中药化学教案—第六章黄酮类化合物(最新整理)

中药红花中的红花苷为查耳酮类。红花在开花初期时，花中主要成分为无色的新红花苷
（二氢黄酮类）及微量红花苷，故花冠是淡黄色；开花中期花中主要成分为黄色的红花苷，
故花冠为深黄色；开花后期则变成红色的醌式红花苷，故花冠为红色。
HO
O
HO glc O O
新红花苷(无色)
HO
OH
OH
Òì¹¹ »¯
HO
glc O O
木犀草素
OH
OH
O
OH
OH
OH OH O
山奈素
2．二氢黄酮和二氢黄酮醇
O
OH OH O
槲皮素
R O
R=H 二氢黄酮 R=OH 二氢黄酮醇
与黄酮和黄酮醇相比，其结构中 C 环 C2-C3 位双键被饱和，他们在植物体内常与相应的 黄酮和黄酮醇共存。如甘草中的甘草素、橙皮中的橙皮苷均属于二氢黄酮类；满山红中的二
第一节 结构与分类 定义：凡两个苯环（A 环、B 环）通过三碳链相互联结而成的一类成分称为黄酮类化合物。 大多具有 6C-3C-6C 的基本骨架，且常有羟基、甲氧基、甲基、异戊烯基等取代基。
8
7
A
6
5
1
2' 3'
O 2 1' B 4'
C
3 6' 5'
4
一、黄酮苷元的结构和分类 根据 B 环连接位置（2 为或 3 为）、C 环氧化程度、C 环是否成 环等将黄酮类化合物分为以下七大类。
第六章 黄酮 黄酮类化合物广泛存在于自然界，是一类重要的天然有机化合物。其不同的颜色为天然 色素家族添加了更多的色彩。这类含有氧杂环的化合物多存在于高等植物及羊齿类植物中。 苔类中含有的黄酮类化合物为数不多，而藻类、微生物、细菌中没有发现黄酮类化合物。黄 酮类化合物的存在形式既有与糖结合成苷的，也有游离体。 黄酮类化合物如此广泛分布于植物界中，而且生理活性多种多样，据不完全统计，其主 要生理活性表现在：①对心血管系统的作用。②抗肝脏毒作用。③抗炎作用。④雌性激素样 作用。⑤抗菌及抗病毒作用。③泻下作用。①解痉作用等。因而引起了国内外的广泛重视， 研究进展很快。仅截止到 1974 年，国内外报道发现的黄酮类化合物共 1674 个（主要是天然 黄酮类，也有少部分为合成品，其中苷元 902 个，苷 722 个），并以黄酮醇类最多；约占总 数的三分之一，其次为黄酮类，占总数的四分之一以上，其余则较少。至于双黄酮类多局限 分布于裸子植物，尤其松柏纲、银杏纲和凤尾纲等植物中。截止到 1993 年统计，黄酮类化 合物总数已超过 4000 个。
第六章 黄酮类化合物
课 次：15、16 课 题：第六章 黄酮类化合物
第一节 黄酮类化合物的结构、分类及生物活性 第二节 黄酮类化合物的性质 一、教学目的： 1．说出黄酮类化合物的基本母核结构、分类、分布及生物活性。 2．简述黄酮类的基本性状。 3．阐述不同黄酮类化合物的特殊结构对其性质的影响。 二、教学内容： 1．黄酮类的结构、分类，基本分布和主要生物活性。 2．黄酮类化合物的性质。 三、重点： 1．黄酮类化合物的基本母核结构、分类、分布及生物活性。 2．黄酮类的基本性状。 四、难点： 1．不同黄酮类化合物的特殊结构对其性质的影响。 五、教学内容分析及教法设计： 六、教学过程： 1．组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。 2．课程引入： 3．展示目标： 4．进行新课：
2 CH 1' B
4'
3
6'
5'
O
HO
7
6
5 4
1
O
2
2'
CH 1'
3
6'
O
3' 4'
5'
橙酮基本结构
硫磺菊素
6．花色素和黄烷醇类
O
O+
色原烯
2-苯基色原烯 (花色素母核)
花色素类是一类以离子形式存在的色原烯的衍生物。广泛存在于植物的花、果、叶、茎 等部位，是形成植物蓝、红、紫色的色素。由于花色素多以苷的形式存在，故又称花色苷。 如矢车菊素、飞燕草素、天竺葵素等属于此类。
HO
O+
R1 OH
OH
R2
OH
飞燕草素 R1=R2=OH 矢车菊素 R1=OH R2=H 天竺葵素 R1=R2=H
黄烷醇类生源上是由二氢黄酮醇类还原而来，可看成是脱去 C4 位羰基氧原子后的二氢 黄酮醇类。
O
OH
黄烷-3-醇
黄烷-3-醇在植物界分布很广，如（+）儿茶素(catechin)和（–）表儿茶素(epicatechin）。
故又称为儿茶素类。儿茶素为中药儿茶的有效成分，具有一定的抗癌活性。
OH
H
HO
O
OH
OH
H
HO
O
OH
H OH OH
O
O
O
O
紫檀素
4．查耳酮和二氢查耳酮类 查耳酮的主要结构特点是 C 环未成环，另外定位也与其他黄酮不同。其可以看作是二氢 黄酮在碱性条件下 C 环开环的产物，两者互为同分异构体，常在植物体内共存。同时两者的 转变伴随着颜色的变化。 二氢查耳酮在植物界分布极少。
O
OH
OH-
H+
O
O
二氢黄酮
2-羟基查耳酮
1．黄酮和黄酮醇
O
R O
R=H 黄酮 R=OH 黄酮醇
这里指的是狭义的黄酮，即 2－苯基色原酮（2-苯基苯并 γ 吡喃酮）类，此类化合物 数量最多，尤其是黄酮醇。如芫花中的芹菜素、金银花中的木犀草素属于黄酮类；银杏中的 山奈素和槲皮素属于黄酮醇类。
OH
HO
O
OH
O
OH
OH
OH O
芹菜素
OH
O
OH O
氢槲皮素、桑枝中的二氢桑色素均属于二氢黄酮醇类。
OH
O
OH
OO
CH2
O
OH
CH 3
OO OH
OH OCH3
O
甘草素
OH OH OH
OH
OH O
橙皮苷
OH
HO
OH
O
OH
O
OH
OH
OH OH O
OH OH O
二氢槲皮素
二氢桑色素
3．异黄酮和二氢异黄酮
异黄酮类为具有 3－苯基色原酮基本骨架的化合物，与黄酮相比其 B 环位置连接不同。
如葛根中的葛根素、大豆苷及大豆素均为异黄酮。
R2 O
R1 O
O
大豆素 R1=R2=R3=H
OR3
大豆苷 R1=R3=H R2=glc
葛根素 R2=R3=H R1=glc
二氢异黄酮类可看作是异黄酮类 C2 和 C3 双键被还原成单键的一类化合物。如中药广豆 根中的紫檀素就属于二氢异黄酮的衍生物。
பைடு நூலகம்
CH 3O
红花苷(黄色)
HO
O
OH
OH
Ñõ»¯Ã¸
SO2
O
glc O O
醌式红花苷(红色)
5．橙酮类
结构特点：可看作是黄酮的 C 环分出一个碳原子变成五元环，其余部位不变，但 C 原子
定位也有所不同。是黄酮的同分异构体，属于苯骈呋喃的衍生物，又名噢哢。如黄花波斯菊
花中含有的硫磺菊素就属于此类。
7
6
A
5
4
1
O
2' 3'