第七章-三萜及其苷类
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22
❖ 由达玛烷衍生的人参皂苷,在生物活性 上有显著的差异。例如由20(S)-原人参 三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由 20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗 溶血的作用，因此人参总皂苷不能表 现出溶血的现象。
23
❖ 人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用 及抗疲劳作用。人参皂苷Rh则有中枢神 经抑制作用和安定作用。
17
9
10
8
15
H7
30
29Baidu Nhomakorabea28 H
达玛烷型
（ d a m m a r a n e）
16
从环氧鲨烯由全椅式构象形成,其结构特 点是8位有角叉基，且为 构型，C13位 -H，10位有 -CH3, C17有侧链,C20构 型为R或S。
17
举例:人参中含有人参皂苷(ginsenosides)
18
人参中的人参皂苷(ginsenosides):
Triterpenoid saponins
2
该类皂苷多具有羧基,所以有时又称为酸 性皂苷
二 分布:
❖ 菌类、蕨类、单子叶双子叶植物中。
3
❖ 少数三萜类成分也存在于动物体,如从 羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝 脏中分离出鲨烯;从海洋生物如海参、 软珊瑚中也分离出各种类型的三萜类 化合物。
4
三、存在形式
多以游离或成苷成酯的形式存在
➢苷元:四环三萜、五环三萜 ➢常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、
阿拉伯糖、鼠李糖,糖醛酸，特殊糖 （如芹糖、乙酰氨基糖等）
5
➢糖链:单糖链、双糖链、三糖链
➢成苷位置：3、28（酯皂苷）或其它位-
OH
➢次皂苷：原生苷被部分降解的产物
6
四、研究进展
❖ 近30年来,三萜类成分的研究进展很快， 特别是近10年从海洋生物中得到不少 新型三萜化合物，是萜类成分研究中 较为活跃的领域之一。
三萜类化合物的结构类型很多,多 数三萜为四环三萜和五环三萜，少数 为链状、单环、双环和三环三萜。
11
存在于自然界较多的四环三萜或其皂苷 苷元主要有羊毛脂烷、达玛烷、甘遂烷、 环阿屯烷（环阿尔廷烷）、葫芦烷、楝 苦素型三萜类。
12
一、羊毛脂烷型
21
22
24
26
18 20
23
12
11 19
H 13
17
❖ 人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶 的活性,而人参皂苷Rc则有抑制核糖核 酸聚合酶的活性。
24
三、甘遂烷型
从环氧鲨烯由全椅-船-椅式构象形成, 其A/B, B/C, C/D环均为反式，10、13、 14位分别连有, , -CH3，C20为S构 型。
25
四、环阿屯型
20
19
H
9
环阿屯型 (c y c lo a rta n e )
13
从具有补中益气、扶正固本、延年益 寿的功效的名贵中药灵芝中分离出 100余个四环三萜化合物,属于羊毛 甾烷的高度氧化的衍生物。
14
❖根据这些三萜分子中所含碳原子 的数目,又可分为C30、C27、和 C24三种基本骨架，
15
二、达玛烷型
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24
26
H
20
23
12
27
11 19
18 13
9
Section Two Biosynthesis of Triterpenoids
三萜是由鲨烯(squalene)经过不同的途 径环合而成,而鲨烯是由倍半萜金合欢 醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合而成。 这样就沟通了三萜和其它萜类之间的生 源关系。
10
Section Three Tetracyclic Triterpenoids
HO
HO
20
HH
17 13
14
10 H 8
HO HR
H
HO HO
20
H
H
13 17
14
10
8
H
HO HR
20S 原人参二醇R=H 20S 原人参三醇R=-OH
20R 原人参二醇R=H 20R 原人参三醇R=-OH
19
由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷:
RO
HO
20
HH
13 17 ginsenoside
9
1
10
8
15
3
H 7 30
4
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从环氧鲨烯由椅-船-椅 式 构 象 形 成 , 其 A/B, B/C, C/D环均为反式。 10 、 13 、 14 位 分 别 连
29 28 H
有, , -CH3，C20为 羊 毛 脂 烷 型 R型构,C型3位，常C1有7侧-O链H为存β在构。
(lanostane )
❖ 人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成， 调节机体代谢，增强免疫功能。
7
❖ 柴胡皂苷能抑制中枢神经系统,有明显 的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和 甘油三酯的水平。
8
❖ 七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤 血作用,能恢复毛细血管的正常的渗透性， 提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环， 对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。
20
由人参三醇衍生的皂苷:
R2O
HO
20
H
H
13 17
14
10
8
H
HO
ginsenoside
H
OR1
Re Rf
20(s)-protopanaxatriol
R1 R2
glc-2-rha glc glc-2-glc H(20s)
21
❖在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或 20(S)原人参三醇20位羟基发生异构, 转变成20(R)原人参二醇或20(R)原人 参三醇,再环合生成人参二醇或人参 三醇。
第七章 三萜及其苷类
(Triterpenoids and Saponins)
1
Section One Introduction
一、三萜的定义
❖ 定义: 由6个异戊二烯单位构成、含有30 个碳原子的化合物类群。
❖ 存在形式:
❖ 游离状态（苷元）
❖与 糖 结 合 成 苷 （ 又 称 为 三 萜 皂 苷 ）
8
基本骨架与羊毛 脂烷相似,但它有
5
5-H, 10-H,9-
H
CH3。
葫芦烷型
( c u c u r b i t a n e❖) 29
2
glc glc O
14
10 H 8
H
Ra1 Ra2 Rb1
Rb2
Rc
20(s)-protopanaxadiol
Rd
Rg1
R
-glc-6-ara(p)-4-xyl -glc-6-ara(f)-2-xyl -glc-6-glc -glc-6-ara(p) -glc-6-ara(f) -glc -H(20R)
基本骨架与羊毛脂烷 相似,差别仅在于环阿 屯型19位甲基与9位 脱氢形成三元环。
26
膜荚黄芪Astragalusmembranaceus, 具有补气，强壮之功效。从其中分离 鉴定的皂苷有近20个，多数皂苷的苷 元为环黄芪醇 cycloastragenol 。
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五、葫芦烷型
18 H
H
H
9
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❖ 由达玛烷衍生的人参皂苷,在生物活性 上有显著的差异。例如由20(S)-原人参 三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由 20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗 溶血的作用，因此人参总皂苷不能表 现出溶血的现象。
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❖ 人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用 及抗疲劳作用。人参皂苷Rh则有中枢神 经抑制作用和安定作用。
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29Baidu Nhomakorabea28 H
达玛烷型
（ d a m m a r a n e）
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从环氧鲨烯由全椅式构象形成,其结构特 点是8位有角叉基，且为 构型，C13位 -H，10位有 -CH3, C17有侧链,C20构 型为R或S。
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举例:人参中含有人参皂苷(ginsenosides)
18
人参中的人参皂苷(ginsenosides):
Triterpenoid saponins
2
该类皂苷多具有羧基,所以有时又称为酸 性皂苷
二 分布:
❖ 菌类、蕨类、单子叶双子叶植物中。
3
❖ 少数三萜类成分也存在于动物体,如从 羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝 脏中分离出鲨烯;从海洋生物如海参、 软珊瑚中也分离出各种类型的三萜类 化合物。
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三、存在形式
多以游离或成苷成酯的形式存在
➢苷元:四环三萜、五环三萜 ➢常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、
阿拉伯糖、鼠李糖,糖醛酸，特殊糖 （如芹糖、乙酰氨基糖等）
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➢糖链:单糖链、双糖链、三糖链
➢成苷位置：3、28（酯皂苷）或其它位-
OH
➢次皂苷：原生苷被部分降解的产物
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四、研究进展
❖ 近30年来,三萜类成分的研究进展很快， 特别是近10年从海洋生物中得到不少 新型三萜化合物，是萜类成分研究中 较为活跃的领域之一。
三萜类化合物的结构类型很多,多 数三萜为四环三萜和五环三萜，少数 为链状、单环、双环和三环三萜。
11
存在于自然界较多的四环三萜或其皂苷 苷元主要有羊毛脂烷、达玛烷、甘遂烷、 环阿屯烷（环阿尔廷烷）、葫芦烷、楝 苦素型三萜类。
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一、羊毛脂烷型
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❖ 人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶 的活性,而人参皂苷Rc则有抑制核糖核 酸聚合酶的活性。
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三、甘遂烷型
从环氧鲨烯由全椅-船-椅式构象形成, 其A/B, B/C, C/D环均为反式，10、13、 14位分别连有, , -CH3，C20为S构 型。
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四、环阿屯型
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环阿屯型 (c y c lo a rta n e )
13
从具有补中益气、扶正固本、延年益 寿的功效的名贵中药灵芝中分离出 100余个四环三萜化合物,属于羊毛 甾烷的高度氧化的衍生物。
14
❖根据这些三萜分子中所含碳原子 的数目,又可分为C30、C27、和 C24三种基本骨架，
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二、达玛烷型
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Section Two Biosynthesis of Triterpenoids
三萜是由鲨烯(squalene)经过不同的途 径环合而成,而鲨烯是由倍半萜金合欢 醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合而成。 这样就沟通了三萜和其它萜类之间的生 源关系。
10
Section Three Tetracyclic Triterpenoids
HO
HO
20
HH
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HO HR
H
HO HO
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H
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HO HR
20S 原人参二醇R=H 20S 原人参三醇R=-OH
20R 原人参二醇R=H 20R 原人参三醇R=-OH
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由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷:
RO
HO
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HH
13 17 ginsenoside
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从环氧鲨烯由椅-船-椅 式 构 象 形 成 , 其 A/B, B/C, C/D环均为反式。 10 、 13 、 14 位 分 别 连
29 28 H
有, , -CH3，C20为 羊 毛 脂 烷 型 R型构,C型3位，常C1有7侧-O链H为存β在构。
(lanostane )
❖ 人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成， 调节机体代谢，增强免疫功能。
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❖ 柴胡皂苷能抑制中枢神经系统,有明显 的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和 甘油三酯的水平。
8
❖ 七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤 血作用,能恢复毛细血管的正常的渗透性， 提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环， 对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。
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由人参三醇衍生的皂苷:
R2O
HO
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H
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ginsenoside
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Re Rf
20(s)-protopanaxatriol
R1 R2
glc-2-rha glc glc-2-glc H(20s)
21
❖在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或 20(S)原人参三醇20位羟基发生异构, 转变成20(R)原人参二醇或20(R)原人 参三醇,再环合生成人参二醇或人参 三醇。
第七章 三萜及其苷类
(Triterpenoids and Saponins)
1
Section One Introduction
一、三萜的定义
❖ 定义: 由6个异戊二烯单位构成、含有30 个碳原子的化合物类群。
❖ 存在形式:
❖ 游离状态（苷元）
❖与 糖 结 合 成 苷 （ 又 称 为 三 萜 皂 苷 ）
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基本骨架与羊毛 脂烷相似,但它有
5
5-H, 10-H,9-
H
CH3。
葫芦烷型
( c u c u r b i t a n e❖) 29
2
glc glc O
14
10 H 8
H
Ra1 Ra2 Rb1
Rb2
Rc
20(s)-protopanaxadiol
Rd
Rg1
R
-glc-6-ara(p)-4-xyl -glc-6-ara(f)-2-xyl -glc-6-glc -glc-6-ara(p) -glc-6-ara(f) -glc -H(20R)
基本骨架与羊毛脂烷 相似,差别仅在于环阿 屯型19位甲基与9位 脱氢形成三元环。
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膜荚黄芪Astragalusmembranaceus, 具有补气，强壮之功效。从其中分离 鉴定的皂苷有近20个，多数皂苷的苷 元为环黄芪醇 cycloastragenol 。
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五、葫芦烷型
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