰及消除氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类干扰酚的测定。
5.1氧化剂（如游离氯）的消除样品滴于淀粉一碘化钾试纸（6.23）上出现蓝色，说明存在氧化剂，可加入过量的硫酸亚铁（6.2）去除。
5.2硫化物的消除当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放在乙酸铅试纸（6.24）上，若试纸变黑色，说明有硫化物存在。
此时样品继续加磷酸酸化，置通风柜内进行搅拌曝气，直至生成的硫化氢完全逸出。
5.3甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质的消除可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液（6.11）使呈酸性，分次加入50mL、30 mL、30mL乙醒（6.5）以萃取酚，合并乙魅层于另一分液漏斗，分次加入4 mL、3 mL、3 mL氢氧化钠溶液（6.12）进行反萃取，使酚类转入狙氧化钠溶液中。
挥发性酚类的测定(一)
挥发性酚类的测定（一）一、概述酚是羟基挺直与芳环相连的化合物。
按照芳环上羟基的数目，酚类可分为一元酚、二元酚和多元酚，其中一元酚最为常见，如苯酚、、、硝基酚、萘酚和等。
按照酚的沸点、挥发性以及蒸馏时能否与水蒸气一起蒸出，将酚分为挥发性酚和不挥发性酚。
挥发性酚类(volatilephenols/ volatile phenolic compounds)即蒸馏时能随水蒸汽一起挥发的酚类，主要是沸点低于230℃的绝大多数一元酚，如苯酚、甲酚、等，而不能随水蒸汽挥发的酚类称为不挥发酚( involatile phenols)，通常沸点高于230℃，如硝基酚、二元酚以及多元酚等。
大多数酚类化合物为无色晶体，微溶于水，易溶于和等有机溶剂。
酚有一定的酸性，能和碱挺直反应生成易溶于水的酚盐。
酚类化合物易被氧化成有色的醌类化合物。
自然水体中普通不应含有酚类化合物，水体中的酚主要来源于人为污染。
水体中的酚主要来自焦化、煤气、石油精炼、冶金、玻璃、塑料、医药、农药、油漆、木材防腐、造纸、石油化工、合成氨、化学有机合成工业等工厂排出的工业废水。
酚类化合物为原生质毒物，属高毒物质，其中苯酚的毒性最大。
酚可经皮肤或黏膜、呼吸道、消化道等多种途径进入体内。
进入体内的酚与细胞中的蛋白质互相作用，低浓度时使蛋白质变性，高浓度时则使蛋白质凝固。
人体长久饮用被酚污染的水会造成慢性中毒，引起头昏、头痛、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状和呕吐、流涎等慢性消化道症状。
人体一次性摄入高浓度的酚时，可浮现急性中毒症状，甚至可导致昏迷死亡。
水中含0.1～0.2mg/L酚类化合物时，可使鱼肉产生异味，酚类化合物浓度＞5mg/L时可造成鱼类中毒死亡。
含酚浓度高的废水不能挺直排放或用于农田浇灌，否则，会污染大气、水、土壤，并使农作物枯死或减产。
饮用水中如含有酚类，采纳氯化消毒时会产生令人不适的氯酚味，其嗅阈值为0.01mg/L。
普通状况下，含酚废水中苯酚和甲酚的含量最高，因此环境监测中常以苯酚和甲酚等挥发性酚作为污染监测指标。
水中挥发酚类的测定
水中挥发酚类的测定挥发酚类通常是指沸点在230C以下的酚类，属于一元酚，是高毒物质。
生活饮用水和I、U类地表水水质限值均为0.002mg/L,废污水中最高容许排放浓度为0.5mg/L (—、二级标准)。
测定挥发酚类的方法有4-氨基安替比林分光光度法、溴化滴定法、气相色谱法等。
本实验介绍用4-氨基安替比林分光光度法和气相色谱法测定废水中挥发酚，后者可测定简单酚类组分。
一、实验目的和要求(1)掌握用蒸馏法预处理水样的方法和分光光度法测定挥发酚的实验技术。
( 2 )复习教材第二章中的相关内容，在预习报告中简单阐述测定方法原理，分析影响实验测定准确度的因素。
二、4-氨基安替比林分光光度法(一)原理参阅第二章第八节。
(二)仪器( 1) 500mL 全玻璃蒸馏器。
(2)50mL 具塞比色管。
( 3)分光光度计。
(三)试剂(1)无酚水：于1升水中加入0.2g经200E活化0.5h的活性炭粉末，充分振摇后，放置过夜。
用双层中速滤纸过滤，滤出液贮于硬质玻璃瓶中备用。
或加氢氧化钠使水呈强碱性，并滴加高锰酸钾溶液至紫红色，移入蒸馏瓶中加热蒸馏，收集馏出液备用。
(2)硫酸铜溶液：称取50g硫酸铜(CuSO4 5H2O)溶于水，稀释至500mL。
(3)磷酸溶液：量取10mL85%的磷酸用水稀释至100mL。
(4)甲基橙指示剂溶液：称取0.05g甲基橙溶于100mL水中。
(5)苯酚标准贮备液：称取1.00g无色苯酚溶于水，移入1000mL容量瓶中，稀释至标线，置于冰箱内备用。
该溶液按下述方法标定：吸取10.00mL苯酚标准贮备液于250mL碘量瓶中，加100mL水和10.00mL0.1000mol/L溴酸钾-溴化钾溶液，立即加入5mL浓盐酸，盖好瓶塞，轻轻摇匀，于暗处放置10min。
加入1g碘化钾，密塞，轻轻摇匀，于暗处放置5min 后，用0.125mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚刚褪去，记录用量。
挥发酚的测定国标法
水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法警告：乙醚为低沸点、易燃和具麻醉作用的有机溶剂，使用时周围应无明火，并在通风柜内操作，室温较高时，样品和乙醚宜先置冰水浴中降温后，再尽快进行萃取操作；三氯甲烷为具麻醉作用和刺激性的有机溶剂，吸入蒸气有害，操作时应配戴防毒面具并在通风处使用。
1 适用范围本标准规定了测定地表水、地下水、饮用水、工业废水和生活污水中挥发酚的4-氨基安替比林分光光度法。
地表水、地下水和饮用水宜用萃取分光光度法测定，检出限为0.0003 mg/L，测定下限为0.001 mg/L，测定上限为0.04 mg/L。
工业废水和生活污水宜用直接分光光度法测定，检出限为0.01 mg/L，测定下限为0.04mg/L，测定上限为2.50 mg/L。
对于浓度高于标准测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。
定义挥发酚 volatile phenolic compounds随水蒸汽蒸馏出并能和4-氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物，结果以苯酚计。
方法1 萃取分光光度法4 方法原理用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。
由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。
被蒸馏出的酚类化合物，于pH 10.0±0.2介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460 nm波长下测定吸光度。
5 干扰及消除氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类干扰酚的测定。
5.1 氧化剂（如游离氯）的消除样品滴于淀粉－碘化钾试纸（6.23）上出现蓝色，说明存在氧化剂，可加入过量的硫酸亚铁（6.2）去除。
5.2 硫化物的消除当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放在乙酸铅试纸（6.24）上，若试纸变黑色，说明有硫化物存在。
此时样品继续加磷酸酸化，置通风柜内进行搅拌曝气，直至生成的硫化氢完全逸出。
挥发酚的测定国标法
水质挥发酚的测定牛氨基安替比林分光光度法警告：乙瞇为低沸点、易燃和具麻醉作用的有机溶剂，使用时周围应无明火，并在通风柜内操作，室温较高时，样品和乙醸宜先置冰水浴中降温后，再尽快进行萃取操作；三氯甲烷为具麻醉作用和刺激性的有机溶剂，吸入蒸气有害，操作时应配戴防毒面具并在通风处使用。
1适用范围本标准规定了测定地表水、地下水、饮用水、工业废水和生活污水中挥发酚的4-氨基安替比林分光光度法。
地表水、地下水和饮用水宜用萃取分光光度法测肚，检出限为0.0003 mg/L,测定下限为0.001 mg/L,测定上限为0.04 mg/L。
工业废水和生活污水宜用宜接分光光度法测定，检岀限为0.01 mg/L,测立下限为0.04mg/L,测定上限为2.50 mg/L0对于浓度髙于标准测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。
定义挥发酚volatile phenolic compounds随水蒸汽蒸餾岀并能和4-氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物，结果以苯酚计。
方法1萃取分光光度法4方法原理用蒸懈法使挥发性酚类化合物蒸锚岀，并与干扰物质和固泄剂分离。
由于酚类化合物的挥发速度是随憾岀液体积而变化，因此，餾出液体枳必须与试样体积相等。
被蒸憾岀的酚类化合物，于pH 10.0±0.2介质中，在铁氛化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460 nm波长下测定吸光度。
5干扰及消除氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类干扰酚的测泄。
5.1氧化剂（如游离氯）的消除样品滴于淀粉一碘化钾试纸（6.23）上岀现蓝色，说明存在氧化剂，可加入过量的硫酸亚铁（6.2）去除。
5.2硫化物的消除当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放在乙酸铅试纸（6.24）上，若试纸变黑色，说明有硫化物存在。
此时样品继续加磷酸酸化，宜通风柜内进行搅拌曝气，直至生成的硫化氢完全逸岀。
5.3甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质的消除可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液（6.11）使呈酸性，分次加入50 mL. 30 mL.30mL乙瞇（6.5）以萃取酚，合并乙碰层于另一分液漏斗，分次加入4 mL. 3 mL、3 mL氢氧化钠溶液（6.12）进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。
挥发酚的测定
挥发酚的测定根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚和不挥发酚。
挥发酚通常是指沸点在230℃以下的酚类，通常属一元酚。
1方法选择当水样中挥发酚浓度低于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林萃取光度法，浓度高于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林直接光度法，高浓度含酚废水可采用溴化容量法。
2 水样的保存用玻璃仪器采样。
水样采集后应及时检查有无氧化剂存在。
如有发现，必要时加入过量硫酸亚铁，立即加磷酸酸化至PH 4.0，并加适量硫酸铜（1g/L）以抑制微生物对酚类的生物氧化作用，同时应将样品冷藏（5-10℃），在采集后24h内进行测定。
3 预蒸馏水样中挥发酚经过蒸馏以后，可以消除颜色、浑浊度等干扰。
但当水样中含氧化剂、油、硫化物等干扰物时，应在蒸馏前先做适当的预处理。
3.1干扰物质的消除3.1.1氧化剂（如游离氯）：当水样经酸化后滴于碘化钾—淀粉试纸上出现蓝色时，说明存在氧化剂。
遇此情况，可加入过量的硫酸亚铁。
3.1.2 硫化物：水样中含有少量硫化物时，用磷酸把水样PH调至4.0（用甲基橙或PH 计指示），加入适量硫酸铜（1g/L）使生成硫化铜而被除去；当含量较高时，则应将磷酸酸化的水样置于通风柜内进行搅拌曝气，使其生成硫化氢逸出。
3.1.3 油类：将水样移入分液漏斗中，静置分离出浮油后，加粒状氢氧化钠调节至PH12～12.5。
用四氯化碳萃取（每升样品用40mL四氯化碳萃取二次），弃去四氯化碳层，萃取后的水样移入烧杯中，在通风柜中于水浴上加温以除去残留的四氯化碳，用磷酸调节至PH4.0。
当石油类浓度较高时，用正己烷处理较四氯化碳为佳。
3.1.4 甲醛、亚硫酸钠等有机物或无机还原性物质：可分取适量水样于分液漏斗中，加硫酸溶液使水样呈酸性，分次加入50mL,30mL,30mL乙醚或二氯甲烷萃取酚，合并二氯甲烷或乙醚层于另一分液漏斗中，分次加入4mL,3mL,3mL10%氢氧化钠进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。
水中挥发酚测定注意事项
《生活饮用水卫生规范》中挥发酚的测定方法是4-氨基安替比林(4-AAP)分光光度法,样品处理需经过蒸馏,蒸馏样品量大,费时费电,而且显色后用氯仿萃取,氯仿毒性大,操作繁锁[1]用乙醚萃取,4-氨基安替比林直接分光光度法测定挥发酚,检出限完全满足生活饮用水卫生标准要求,而且操作简便快速,适用于日常检测工作的需要。
1 材料与方法1.1 仪器与试剂1.1.1 仪器分光光度计。
1.1.2 试剂酚标准溶液:1000mg/L(苯酚计),购买国家标准物质中心生产的酚标准溶液;酚标准应用溶液为临用前用无酚水稀释成1.00μg/ml;氢氧化钠溶液(2mol/L);4-氨基安替比林溶液(20g/L),临用新配;铁氰化钾溶液(80g/L),临用新配;氨水-氯化铵缓冲溶液(pH9.8):20g氯化铵,溶于100ml氨水中。
1.2 方法1.2.1 标准曲线绘制取8个500ml分液漏斗,每个分液漏斗中加入纯水250ml,然后分别加入酚标准应用溶液0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00ml,加入5ml硫酸(1+1)溶液混匀,分别以30、10、10ml乙醚萃取,合并乙醚液于100ml分液漏斗中,分别以2.0ml、2.0ml、2.0ml氢氧化钠溶液(2mol/L)进行反提取,合并氢氧化钠于25ml比色管中,用硫酸溶液中和至中性后供测定。
1.2.2 测定于标准及样品提取液(提取方法同标准品提取法)中各加入1.0ml 氨水-氯化铵缓冲溶液(pH9.8)摇匀。
加入1.0ml4-AAP溶液,摇匀.最后加入1.0ml 铁氰化钾溶液,摇匀。
用纯水稀释至10.0ml,混匀。
放置10min,于510nm波长处,用2cm比色皿,空白管作参比,测量吸光度值A。
以吸光度值A为纵坐标,酚标准含量值M(μg)为横坐标作线性回归。
1.2.3 结果计算X=M VX为水中挥发酚的含量(mg/L);M为标准曲线上查得样品中挥发酚的含量(μg);V为取水样的体积(ml)。
水质中挥发酚的测定
挥发酚的测定根据酚类是否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚和不挥发酚。
挥发酚通常是指沸点在230℃以下的酚类，通常属一元酚。
酚类为原生质毒，属高度物质。
人体射入一定量时，可出现急性中毒症状：长期饮用被酚污染的水，可引起头昏、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状、水中含低浓度(0.1～0.2mg/L)酚类时，可使生长鱼的鱼肉有异味，高难度的（＞5 mg/L）时则会造成中毒死亡。
含高难度的废水不宜用于农田灌溉，否则，会使农作物枯死或减产。
水中含微量酚类。
在加氯消毒时，可产生特异的氯酚臭。
酚类主要来自炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、木材防腐和化工等废水。
1．方法选择酚类的分析方法较多，但普遍采用的是4-氨基安替比林光度法。
当水样中挥发酚浓度低于0.5mg/L时，采用氯仿萃取法，浓度高0.5mg/L 时，采用直接分光光度法。
高难度含酚废水可采用溴化容量法，此法用于车间排放口或未经处理的总排污口废水。
2．定义本标准是指能随水蒸汽蒸馏出的，并和4-氯基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物，结果以苯酚计。
3．样品的采集及保存在样品采集现场，应检测有无游离氯等氧化剂的存在。
如有发现，则应及时加入过量硫酸亚铁去除。
样品应贮于硬质玻璃瓶中。
采集后样品应及时加磷酸酸化至PH约4.0，并加适量硫酸铜(1g/L)以抑制微生物对酚类的生物氧化作用，同时应将样品冷藏(5～10℃)，在采集后24h内进行测定。
4．预蒸馏4.1干扰及消除4.1.1氧化剂(如游离氯)：当样品经酸化后滴于碘化钾-淀粉试纸上出现蓝色，说明存在氧化剂。
遇此情况，可加入过量的硫酸亚铁。
4.1.2 硫化物：样品中含少量硫化物时，用磷酸把水样pH调至4.0，加入适量硫酸铜（1g/l）即可生成硫化铜而被除去，当含量较高时，则应在样品用磷酸酸化后，置通风柜内进行搅拌曝气，使其生成硫化氢逸出。
4.1.3 油类:将水样移入分液漏斗中，静置分离出浮油后，加粒状氢氧化钠使调节至PH12～12.5，用四氯化碳萃取(每升样品用40ml四氯化碳萃取两次)，弃去四氯化碳层，将经萃取后样品移入烧杯中，在通风柜中于水浴上加温以除去残留的四氯化碳。
工业废水中挥发酚（直接法）测定操作规程
工业废水中挥发酚测定(直接比色法)操作规程1适用范围本规程适用于工业废水及地下水、地面水中挥发酚的测定。
其测定范围为0.002～6mg/L。
当浓度低于0.5mg/L时,采用氯仿萃取法；当浓度高于0.5mg/L时,采用直接分光光度法。
2引用标准GB 7490-87 蒸馏后4-氨基比林分光光度法3直接比色法原理3.1 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出,并与干扰物质和固定剂分离。
由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化,因此,馏出液体积必须与试样体积相等。
3.2 被蒸馏出的酚类化合物于PH10.0±0.2的介质中,在铁氰化钾存在下,与4-氨基安替比林反应生成橙红色的氨基比林染料。
3.3 显色后,在30分钟内,于510nm波长测定吸光度,以含苯酚mg/L 表示。
当试份为50mL，用光程为10mm的比色皿测定时,含酚6.0mg/L 的吸光度为0.7单位，最低检出浓度为0.2mg/l。
4 仪器4.1500mL全玻璃蒸馏器4.250mL比色管4.3分光光度计:510nm波长,并配有光程为10mm的比色皿4.4 常用试验仪器5 药品及试剂本规程所用试剂除有说明外,均为分析纯试剂,所用的水除另有说明外,均指蒸馏水或具有同等纯度的水。
酚标准溶液的配制、校准系列的制备以及稀释馏出液用的水,均应用无酚水。
5.1 无酚水的制备加氢氧化钠使水呈强碱性,并滴加高锰酸钾溶液至紫红色,移入全玻璃蒸馏器中加热,蒸馏,弃去初滤液,集馏出液供用。
注：无酚水应贮存于玻璃瓶中，取用时，应避免与橡胶制品（橡皮塞或乳胶管）接触。
5.2 药品的配制5.2.1 硫酸亚铁(FeSO4．7H2O)5.2.2 10﹪(m/v)硫酸铜溶液：称取100克五水硫酸铜(CuSO4.5H2O)，溶于水中，稀释至1L。
5.2.3 磷酸(H3PO4)：密度为1.70g/ml。
5.2.4 磷酸溶液：1+95.2.5 10﹪(m/v)氢氧化钠溶液5.2.6 四氯化碳5.2.7 硫酸: ρ=1.84g/mL5.2.8 硫酸溶液:0.5mol/L5.2.9 乙醚5.2.10 溴酸钾-溴化钾溶液(1/6KBrO3=0.1mol/L):称取2.784克溴酸钾(KBrO 3)溶于水，加入10克溴化钾(KBrO)，使溶解，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。
水中挥发酚实验报告
一、实验目的1. 了解水中挥发酚的检测原理和方法。
2. 掌握水中挥发酚测定的实验步骤。
3. 学会运用分光光度法进行水中挥发酚的定量分析。
二、实验原理水中挥发酚是指沸点在230℃以下的酚类化合物，主要包括苯酚、甲酚、硝基酚等。
挥发酚对人体和环境具有毒性，因此，水中挥发酚的检测对于水质评价和环境保护具有重要意义。
本实验采用分光光度法测定水中挥发酚。
在pH为10.00.2和有氧化剂铁氰化钾存在的溶液中，酚与4-氨基安替比林形成红色的安替吡啉染料，用CHCl3萃取后比色定量。
三、实验仪器与试剂1. 仪器：分光光度计、磁力搅拌器、锥形瓶、烧杯、移液管、容量瓶、分液漏斗等。
2. 试剂：酚标准溶液、4-氨基安替比林溶液、铁氰化钾溶液、氢氧化钠溶液、盐酸溶液、CHCl3等。
四、实验步骤1. 样品预处理：将水样置于锥形瓶中，加入适量盐酸，调节pH至2.0，然后加入适量氢氧化钠溶液，调节pH至10.0，备用。
2. 标准曲线绘制：分别取酚标准溶液0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00 mL，置于预先盛有100 mL纯水的500 mL分液漏斗内，最后补加纯水至250 mL。
3. 样品测定：将预处理后的水样和标准溶液分别置于分液漏斗中，加入适量4-氨基安替比林溶液和铁氰化钾溶液，充分混合，静置10 min。
4. 萃取：向分液漏斗中加入CHCl3，振荡萃取2 min，静置分层。
5. 比色：用分光光度计在560 nm波长处测定水样和标准溶液的吸光度。
6. 计算样品中挥发酚的浓度。
五、实验结果与分析1. 标准曲线：以酚的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。
2. 样品测定：根据标准曲线和样品吸光度，计算出样品中挥发酚的浓度。
3. 结果分析：将实验测得的挥发酚浓度与水质标准进行比较，判断水样是否达标。
六、实验结论1. 通过本次实验，掌握了水中挥发酚的检测原理和方法。
2. 实验结果表明，本实验方法能够准确测定水中挥发酚的浓度。
CJT51-2004挥发酚的测定
CJ/T51-2004 挥发酚的测定8.1 三氯甲烷萃取法8.1. 1 范围本章规定了用蒸馏后4-氨基安替比林分光光度法测定城市污水中的挥发酚类化合物的方法。
8.1.1.1测定范围本方法测定挥发酚的浓度范围为0.003mg/L～0.2mg/L。
8.1.1.2 干扰氧化剂、硫化物干扰酚的测定。
8.1.2 方法原理通过蒸馏，分离出挥发性酚类化合物，在pH 为10.0±0.2及铁氰化钾存在的条件下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取出安替比林染料进行分光光度测定。
8.1.3 试剂和材料均用分析纯试剂及无酚蒸馏水。
8.1.3.1无酚水的制备将蒸馏水加氢氧化钠（8.1.3.3）使呈强碱性，加高锰酸钾（8.1.3.2）使呈紫红色，移入全玻璃蒸馏器中加热蒸馏，馏出液收集于玻璃试剂瓶中备用。
8.1.3.2 高锰酸钾。
8.1.3.3 氢氧化钠。
8.1.3.4 硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）。
8.1.3.5 盐酸：ρ＝1.19g/mL。
8.1.3.6 磷酸：ρ＝1.69g/mL。
8.1.3.7 碘化钾。
8.1.3.8 无水硫酸钠使用前需经105℃～110℃干燥2h。
8.1.3.9 三氯甲烷。
8.1.3.10 10% （V+V）磷酸溶液：量取10.0mL磷酸（8.1.3.6）用于稀释至100mL。
8.1.3.11 10% （m+V）氢氧化钠溶液：称取10.0g氢氧化钠（8.1.3.3）溶于100mL 水中。
8.1.3.12 10% （m+V）硫酸铜溶液：称取100.0g水合硫酸铜（CuSO4·5H2O）溶于水，稀释至1000mL。
8.1.3.13硫酸溶液：c（1/2H2SO4）＝6mol/L。
取100mL硫酸（ρ＝1.84g/mL）小心加到500mL水中。
8.1.3.14缓冲溶液：pH≈10。
称取20.0g氯化铵（NH4Cl）溶于100mL 氨水中，密闭，于冰箱中保存。
挥发酚的测定
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无忧PPT整8支50ml的试管中，分别加入 0,0.05ml,1.00ml,3.00ml,5.00ml,7.00ml,10.00ml,12.50ml 苯酚标准中间液，加水至50ml标线。加0.5ml缓冲溶 液，摇匀，此时PH值为10.0±0.2,加4-氨基安替比林溶 液1.0ml，混匀。再加1.0ml铁氰化钾溶液，充分混匀 后，放置10min立即于510nm波长，用光程为20mm的 比色皿，以水为参比，测量吸光度。经空白校正后， 绘制吸光度对苯酚含量（mg）的标准曲线。
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挥发酚的污染源
煤气洗涤 炼焦 合成氨 造纸 木材防腐 化工行业排出的工业废水
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仪器和试剂
硫酸铜 溶液 磷酸溶液 无酚水 淀粉溶液 4-氨基 安替比林
甲基橙 指示液
铁氰化 钾溶液 试剂
本分标准 储备液
缓冲溶液
苯酚标准 中间液
溴酸钾-溴 化钾标准 溶液
0 50
2
0.5
3
1.00
4
3.00
5
5.00
6
7.00
7
10.00
8
12.50
水样 1
25.00
水样 2
25.00
空白
25.00
无酚水/ml
缓冲液/ml 4-AAP溶液 /ml
0.5 1.0 1.0
0.5 1.0 1.0
0.5 1.0 1.0
0.5 1.0 1.0
0.5 1.0 1.0
0.5 1.0 1.0
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水样的测定
取适量的馏出液放入50ml比色管中，稀释 至标线。按第3步相同的方法测定吸光度， 最后减去空白试验所得吸光度。
实验水样中挥发酚的测定(4—氨基安替比林光度法)
一、实验目的及要求
1、掌握用预蒸馏进行水样预处理的方法； 2、掌握用4—氨基安替比林直接光度法测定挥发酚的原理。
二、实验原理
在值为10.0土0.2介质中，有氧化剂铁氰化钾存在时，酚类化 合物与4—氨基安替比林反应，生成橙红色的吲哚酚安替比林染料， 其水溶液在510 nm波长处有最大吸收。研究指出：酚类化合物中， 羟基对位的取代基可阻止反应进行，但卤素、羧基、磺酸基、羟基 和甲氧基除外，这些基团多半是能被取代的；邻位硝基阻止反应生 成，而间位硝基不完全地阻止反应；氨基安替比林与酚的偶合在对 位较邻位多见；当对位被烷基、芳基、酯、硝基、苯酰基、亚硝基 或醛基取代，而邻位未被取代时，不呈现颜色反应。若用光程长为 20 mm的比色皿测量时，酚的最低检出浓度为0.1mg/L 。
(9)苯酚标准中间液 取适量苯酚储备液，用水稀释至每毫升含0.010 苯酚。使 用时当天配置。 (10)溴酸钾—溴化钾标准参考溶液0.1000 称取2.7840溴酸钾(KBrO3)溶于水， 加入10 溴化钾(KBr)，使溶解，移入1000容量瓶中，稀释至标线。 (11)碘酸钾标准参考溶液0.0125称取预先经180℃烘干的碘酸钾0.4458 溶于水， 移入1000 mL容量瓶中，稀释至标线。
式中
C(Na2 S2O4 )
0.0125 V3
V4
——代硫酸钠的浓度，；
——硫代硫酸钠标准滴定溶液用量，；
——移取碘酸钾标准参考溶液量，；
0.0125——碘酸钾标准参考溶液浓度，。
(13)淀粉溶液 称取1 可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至100，冷后，
置冰箱内保存。
(14)缓冲溶液(值为10) 称取20 氯化铵()溶于100 氨水中，加塞，置冰箱中保
挥发酚的测定国标法
水质挥发酚得测定4-氨基安替比林分光光度法警告:乙醸为低沸点、易燃与具麻醉作用得有机溶剂，使用时周围应无明火.并在通风柜内操作，室温较高时，样品与乙能宜先置冰水浴中降温后,再尽快进行萃取操作:三氯甲烷为具麻醉作用与刺激性得有机溶剂.吸入蒸气有害.操作时应配戴防毒面具井在通风处使用。
1适用范围本标准规定了测左地表水、地下水、饮用水、工业废水与生活污水中挥发酚得4-氨基安替比林分光光度法。
地表水、地下水'了饮用水宜用萃取分光光度法测定，检出限为0、0003 mg/L,测楚下限为0、001 m打L,测立上限为0、04 mg几。
工业废水打生活污水宜用直接分光光度法测泄，检出限为0、01 mg/L,测左下限为0、04 临几，测宦上限为2、50 mg/Lo对于浓度高于标准测立上限得样品，可适当稀释后进行测定。
定义挥发酚 volati le phenol ic pounds随水蒸汽蒸饰出并能与4-氨基安替比林反应生成有色化合物得挥发性酚类化合物，结果以苯酚计。
方法1萃取分光光度法4方法原理用蒸憎法使挥发性酚类化合物蒸帽岀，并与干扰物质与固定剂分离。
由于酚类化合物得挥发速度就是随镭出液体积而变化，因此，饰出液体枳必须与试样体积相等。
被蒸镭出得酚类化合物，于pH 10、0+0. 2介质中，在铁亂化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色得安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460 run波长下测宦吸光度。
5干扰及消除氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质与苯胺类干扰酚得测定。
5、1氧化剂（如游离氯）得消除样品滴于淀粉一碘化钾试纸（6、23）上出现蓝色，说明存在氧化剂，可加入过量得硫酸亚铁（6、2）去除。
5、2硫化物得消除当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放在乙酸铅试纸（6、24）上,若试纸变黑色，说明有硫化物存在。
此时样品继续加磷酸酸化，置通风柜内进行搅拌曝气，直至生成得硫化氢完全逸出。
5、3甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质得消除可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液（6、11）使呈酸性，分次加入50 mL、30 mL、30 mL乙庭（6、5）以萃取酚，合并乙睡层于另一分液漏斗，分次加入4 rat、3 mL、3 mL氢氧化钠溶液（6、12）进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。
挥发酚的测定
目录
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挥发酚
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根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚和不挥发酚。酚类为 原生质毒，属高毒物质,人体摄入一定量会出现急性中毒症状;长期饮用 被酚污染的水，可引起头痛、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状。 当水中含酚0.1~0.2mg/l，鱼肉有异味；大于5mg/l时，鱼中毒死亡。 含酚浓度高的废水不宜用于农田灌溉，否则会使农作物枯死或减产。 常根据酚的沸点、挥发性和能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚和不挥 发酚。通常认为沸点在230℃以下为挥发酚，一般为一元酚；沸点在 230℃以上为不挥发酚。 苯酚、甲酚、二甲酚均为挥发酚，二元酚、多元酚属不挥发酚。酚 的主要污染源有煤气洗涤、炼焦、合成氨、造纸、木材防腐和化工行业 的工业废水。
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4-氨基安替比林分光光度法 （GB 7490-87)
原理 酚类化合物于PH9.8-10.2介质中，在氧化剂铁氰化钾存在下，与4氨基安替比林反，应生成橙红色的安替比林染料，其水溶液在波长 510nm处有最大吸收。
仪器
上海科丽艾环保科技有限公司
分光光度计 500ml全玻璃蒸馏器 500ml锥形分液漏斗 50ml比色管 移液管、吸量管
试剂
10%(m/v) 硫酸铜溶液 磷酸溶液 (p=1.70g/ml) 酚贮备液 (1.00g/l) 缓冲溶液 (ph≈10.7) 2%(m/v) 4-氨基安替比林溶液 8%(m/v) 铁氰化钾溶液
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实验步骤
预蒸馏
取250ml试样移入蒸馏瓶中，加数粒玻璃珠。 加数滴甲基橙指示液。 用磷酸溶液调节到ph=4（溶液呈橙红色）。 加5ml硫酸铜溶液。 连接冷凝器，加热蒸馏，至蒸馏出约225ml时，停止加热，放至冷却。 向蒸馏瓶中加入25ml水，继续蒸馏至镏出液为250ml为止。
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溴化容量法
结果计算 •挥发酚含量c(mg/L)按下式计算： •式中：
•V1——空白试验滴定时硫代硫酸钠溶液用量，ml； •V2——试样滴定时硫代硫酸钠溶液用量，ml； •cB——硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度,mol/L； •V——试样体积ml； •15.68——苯酚(1/6C6H5OH)摩尔质量g/mol。
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
5、分析仪器：
分光光度计：具460 nm波长，并配有光程为30 mm的比色皿。 一般实验室常用仪器
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
显色： 将馏出液250 mL移入分液漏斗中，加2.0 mL缓冲溶液混匀，pH值为10.0 ，加1.5 mL 4-氨基安替比林溶液混匀，再加1.5 mL铁氰化钾溶液，充分混匀后，密塞，放置10 min。 萃取: 在上述显色分液漏斗中准确加入10.0 mL三氯甲烷密塞，剧烈振摇2 min，倒置放气， 静置分层。用干脱脂棉或滤纸拭干分液漏斗颈管内壁，于颈管内塞一小团干脱脂 棉或滤纸，将三氯甲烷层通过干脱脂棉团或滤纸，弃去最初滤出的数滴萃取液后，将 余下三氯甲烷直接放入光程为30 mm的比色皿中。 吸光度测定: 于460 nm波长，以三氯甲烷为参比，测定三氯甲烷层的吸光度值。 空白试验: 用水代替试样，按样品步骤测定其吸光度值。空白试样同时测定。 校准系列的制备： 于一组8个分液漏斗中，分别加入100 mL水，依次加入0.00、0.25、0.50、1.00、 3.00、5.00、7.00和10.00 mL酚标准使用液，再分别加水至250 mL，进行测定。
2.2、 4-氨基安替比林直接光度法
显色: 分取馏出液50 mL 加入50 mL 比色管中，加0.5 mL 缓冲溶液（6.13），混匀，此时 pH值为10.0 ，加1.0 mL 4-氨基安替比林溶液混匀，再加1.0 mL 铁氰化钾溶液，充分 混匀后，密塞，放置10 min。 吸光度测定: 于510 nm 波长，用光程为20 mm 的比色皿，以水为参比，于30 min 内测定溶液的 吸光度值。 空白试验: 用水代替试样与试样同时测定。 校准曲线： 于一组8 支50 mL 比色管中，分别加入0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、 10.00和12.50 mL 酚标准中间液加水至标线。 按样品步骤进行测定。
溴化容量法
• 试剂
• • • • • • • • • 硫酸亚铁(FeSO4 7H2O) 碘化钾(KI) 硫酸铜溶液100g/L。 称取100g 五水硫酸铜(CuSO4 5H2O)溶于水稀释至1L 磷酸(H3PO4)：n=1.70g/ml 1+9磷酸溶液 氢氧化钠溶液100g/L 四氯化碳(CCl4) 硫酸(H2SO4)：n=1.84g/ml 1+5硫酸溶液 硫酸溶液0.5mol/L 乙醚 盐酸 n=1.19g/ml 溴酸钾溴化钾:0.1mol/L(1/6KBrO3)溶液。称取2.784g溴酸钾(KBrO3)溶于水 加入10g溴化钾(KBr)溶解后移入1L容量瓶中用水稀释至标线。 碘酸钾c(1/6KIO3)=0.0125mol/L溶液。称取预先经180℃烘干的碘酸钾 0.4458g溶于水中移入1L容量瓶，稀释至标线。
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
2.1 4-氨基安替比林萃取光度法
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
1、原理： 蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质 和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏 出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体 积相等。被蒸馏出的酚类化合物，于pH 10.0±0.2 介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反 应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后， 在460 nm波长下测定吸光度
2.2、 4-氨基安替比林直接光度法
结果计算：
试样中挥发酚的浓度（以苯酚计 ρ =（A s- A b – a/ bV）×1000
ρ —— 试样中挥发酚浓度，mg/L； A s—— 试样的吸光度值； A b—— 空白试验（18.4）的吸光度值。 a —— 校准曲线（18.5.2）的截距值； b —— 校准曲线（18.5.2）的斜率。 V —— 试样的体积，mL。
挥发酚的测定
2015年7月31日，制作人：万冬
1
2
目录
2.1
挥发酚的定义及污染来源
挥发酚的分析方法
4-氨基安替比林萃取光度法
2.2
4-氨基安替比林直接光度பைடு நூலகம் 溴化容量法
2.3
一、挥发酚的定义及污染来源
• 定义：根据沸点、挥发性和能否与水蒸气一起蒸 出，分为挥发酚和不挥发酚。 • 分类：通常认为沸点在230℃以下为挥发酚，一 般为一元酚；沸点在230℃以上为不挥发酚。苯 酚、甲酚、二甲酚均为挥发酚，二元酚、多元酚 属不挥发酚。 • 污染源：煤气洗涤、炼焦、合成氨、造纸、木材 防腐和化工行业的工业废水等。
2.2 4-氨基安替比林直接光度法
2.2、 4-氨基安替比林直接光度法
原理： •用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出， 并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化 合物的 •挥发速度是随馏出液体积而变化，因此 ，馏出液体积必须与试样体积相等。 •被蒸馏出的酚类化合物，于pH 10.0± 0.2介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨 基安替比林显色后，在30 min内，于510 nm波长测定吸光度。
二、挥发酚的分析方法
• 1、酚类的分析方法较多，普遍采用的4-氨基安替 比林光度法. 1.1 挥发酚浓度低于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林 萃取光度法, 1.2 浓度高于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林直接 光度法.
• 2、高浓度含酚废水可采用溴化容量法,此法适用 于车间排放口或未经处理的总污水口废水.
溴化容量法
• 预蒸馏 取250ml样品移入蒸馏瓶中,加数粒玻璃珠以防止暴 沸,再加数滴甲基橙指示液用磷酸溶液调节到 pH=4(溶液呈橙红色)，加5ml硫酸铜,连接冷凝器 ，加热蒸馏至馏出物约225ml时，停止加热，放 冷，向蒸馏瓶中加入25ml水,继续蒸馏至馏出液为 250ml止
溴化容量法
• 溴化滴定 取100ml馏出液置于碘量瓶中，加5ml盐酸，徐徐摇 动碘量瓶，从滴定管中滴加溴酸钾—溴化钾溶液 至溶液呈淡黄色，再加至过量50%，记录用量。 迅速盖上瓶塞，混匀，在20℃放置15min。加入 1g碘化钾，盖上瓶塞，混匀后置于暗处放置5min 。用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色后，加1ml淀粉 溶液继续滴定至蓝色刚好褪去,记录用量。 同时100ml水作空白试验，加入相同体积的溴酸钾 —溴化钾溶液
2.3
溴化容量法
溴化容量法
• 原理 • 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出并与干扰物 质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是 随馏出液体积而变化，因此馏出液体积必须与试 样体积相等。在含过量溴(由溴酸钾和溴化钾所产 生)的溶液中，使酚与溴生成三溴酚，并进一步生 成溴代三溴酚。在剩余的溴与碘化钾作用、释放 出游离碘的同时，溴代三溴酚与碘化钾反应生成 三溴酚和游离碘，用硫代硫酸钠溶液滴定释出的 游离碘，并根据其消耗量，计算出挥发酚的含量 。
有机机还原性物质的消除 分取样品于分液漏斗中，加硫酸溶液 30 mL乙醚以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗， 份分次加氢氧化钠溶液反萃取，使酚类转入氢氧化 钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，水浴上加 温，以除去残余乙醚，然后用水将碱萃取液稀释到 原分取样品的体积
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
3、干扰及消除 游离氯的消除：
样品滴于淀粉－碘化钾试纸上出现蓝色，说明存在氧化剂， 加入过量的硫酸亚铁去除。
硫化物的消除：
若有黑色沉淀，取样品放在乙酸铅试纸上，若变黑色，则有 硫化物，加磷酸酸化，置通风柜内进行搅拌曝气，直至生成 的硫化氢逸出。
胺类的消除：
显色反应而干扰酚测定，一般酸性（pH＜0.5）预蒸馏分离。
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
2、水样预处理 1、预蒸馏，取250样品移入500 mL全玻璃蒸馏器中， 加25 mL水，加甲基橙指示液，若试样未显橙红色， 则补加磷酸溶液。连接冷凝器，加热蒸馏，收集馏 出液至容量瓶。蒸馏中，若甲基橙红色褪去，在蒸 馏结束后，放冷，再加1滴甲基橙指示液，若发现蒸 馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸溶液 加入量，进行蒸馏。
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
结果计算： 试样中挥发酚的浓度（以苯酚计） ρ =A s- A b – a/ bV ρ —— 试样中挥发酚的浓度，mg/L； A s—— 试样的吸光度值； A b—— 空白试验（9.5）的吸光度值。 a —— 校准曲线（9.6.2）的截距值； b—— 校准曲线（9.6.2）的斜率。 V —— 试样的体积，mL。
溴化容量法
硫代硫酸钠0.0125mo1/L溶液。 称取3.1g硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，稀释至1L临用前， 用碘酸钾溶液(3.14)标定。 淀粉溶液 称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至100ml，冷后，置冰箱内保存 。 碘化钾淀粉试纸 称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200mL沸水，混匀，放冷，加 0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释至250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛 于棕色瓶中，密封保存。 甲基橙指示液(methyl orange)：0.5g/L
100 mL再提纯、
铁氰化钾溶液： ρ （K3[Fe(CN)6]）= 80 g/L 溴酸钾-溴化钾溶液：c（1/6KBrO3）= 0.1 mol/L 硫代硫酸钠溶液： c（Na2S2O3）≈ 0.0125 mol/L。 淀粉溶液： ρ = 0.01 g/mL 酚标准使用液： ρ （C6H5OH）= 1.00 mg/L 甲基橙指示液：ρ （甲基橙）=0.5 g/L 淀粉-碘化钾试纸、乙酸铅试纸、PH试纸1-14
4、试剂： 无酚水 、硫酸铜、碘化钾、乙醚、 硫酸亚铁、三氯甲烷、精制苯酚、 1+9磷酸溶液， 1+4硫酸溶液