反应后处理的常规方法---

酸碱化处理
2.加ZnCl2，乙醇，搅拌过夜？ 先脱Boc，再分离
2.5、其他特殊试剂的淬灭及处理
种类
处理方法
Boron 加入MeOH，生成(MeO)3B，旋蒸除去； Compounds BH3，在0°C用水或甲醇淬灭
PCC/PDC 通过硅藻土、硅酸镁载体等过滤出去
Jones 加入异丙醇直至反应体系颜色从橙色或红色变成绿色 Reagent Copper 用饱和NH4Cl水溶液淬灭反应，再在室温下搅拌一段时间至溶液呈深蓝色，
常用该类型试剂有：甲苯、乙醚、乙酸乙酯、二氯甲烷等 处理方法：直接旋干得到产品或加水洗涤分液
加水、分液、旋干、过柱得到纯品
分液，水相调酸性析出固体过滤得到纯品
2.1、不同溶剂的后处理
2.1.2 与水混溶的溶剂处理
常用该类型试剂有：乙酸、低级醇类、丙酮、乙腈、四氢呋喃、1，4-二氧六环、DMF/DMSO、 吡啶、NMP等
LiAlH4/DIBAL-H的淬灭及后处理
LAH
Lithium Aluminum Hydride (x g)
1. 用适量乙醚稀释后冷却到0°C； 2. 慢慢加入x mL水； 3. 加入x mL 15%氢氧化钠溶液； 4. 再加入3x mL水； 5. 升温到室温搅拌15分钟； 6. 加入一些无水MgSO4； 7. 搅拌15分钟后过滤除盐。
2.3、特殊试剂的淬灭及处理
Grignard Reagent淬灭 常见sat.NH4Cl或者冰水淬灭
用sat.NH4Cl淬灭
将反应液倒入冰水中
80%
将冰水滴加到反10% ~95%
2.4、Ph3P=O的后处理 Ph3P=O
1.极性相对较小的产物，可以将 反应混合物悬浮于hexane/ether 的混合溶剂中，通过非常短的硅 胶柱过柱，用醚类作为洗脱剂。
LiAlH4/DIBAL-H的淬灭及后处理
LAH: LIALH4
DIBAl-H
处理难点：反应淬灭后，产生大量不溶于水的粘性铝化物质 常用淬灭剂：十水硫酸钠、乙酸乙酯/乙醇、水
在0°C加水淬灭， 再加10%NaOH, 然后过滤
在-78°C用3 M NaOH 淬灭，升温至室温后， 再用3 M NaOH洗涤
评价标准
➢反 应 是 否 淬 灭 ， 副 产 物 是 否 停 止 生 成 ➢产 品 是 否 最 大限度 的保质 保量得 到 ➢原 料 、 中 间 体、溶 剂及有 价值的 副产物 是否最 大限度 的得到 回收利 用 ➢后 处 理 步 骤
2、后处理的常规方法
反应混合物
过滤/旋干溶剂 淬灭/萃取
Perfect Reaction
并环结构
大π键离域
酰胺大π键离域
处理方法：合适的溶剂洗涤，或者引入柔性保护集团钝化，再去保护
2.2、不同底物的后处理
热过滤，热水洗涤， 再热甲醇洗涤
浓缩，乙腈洗涤
2.2、不同底物的后处理
洗涤，萃取， TLC/HPLC均失败
TLC分离
MeOH/DMF 洗涤得到纯品
2.2、不同底物的后处理
2.2.3 投料比对后处理的大影响
处理方法：选择合适的溶剂萃取，纯化
EA萃取? 过滤，倒入NaOH（aq.），PE/EA=10:1萃取
旋干得到纯品
2.2、不同底物的后处理
2.2.2 刚性结构化合物后处理
刚性结构：指键不能自由旋转，原子处于同一平面，所含刚性结构的基团越多，化合物溶 解度就越差，这类化合物多数为并环结构或者电子容易离域大π键结构，如：
Salts 分掉水相 R3Sn-X 可以通过KF与硅藻土的混合物过滤，也可以通过硅胶过柱，以反应溶剂（加 Byproducts ~2-5%的Et3N）为洗脱剂来除去 Metal Salts 许多过渡金属可以与硫化物生成沉淀除去，通常可以用Na2S水溶液来洗涤
氯铬酸吡啶盐 (Pyridinium Chlorochromate; PCC)，二氯铬酸吡啶盐 (Pyridinium Dichromate; PDC) Jones试剂又名琼斯试剂，由三氧化铬、硫酸与水配成的水溶液。
处理方法：旋干萃取、稀释洗涤或加水析出
旋干水洗过滤得到纯品
EA稀释，食盐水洗，NaHCO3溶液洗， 旋干得到纯品
2.1、不同溶剂的后处理
冷却，缓慢加水，析出固体过滤 洗涤得到纯品
过滤，旋蒸剩少量二氧六环加水析出固体， 洗涤得到纯品
2.2、不同底物的后处理
2.1.1 柔性结构化合物后处理
柔性结构：指键能自由旋转，常见的柔性结构基团有脂肪族基团如 Boc\t-Bu\n-Bu等， 含硅基基团如，TBS\TMS\SEM等
2.3、特殊试剂的淬灭及处理
常用的特殊试剂：LiAlH4(LAH), DIBAL-H, 格式试剂等 处理前考虑的问题：
➢ 淬灭过程是否会大放热； ➢ 所用特殊试剂的量； ➢ 产物的稳定性以及后处理的难易程度； ➢ 这类试剂参与的反应一般反应较快，监测是否及时； ➢ 反应时间过长，会不会反应变杂。
Note：在后处理前，推荐取一点反应液留作样品，以供对后处理好的 反应液对照比较
有机合成反应的后处理
WORKUP OF ORGANIC REACTION
1.后处理的目的和评价标准
2.后处理的常规方法 ➢ 2.1不同溶剂的后处理 ➢ 2.2不同底物的后处理 ➢ 2.3特殊试剂的后处理
3.易燃易爆剧毒品的后处理
4.后处理常见问题解决方法
1、后处理的目的和评价标准
目的
淬灭反应，去除部分杂质得到粗产品，或直接得到纯品
蒸馏（常压/减压/水蒸气） 色谱技术（TLC/Column） 重结晶 吸附/干燥
2、后处理的常规方法
均相 反应混合物
非均相
视溶剂的沸点、水溶性及用量而定，有时还需注意投料比
基本原则：有固体就过滤、有分层就分液
（判断产物在滤饼还是滤液，或在有机相还是水相）
2.1、不同溶剂的后处理
2.1.1 与水不混溶的溶剂处理
DIBAl-H
Diisobutyl Aluminum Hydride (x mmol)
1. 用适量乙醚稀释后冷却到0°C； 2. 慢慢加入0.04x mL水； 3. 加入0.04x mL 15%氢氧化钠溶液； 4. 再加入0.1x mL水； 5. 升温到室温搅拌15分钟； 6. 加入一些无水MgSO4； 7. 搅拌15分钟后过滤除盐。