石油化工废水处理技术及发展趋势

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石油化工废 水处理 技术及发展趋势
石 英
（ 黑龙 江省先锋环保工程有限公 司 ， 黑龙 江 哈 尔滨 １０ ６ ） ５ ０ ０ 摘 要： 根据石 油化 工废 水污染特点及 多年 的运行 实践 ， 参照 国外同行业 的废 水治理 经验 ， 结合我 国实际情 况， 在今后一段 时期 ， 石 油化 工废 水治理 的发展 方向有 以下几 点值得重视 。 关键 词 ： 工 废 水 ； 化 处理 技 术 ； 展 趋 势 ２ Ｌ
２ ． ４含酚废水 。 含酚废水是一种危考 陛大 ， 污染范围广的工业废水， １用水和排水量 。 提高废水的回收率 和其他工业相似 ，石油化工工业对废水治理 的原则首先是回收其 若不经处理而任意排放 ， 对水系 、 鱼类以及农作物将带来严重危害， 水 中的资源及能源， 加强物料的利用率 ， 减少污染量 。为此需从改革工艺 中的酚易被皮肤吸收； 酚蒸汽则由呼吸道吸入而引起中毒、 损害神经系 着手 ， 采取少用和不用水的技术。增加循环水浓缩倍数 ， 强化水质稳定 统 、 肾和心脏 。应按标准严格控制排放 。 肝 措施 。 实践证明， 浓缩倍数如果从现有 的 ｌ 倍增加到 ２ ， ： ５ 倍 循环中的排 含酚废水 的来源很广， 除了炼油厂和石油化工厂之外， 还有焦化厂 污 量可 减少 到 ５％。 ０ 等 。含酚废水排放量及特 『与工艺 ， 生 原料性质、 设备运转情况 ， 操作条 管理水平等因素的不同而各有差异 ， 美国制定 的炼油厂废水的治理发展 目 标是零排放，目 前我国炼油 件 、 厂用水的单耗在 Ｉ左右 ， ｔ 国外一般在 ０ — ． ， 比之下差距是很大的。 ， ０ｔ ３ ５对 ２ ．炼油厂。 ．１ ４ 炼油厂的工艺生产装置， 如常减压 、 催化装置 、 延迟焦 因此必须研究节水工艺设备， 提高水的回收率。 化和电精制， 再蒸馏叠合等装置 ， 都有含酚废水排出。其 中大多数装置 根据使用水质要求进行预处理后回用 ，实现一水多用的目标是很 的酚浓度较低， 排水量大， 含油量高 ； 只有少部分排出高浓度的含酚废 有发展前途的。例如 ， 石油化工厂蒸汽消耗量很大 ， 凝结水 回收和利用 水。例如 ， 加工高硫原油与低硫原油所排出的废水中， 其酚含量的相差 ２ ．石油 化工 厂 。 ４ 石油 化 工厂 的含酚 废水是 在生 产苯 酚及 酚类化 也是废水循环的—个挖潜的方面。 归根结底 ， 减少排放量就会减少污染 很 大 。．２ 物 质 的排 出。 合物的过程中形成 的。例如 ： 苯酚 丙酮装置 ， 间苯酚装置等 ， 它具有水 ２ 各类石 油 化工 废水 的处 理 量小， 浓度高的特点 ， 含酚废水含酚量一般在数千至数万毫克 ／ 升。 ２１ ．含油废水。含油废水的主要来源是油气和油品的冷凝水 、 油气 对于含酚量低并且没有 回收价值 的， 与全厂废水混合后可不加预 和油品的洗涤水 、 反应生成水 、 机泵填料 函冷却水、 化验室排水 、 油罐切 处理而直接排人污水厂。 对于含酚量较高（ １０ ｍ ／） ＞ ０ ０ ｇ 的废水。应在装 Ｌ 水、 油槽车洗涤水 、 炼油设备洗涤排水 、 地面冲洗水等， 含油废水在水面 置 内回收， 或进行项处理。 形成油膜 ， 阻碍氧气进入水体 ， 且易粘附和填塞鱼的鳃部 ， 使鱼类窒息 ２ 含氰废水 。 ． ５ 含氰废水主要来源于丙烯腈装置和化纤厂腈纶三纤 死亡 ， 在含油废水水域中孵化的鱼苗多为畸形 ， 影响岸边的环境卫生和 维生产过程中的聚合车间，纺丝车间以及 回收车间二效蒸发装置的排 植物生长。降低江滨海滩的使用价值。如果用含油废水进行灌溉， 则会 水 ； 炼油厂催化裂化也排出含氰废水。 严重阻碍土壤的毛细孔 ， 妨碍通气和光合作用 ， 使水稻烂根 、 大米有油 含氰废水 的处理方法有酸化曝气一碱液吸收法 、 碱性氯化法 、 加压 味 ， 减产 或颗 粒 无收 。 造成 水解法 、 生物法和焚烧法等。以加压水解法 、 ｆ氯化法和生物法应用 碱生 含油废水经斜板隔油池后 ， 在重力作用下进入集水池， 然后用污水 最广泛 。局部浓度高， 毒性大并含有较多可燃性杂质的含氰废水 ， 例如 水泵打人到—级气浮池中进行气浮除油 ，５ ９ ％的油在一统气浮池 丙烯睛装置反应系统的废水 ， ８ ％～ ０ 也采用直接焚烧法。 被除去 回收。 出水经泵打人二级气浮池 ， 在泵前加氢氧化钠， Ｐ 调 Ｈ值至 ２ 含苯废水 。 ． ６ 含苯废水主要来源于制苯车间、 苯酚丙酮装置、 苯乙 ９ ～ ５同时加人絮凝齐 （Ａ ， ． １Ｉ ５ １ ＩＰ Ｍ）水中Ｚ Ｃ： Ｊ ｎ １在此条件下生成 Ｚ （ Ｈ） 烯装置、 ｎＯ 。 聚苯乙烯装置、 乙基苯装置 、 烷基苯装置以及 乙烯装置 的裂解 其他金属盐亦生成相应的氢氧化物。在 Ｐ Ｍ的作用下 ， Ａ 连同其他颗粒 急冷水洗废水 。 含苯废水的处理可采用吹脱法 ， 生炭吸附法或化学药 活『 并絮凝 ， 在气浮的作用下浮于水面上 ， 用刮渣机刮入渣槽 ， 流人集油 剂法， 一般常用吹脱法。吹脱法的原理是利用苯水共沸的性质， 采用直 池。形成的氢氧化锌油渣则被打入集渣池， 进行脱水处理。出水含油达 接蒸馏的方法将苯蒸出。 然后将含苯的废水排入隔油池中。 吹脱法流程 标， 但含锌未达标 ， 此时再用泵打人到微孑 过滤机， Ｌ 经过滤 …水 怀 见图 １ 含苯废水的特点是不但浓度高， 。 往往含油量也较高（ 可高达 ３ ０ ０ ２ ． ２含硫废 水 硫废 水 主要来 源 于炼 油， 的二 次 Ｉ 置 分 离的 米 以上 ）因此必 须采 用隔 油他 的预处 理 。 一 ： ， 排出水 、 富气洗涤水等 ， 由于这部分废水含有较高的硫化物 、 ， 氨 同时还 含有酚、 氰化物和油类等污染物， 具有强烈的恶臭， 呈墨绿色 ， 具有强烈 的硫化氢恶臭味和较大的腐蚀性 ， 它不但具有含油废水的危害 ， 还能大 量地消耗水中的氧气 ， 使水体缺氧 ， 而造成水 中好氧生物 的大量死亡。 排入水体后， 当酚含量达到 ０ｌ０ ｍｇ ， － ． ／则会使鱼类有酚味 ， ２ １ 甚至死亡 ， 使海带等水生植物腐烂。 ２ 含环烷酸废水。 ． ３ 含环烷酸废水来源于炼油厂环烷酸回收装置的 排水， 柴油罐区脱水以及环烷酸废水的碱渣中和水。 废水 中主要含环烷 酸， 环烷酸钠和油类等污染物。由于环烷酸和环烷酸钠是环状的非烃类 化合物及其盐类 ， 又是乳化剂 ， 因此使废水乳化十分严重 ， 且难以生物 图 １ 吹脱法 流程 降解 ， 因此需进行预处理 。 ３发展污水的预处理技术 表 １环烷 酸 回收装 置各股 废水 预 处理 按照石油化工废水的性质 ， 对不同类型的污染物 ， 若是在污染源处 曼曼 璺曼一～… ——旦 ．一 一 ¨ ， ． 曼 曼 加以有效的回收处理， 就可以使有用的资源就地返回做化工原料 。 如油 “ 睫啦 Ｈ‘鼻 乎蕞 埠 乳 化 峨 的 弊 蛳 曩 ．生 产 上 罐区安装 自动油水分离器 ，可将乳油的 ９ ｖ ９￣ Ｊ ／ 回收 ，并可送原油品 埘 融 化壤 床 啦 碱 艘 繁 乳 ． 使 蘸 巾 的 蚌 饿 ■ 钠 转 化 避 蟪 精 ． 鞋 他 韫 雌 牲 ＜ Ｈ 德 《 ２ Ｆ ｐ ，蕊 ， 赣莱 Ｌ 罐； 酸碱性废水 中和后排放 ， 炭黑废水 的预处理 ， 含环烷酸废水的预处 软 蚌 一 Ｆ艟 班 康 离 糖 咖 ． ｔ 化 中 性 幂 趣 煮讳艇油乳化艰 靛 暾 蚋 （ 色 … … ‘碍 孵 ： … 一 馘 乳 ： 理 ， 甲醇废水汽提等都是较好的预处理技术。另外 ， 含 如破乳 、 中和等过 礼他 删 ＇ 一 … 一 一 Ｋ耐 州 的 静 量 碱 乳 ． １ 埘 分 戢 榴 辅 卦 破 升 艟 的 比 判 嗽 谯 特 时 帅 的 鬻 州 ・ 挺 之 相 拦 挣 辫 ，雏 程， 若是在污染源处进行 ， 都是较为经济有效的。加强预处理可以有效 埔 也 扩 ＝ 镰一 样ｔ ． 蓐 摊 静 埘 蝴 ，磐 步 ￡ ＾ 拼 薷 带 他 的 乳 地 承 地控制污染量 ， 避免由于负荷过载发生冲击废水处理场的意外 『况。 青 ４开发高效、 低耗的废水治理新技术 桃 ■ 艟 斑 嫌 糖 性 ＜ Ｈ ｍ Ｉ ） ■ 化 ． 幢 蒿 巾 ｐ １ 的 槐 鞭 悄 套 群艚 化为 辉 烧 髓 ． 以 鼍 霓 ｍ槐 ， 证 Ｌ 融 化 鞋水 和 水摭 水 ｌ Ｅ常 情 趣 ，Ｌ 他 为了提高废水治理效率和效果 ， 必须开发经济有效的治理工艺， 如 据 艘挂 蔚 件 Ｆ 分 骨 鬻 。悬 蚌 艟 ■ 捧 耐 脚井 御 意