石油化工废水处理技术及发展趋势
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化工废 水处理 技术及发展趋势
石 英
( 黑龙 江省先锋环保工程有限公 司 , 黑龙 江 哈 尔滨 10 6 ) 5 0 0 摘 要: 根据石 油化 工废 水污染特点及 多年 的运行 实践 , 参照 国外同行业 的废 水治理 经验 , 结合我 国实际情 况, 在今后一段 时期 , 石 油化 工废 水治理 的发展 方向有 以下几 点值得重视 。 关键 词 : 工 废 水 ; 化 处理 技 术 ; 展 趋 势 2 L
2 . 4含酚废水 。 含酚废水是一种危考 陛大 , 污染范围广的工业废水, 1用水和排水量 。 提高废水的回收率 和其他工业相似 ,石油化工工业对废水治理 的原则首先是回收其 若不经处理而任意排放 , 对水系 、 鱼类以及农作物将带来严重危害, 水 中的资源及能源, 加强物料的利用率 , 减少污染量 。为此需从改革工艺 中的酚易被皮肤吸收; 酚蒸汽则由呼吸道吸入而引起中毒、 损害神经系 着手 , 采取少用和不用水的技术。增加循环水浓缩倍数 , 强化水质稳定 统 、 肾和心脏 。应按标准严格控制排放 。 肝 措施 。 实践证明, 浓缩倍数如果从现有 的 l 倍增加到 2 , : 5 倍 循环中的排 含酚废水 的来源很广, 除了炼油厂和石油化工厂之外, 还有焦化厂 污 量可 减少 到 5%。 0 等 。含酚废水排放量及特 『与工艺 , 生 原料性质、 设备运转情况 , 操作条 管理水平等因素的不同而各有差异 , 美国制定 的炼油厂废水的治理发展 目 标是零排放,目 前我国炼油 件 、 厂用水的单耗在 I左右 , t 国外一般在 0 — . , 比之下差距是很大的。 , 0t 3 5对 2 .炼油厂。 .1 4 炼油厂的工艺生产装置, 如常减压 、 催化装置 、 延迟焦 因此必须研究节水工艺设备, 提高水的回收率。 化和电精制, 再蒸馏叠合等装置 , 都有含酚废水排出。其 中大多数装置 根据使用水质要求进行预处理后回用 ,实现一水多用的目标是很 的酚浓度较低, 排水量大, 含油量高 ; 只有少部分排出高浓度的含酚废 有发展前途的。例如 , 石油化工厂蒸汽消耗量很大 , 凝结水 回收和利用 水。例如 , 加工高硫原油与低硫原油所排出的废水中, 其酚含量的相差 2 .石油 化工 厂 。 4 石油 化 工厂 的含酚 废水是 在生 产苯 酚及 酚类化 也是废水循环的—个挖潜的方面。 归根结底 , 减少排放量就会减少污染 很 大 。.2 物 质 的排 出。 合物的过程中形成 的。例如 : 苯酚 丙酮装置 , 间苯酚装置等 , 它具有水 2 各类石 油 化工 废水 的处 理 量小, 浓度高的特点 , 含酚废水含酚量一般在数千至数万毫克 / 升。 21 .含油废水。含油废水的主要来源是油气和油品的冷凝水 、 油气 对于含酚量低并且没有 回收价值 的, 与全厂废水混合后可不加预 和油品的洗涤水 、 反应生成水 、 机泵填料 函冷却水、 化验室排水 、 油罐切 处理而直接排人污水厂。 对于含酚量较高( 10 m /) > 0 0 g 的废水。应在装 L 水、 油槽车洗涤水 、 炼油设备洗涤排水 、 地面冲洗水等, 含油废水在水面 置 内回收, 或进行项处理。 形成油膜 , 阻碍氧气进入水体 , 且易粘附和填塞鱼的鳃部 , 使鱼类窒息 2 含氰废水 。 . 5 含氰废水主要来源于丙烯腈装置和化纤厂腈纶三纤 死亡 , 在含油废水水域中孵化的鱼苗多为畸形 , 影响岸边的环境卫生和 维生产过程中的聚合车间,纺丝车间以及 回收车间二效蒸发装置的排 植物生长。降低江滨海滩的使用价值。如果用含油废水进行灌溉, 则会 水 ; 炼油厂催化裂化也排出含氰废水。 严重阻碍土壤的毛细孔 , 妨碍通气和光合作用 , 使水稻烂根 、 大米有油 含氰废水 的处理方法有酸化曝气一碱液吸收法 、 碱性氯化法 、 加压 味 , 减产 或颗 粒 无收 。 造成 水解法 、 生物法和焚烧法等。以加压水解法 、 f氯化法和生物法应用 碱生 含油废水经斜板隔油池后 , 在重力作用下进入集水池, 然后用污水 最广泛 。局部浓度高, 毒性大并含有较多可燃性杂质的含氰废水 , 例如 水泵打人到—级气浮池中进行气浮除油 ,5 9 %的油在一统气浮池 丙烯睛装置反应系统的废水 , 8 %~ 0 也采用直接焚烧法。 被除去 回收。 出水经泵打人二级气浮池 , 在泵前加氢氧化钠, P 调 H值至 2 含苯废水 。 . 6 含苯废水主要来源于制苯车间、 苯酚丙酮装置、 苯乙 9 ~ 5同时加人絮凝齐 (A , . 1I 5 1 IP M)水中Z C: J n 1在此条件下生成 Z ( H) 烯装置、 nO 。 聚苯乙烯装置、 乙基苯装置 、 烷基苯装置以及 乙烯装置 的裂解 其他金属盐亦生成相应的氢氧化物。在 P M的作用下 , A 连同其他颗粒 急冷水洗废水 。 含苯废水的处理可采用吹脱法 , 生炭吸附法或化学药 活『 并絮凝 , 在气浮的作用下浮于水面上 , 用刮渣机刮入渣槽 , 流人集油 剂法, 一般常用吹脱法。吹脱法的原理是利用苯水共沸的性质, 采用直 池。形成的氢氧化锌油渣则被打入集渣池, 进行脱水处理。出水含油达 接蒸馏的方法将苯蒸出。 然后将含苯的废水排入隔油池中。 吹脱法流程 标, 但含锌未达标 , 此时再用泵打人到微孑 过滤机, L 经过滤 …水 怀 见图 1 含苯废水的特点是不但浓度高, 。 往往含油量也较高( 可高达 3 0 0 2 . 2含硫废 水 硫废 水 主要来 源 于炼 油, 的二 次 I 置 分 离的 米 以上 )因此必 须采 用隔 油他 的预处 理 。 一 : , 排出水 、 富气洗涤水等 , 由于这部分废水含有较高的硫化物 、 , 氨 同时还 含有酚、 氰化物和油类等污染物, 具有强烈的恶臭, 呈墨绿色 , 具有强烈 的硫化氢恶臭味和较大的腐蚀性 , 它不但具有含油废水的危害 , 还能大 量地消耗水中的氧气 , 使水体缺氧 , 而造成水 中好氧生物 的大量死亡。 排入水体后, 当酚含量达到 0l0 mg , - . /则会使鱼类有酚味 , 2 1 甚至死亡 , 使海带等水生植物腐烂。 2 含环烷酸废水。 . 3 含环烷酸废水来源于炼油厂环烷酸回收装置的 排水, 柴油罐区脱水以及环烷酸废水的碱渣中和水。 废水 中主要含环烷 酸, 环烷酸钠和油类等污染物。由于环烷酸和环烷酸钠是环状的非烃类 化合物及其盐类 , 又是乳化剂 , 因此使废水乳化十分严重 , 且难以生物 图 1 吹脱法 流程 降解 , 因此需进行预处理 。 3发展污水的预处理技术 表 1环烷 酸 回收装 置各股 废水 预 处理 按照石油化工废水的性质 , 对不同类型的污染物 , 若是在污染源处 曼曼 璺曼一~… ——旦 .一 一 ¨ , . 曼 曼 加以有效的回收处理, 就可以使有用的资源就地返回做化工原料 。 如油 “ 睫啦 H‘鼻 乎蕞 埠 乳 化 峨 的 弊 蛳 曩 .生 产 上 罐区安装 自动油水分离器 ,可将乳油的 9 v 9 ̄ J / 回收 ,并可送原油品 埘 融 化壤 床 啦 碱 艘 繁 乳 . 使 蘸 巾 的 蚌 饿 ■ 钠 转 化 避 蟪 精 . 鞋 他 韫 雌 牲 < H 德 《 2 F p ,蕊 , 赣莱 L 罐; 酸碱性废水 中和后排放 , 炭黑废水 的预处理 , 含环烷酸废水的预处 软 蚌 一 F艟 班 康 离 糖 咖 . t 化 中 性 幂 趣 煮讳艇油乳化艰 靛 暾 蚋 ( 色 … … ‘碍 孵 : … 一 馘 乳 : 理 , 甲醇废水汽提等都是较好的预处理技术。另外 , 含 如破乳 、 中和等过 礼他 删 ' 一 … 一 一 K耐 州 的 静 量 碱 乳 . 1 埘 分 戢 榴 辅 卦 破 升 艟 的 比 判 嗽 谯 特 时 帅 的 鬻 州 ・ 挺 之 相 拦 挣 辫 ,雏 程, 若是在污染源处进行 , 都是较为经济有效的。加强预处理可以有效 埔 也 扩 = 镰一 样t . 蓐 摊 静 埘 蝴 ,磐 步 £ ^ 拼 薷 带 他 的 乳 地 承 地控制污染量 , 避免由于负荷过载发生冲击废水处理场的意外 『况。 青 4开发高效、 低耗的废水治理新技术 桃 ■ 艟 斑 嫌 糖 性 < H m I ) ■ 化 . 幢 蒿 巾 p 1 的 槐 鞭 悄 套 群艚 化为 辉 烧 髓 . 以 鼍 霓 m槐 , 证 L 融 化 鞋水 和 水摭 水 l E常 情 趣 ,L 他 为了提高废水治理效率和效果 , 必须开发经济有效的治理工艺, 如 据 艘挂 蔚 件 F 分 骨 鬻 。悬 蚌 艟 ■ 捧 耐 脚井 御 意
石 英
( 黑龙 江省先锋环保工程有限公 司 , 黑龙 江 哈 尔滨 10 6 ) 5 0 0 摘 要: 根据石 油化 工废 水污染特点及 多年 的运行 实践 , 参照 国外同行业 的废 水治理 经验 , 结合我 国实际情 况, 在今后一段 时期 , 石 油化 工废 水治理 的发展 方向有 以下几 点值得重视 。 关键 词 : 工 废 水 ; 化 处理 技 术 ; 展 趋 势 2 L
2 . 4含酚废水 。 含酚废水是一种危考 陛大 , 污染范围广的工业废水, 1用水和排水量 。 提高废水的回收率 和其他工业相似 ,石油化工工业对废水治理 的原则首先是回收其 若不经处理而任意排放 , 对水系 、 鱼类以及农作物将带来严重危害, 水 中的资源及能源, 加强物料的利用率 , 减少污染量 。为此需从改革工艺 中的酚易被皮肤吸收; 酚蒸汽则由呼吸道吸入而引起中毒、 损害神经系 着手 , 采取少用和不用水的技术。增加循环水浓缩倍数 , 强化水质稳定 统 、 肾和心脏 。应按标准严格控制排放 。 肝 措施 。 实践证明, 浓缩倍数如果从现有 的 l 倍增加到 2 , : 5 倍 循环中的排 含酚废水 的来源很广, 除了炼油厂和石油化工厂之外, 还有焦化厂 污 量可 减少 到 5%。 0 等 。含酚废水排放量及特 『与工艺 , 生 原料性质、 设备运转情况 , 操作条 管理水平等因素的不同而各有差异 , 美国制定 的炼油厂废水的治理发展 目 标是零排放,目 前我国炼油 件 、 厂用水的单耗在 I左右 , t 国外一般在 0 — . , 比之下差距是很大的。 , 0t 3 5对 2 .炼油厂。 .1 4 炼油厂的工艺生产装置, 如常减压 、 催化装置 、 延迟焦 因此必须研究节水工艺设备, 提高水的回收率。 化和电精制, 再蒸馏叠合等装置 , 都有含酚废水排出。其 中大多数装置 根据使用水质要求进行预处理后回用 ,实现一水多用的目标是很 的酚浓度较低, 排水量大, 含油量高 ; 只有少部分排出高浓度的含酚废 有发展前途的。例如 , 石油化工厂蒸汽消耗量很大 , 凝结水 回收和利用 水。例如 , 加工高硫原油与低硫原油所排出的废水中, 其酚含量的相差 2 .石油 化工 厂 。 4 石油 化 工厂 的含酚 废水是 在生 产苯 酚及 酚类化 也是废水循环的—个挖潜的方面。 归根结底 , 减少排放量就会减少污染 很 大 。.2 物 质 的排 出。 合物的过程中形成 的。例如 : 苯酚 丙酮装置 , 间苯酚装置等 , 它具有水 2 各类石 油 化工 废水 的处 理 量小, 浓度高的特点 , 含酚废水含酚量一般在数千至数万毫克 / 升。 21 .含油废水。含油废水的主要来源是油气和油品的冷凝水 、 油气 对于含酚量低并且没有 回收价值 的, 与全厂废水混合后可不加预 和油品的洗涤水 、 反应生成水 、 机泵填料 函冷却水、 化验室排水 、 油罐切 处理而直接排人污水厂。 对于含酚量较高( 10 m /) > 0 0 g 的废水。应在装 L 水、 油槽车洗涤水 、 炼油设备洗涤排水 、 地面冲洗水等, 含油废水在水面 置 内回收, 或进行项处理。 形成油膜 , 阻碍氧气进入水体 , 且易粘附和填塞鱼的鳃部 , 使鱼类窒息 2 含氰废水 。 . 5 含氰废水主要来源于丙烯腈装置和化纤厂腈纶三纤 死亡 , 在含油废水水域中孵化的鱼苗多为畸形 , 影响岸边的环境卫生和 维生产过程中的聚合车间,纺丝车间以及 回收车间二效蒸发装置的排 植物生长。降低江滨海滩的使用价值。如果用含油废水进行灌溉, 则会 水 ; 炼油厂催化裂化也排出含氰废水。 严重阻碍土壤的毛细孔 , 妨碍通气和光合作用 , 使水稻烂根 、 大米有油 含氰废水 的处理方法有酸化曝气一碱液吸收法 、 碱性氯化法 、 加压 味 , 减产 或颗 粒 无收 。 造成 水解法 、 生物法和焚烧法等。以加压水解法 、 f氯化法和生物法应用 碱生 含油废水经斜板隔油池后 , 在重力作用下进入集水池, 然后用污水 最广泛 。局部浓度高, 毒性大并含有较多可燃性杂质的含氰废水 , 例如 水泵打人到—级气浮池中进行气浮除油 ,5 9 %的油在一统气浮池 丙烯睛装置反应系统的废水 , 8 %~ 0 也采用直接焚烧法。 被除去 回收。 出水经泵打人二级气浮池 , 在泵前加氢氧化钠, P 调 H值至 2 含苯废水 。 . 6 含苯废水主要来源于制苯车间、 苯酚丙酮装置、 苯乙 9 ~ 5同时加人絮凝齐 (A , . 1I 5 1 IP M)水中Z C: J n 1在此条件下生成 Z ( H) 烯装置、 nO 。 聚苯乙烯装置、 乙基苯装置 、 烷基苯装置以及 乙烯装置 的裂解 其他金属盐亦生成相应的氢氧化物。在 P M的作用下 , A 连同其他颗粒 急冷水洗废水 。 含苯废水的处理可采用吹脱法 , 生炭吸附法或化学药 活『 并絮凝 , 在气浮的作用下浮于水面上 , 用刮渣机刮入渣槽 , 流人集油 剂法, 一般常用吹脱法。吹脱法的原理是利用苯水共沸的性质, 采用直 池。形成的氢氧化锌油渣则被打入集渣池, 进行脱水处理。出水含油达 接蒸馏的方法将苯蒸出。 然后将含苯的废水排入隔油池中。 吹脱法流程 标, 但含锌未达标 , 此时再用泵打人到微孑 过滤机, L 经过滤 …水 怀 见图 1 含苯废水的特点是不但浓度高, 。 往往含油量也较高( 可高达 3 0 0 2 . 2含硫废 水 硫废 水 主要来 源 于炼 油, 的二 次 I 置 分 离的 米 以上 )因此必 须采 用隔 油他 的预处 理 。 一 : , 排出水 、 富气洗涤水等 , 由于这部分废水含有较高的硫化物 、 , 氨 同时还 含有酚、 氰化物和油类等污染物, 具有强烈的恶臭, 呈墨绿色 , 具有强烈 的硫化氢恶臭味和较大的腐蚀性 , 它不但具有含油废水的危害 , 还能大 量地消耗水中的氧气 , 使水体缺氧 , 而造成水 中好氧生物 的大量死亡。 排入水体后, 当酚含量达到 0l0 mg , - . /则会使鱼类有酚味 , 2 1 甚至死亡 , 使海带等水生植物腐烂。 2 含环烷酸废水。 . 3 含环烷酸废水来源于炼油厂环烷酸回收装置的 排水, 柴油罐区脱水以及环烷酸废水的碱渣中和水。 废水 中主要含环烷 酸, 环烷酸钠和油类等污染物。由于环烷酸和环烷酸钠是环状的非烃类 化合物及其盐类 , 又是乳化剂 , 因此使废水乳化十分严重 , 且难以生物 图 1 吹脱法 流程 降解 , 因此需进行预处理 。 3发展污水的预处理技术 表 1环烷 酸 回收装 置各股 废水 预 处理 按照石油化工废水的性质 , 对不同类型的污染物 , 若是在污染源处 曼曼 璺曼一~… ——旦 .一 一 ¨ , . 曼 曼 加以有效的回收处理, 就可以使有用的资源就地返回做化工原料 。 如油 “ 睫啦 H‘鼻 乎蕞 埠 乳 化 峨 的 弊 蛳 曩 .生 产 上 罐区安装 自动油水分离器 ,可将乳油的 9 v 9 ̄ J / 回收 ,并可送原油品 埘 融 化壤 床 啦 碱 艘 繁 乳 . 使 蘸 巾 的 蚌 饿 ■ 钠 转 化 避 蟪 精 . 鞋 他 韫 雌 牲 < H 德 《 2 F p ,蕊 , 赣莱 L 罐; 酸碱性废水 中和后排放 , 炭黑废水 的预处理 , 含环烷酸废水的预处 软 蚌 一 F艟 班 康 离 糖 咖 . t 化 中 性 幂 趣 煮讳艇油乳化艰 靛 暾 蚋 ( 色 … … ‘碍 孵 : … 一 馘 乳 : 理 , 甲醇废水汽提等都是较好的预处理技术。另外 , 含 如破乳 、 中和等过 礼他 删 ' 一 … 一 一 K耐 州 的 静 量 碱 乳 . 1 埘 分 戢 榴 辅 卦 破 升 艟 的 比 判 嗽 谯 特 时 帅 的 鬻 州 ・ 挺 之 相 拦 挣 辫 ,雏 程, 若是在污染源处进行 , 都是较为经济有效的。加强预处理可以有效 埔 也 扩 = 镰一 样t . 蓐 摊 静 埘 蝴 ,磐 步 £ ^ 拼 薷 带 他 的 乳 地 承 地控制污染量 , 避免由于负荷过载发生冲击废水处理场的意外 『况。 青 4开发高效、 低耗的废水治理新技术 桃 ■ 艟 斑 嫌 糖 性 < H m I ) ■ 化 . 幢 蒿 巾 p 1 的 槐 鞭 悄 套 群艚 化为 辉 烧 髓 . 以 鼍 霓 m槐 , 证 L 融 化 鞋水 和 水摭 水 l E常 情 趣 ,L 他 为了提高废水治理效率和效果 , 必须开发经济有效的治理工艺, 如 据 艘挂 蔚 件 F 分 骨 鬻 。悬 蚌 艟 ■ 捧 耐 脚井 御 意