高分子复习材料

1、结构可将聚合物分为哪三大类？

主链元素碳链高分子：主链（链原子）完全由C原子组成

（链原子）杂链高分子：主链原子除C外，还含O,N,S等杂原子

组成元素有机高分子：主链原子由Si,B,Al,O,N,S,P等杂原子组成

2、自由基聚合的引发剂主要是哪两类？阴离子聚合、阳离子聚合的引发剂各有哪几类？自由基聚合的引发剂：

（1）过氧化物类引发剂

-O-O-, 加热易断裂产生自由基

（2）偶氮化合物类引发剂

-C-N=N-C-, 分解生成稳定的N2分子和自由基

（3）氧化还原体系引发剂

氧化剂、还原剂之间发生电子转移生成自由基

阳离子聚合的引发剂：

质子酸（如H2SO4、H3PO4、HClO4、Cl3CCOOH等强质子酸。）

常用引发剂

Lewis酸（AlCl3, BF3, SnCl4, ZnCl2, TiBr4等。）

阴离子聚合的引发剂：

电子转移引发

如碱金属，碱金属-芳烃引发剂

阴离子引发

如有机金属化合物（有机金属化合物：如金属胺基化合物、金属烷基化合物和格利雅试剂等。）

3、自由基聚合机理、阳离子聚合机理、活性阴离子聚合机理的特点？

自由基聚合机理的特点：慢引发、快增长、速终止（双基终止）

阳离子聚合机理的特点：快引发、快增长、易转移、难终止

活性阴离子聚合机理的特点：快引发、慢增长、无终止、无转移

4、自由基聚合实施的方法有哪些？本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合体系组分各由哪些组成？它们聚合的场所各在哪里？

自由基聚合实施的方法：

本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合

本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合体系组分的组成：

本体聚合体系组分的组成：

单体、引发剂（一般为油溶性）、助剂（色料、增塑剂、润滑剂、分子量调节剂等）溶液聚合体系组分的组成：

单体、引发剂、溶剂

悬浮聚合体系组分的组成：

单体、引发剂、水、分散剂

乳液聚合体系组分的组成：

单体、引发剂、乳化剂、分散剂（水）

本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合聚合的场所：

本体聚合：加任何其它介质, 仅是单体在引发剂、热、光或辐射源作用下引发（本体）

溶液聚合：将单体和引发剂溶于适当溶剂中进行（溶剂）

悬浮聚合：借助机械搅拌和分散剂的作用, 使不溶于水的单体以小液滴悬浮在水介质中，并始终保持稳定的分散状态（液滴）

乳液聚合：借助机械搅拌和乳化剂的作用, 使单体分散在水或非水介质中（乳胶粒）

5、自由基聚合的基元反应有哪些？

包括链引发、链增长、链终止和链转移等基元反应

6、乳液聚合可以分为哪三个阶段？并说出各阶段的特征。

第I 阶段、成核期

乳胶粒的形成：水相中自由基扩散进入胶束，引发聚合，形成乳胶粒；

：

液滴水相乳胶粒

乳胶粒数不再增加，体积逐渐增大；单体液滴数不变，但体积不断减小；

整个阶段聚合速率递增；

体系中的粒子：液滴、胶束、乳胶粒；

未成核的胶束全部消失，乳胶粒数目达到恒定；

转化率可达2~15%；

胶束的消耗途径：

（1）新乳胶粒的生成；

（2）向乳胶粒转移：随着乳胶粒尺寸不断长大，乳胶粒的表面积逐渐增大。这

样，越来越多的乳化剂从水相转移到乳胶粒表面上，使溶解在水相中的乳化剂不

断减少，并导致部分胶束被破坏。

第II 阶段、恒速期

乳胶粒数目恒定；

乳胶粒的体积继续增大，粒径可达50-150 nm；

单体液滴仍起着仓库的作用；

乳胶粒数不断增加，体积逐渐增大；单体液滴数不变，但体积不断减小；

整个阶段聚合速率恒定；

体系中的粒子：单体液滴、乳胶粒；

在乳胶粒中单体不断被消耗，单体的平衡不断沿单体珠滴—水相—乳胶粒方向移动，致使单体珠滴中的单体逐渐减少，直至单体珠滴消失。

第Ⅲ阶段、降速期

单体液滴消失，乳胶粒内继续增长、引发、终止，直到单体完全转化；

乳胶粒的粒径可达50-200 nm；

整个阶段聚合速率随[M]下降而减小；

体系中的粒子：乳胶粒。

7、在自由基聚合中，能同时获得高聚合速率和高相对分子质量的实施方法是哪一种？

乳液聚合既有高的反应速率，又能得到较高的分子量

8、影响引发剂效率的因素主要有哪两个？

引发剂的诱导分解、笼蔽效应

9、逐步聚合的实施的方法有哪些？

（1）熔融缩聚

（2）溶液缩聚

（3）界面缩聚

10、在进行自由基聚合反应动力学研究时作了哪三个假设？

（1）等活性假设：

链自由基的活性与链的长短无关，即各步链增长速率常数相等，即：kp1=kp2=kp3=……=kpx-1=kp；

（2）稳态假设：经很短一段时间后，假设体系中自由基浓度不变，进入“稳态状态”；或者说引发速率和终止速率相等，Ri=Rt，构成动态平衡；

（3）聚合度很大假设：

假定聚合产物的聚合度很大，链引发所消耗的单体远少于链增长所消耗的单体。

11、什么是自动加速现象，产生自动由加速现象的原因是什么？

自动加速现象：随着反应进行，聚合反应速率不仅不随单体和引发剂浓度的降低而减慢，反而增大的现象。

自动加速现象产生的原因：由于体系粘度增加所致。

12、获得高分子缩聚物的必要条件是什么？

缩聚反应的单体必须带有俩个或俩个以上官能团。

13、共聚物组成曲线的主要类型有哪些（理想情况）？请分析竞聚率与曲线类型之间的关系。

（1）r1 r2 = 1，理想共聚

r1 = r2 = 1，理想恒比共聚，恒比对角线