聚丁二烯橡胶性能学
不同催化体系合成的聚丁二烯橡胶的微观结构与性能
不同催化体系合成的聚丁二烯橡胶的
微观结构与性能
闫 蓉1aꎬ2 ꎬ周俊杰1b ꎬ杨广明1aꎬ2 ꎬ于琦周3 ꎬ陈实春1b
(1. 中国石油独山子石化公司 a. 研究院ꎻb. 乙烯厂ꎬ新疆 克拉玛依 833699ꎻ
2. 新疆橡塑材料实验室ꎬ新疆 克拉玛依 833699ꎻ3. 中国科学院 长春应用化学研究所ꎬ长春 130022)
二烯橡胶 的 分 子 链 结 构、 数 均 分 子 量 和 重 均 分
子量及其 分 子 量 分 布 不 同ꎬ 导 致 产 品 的 加 工 性
能和物 理 机 械 性 能 也 不 同 [9 - 14] ꎮ 德 国 Lanxess
公司是目前全球最主要的 NdBR 生产厂家ꎬ其主
流产品为 Buna @ CB 系列ꎬ该系列产品的胶料强
采用青岛科高橡塑机械技术装备有限公司生产的
XLB 500 - 30 型 平 板 硫 化 机 进 行 硫 化ꎬ 条 件 为
150 ℃ 、正硫化时间( tΒιβλιοθήκη 0 ) ꎮ1 3 分析与测试
微观结构 采用美国 PE 公司生产的 2000
型傅里叶变换红外光谱仪进行测试ꎬ溴化钾压片
法制 样ꎬ 扫 描 波 数 500 ~ 1 200 cm - 1 ꎬ 分 辨 率
4 cm - 1 ꎮ
数均分子量和重均分子量及其分子量分布
采用美国 Waters 公司生产的 Waters 300 型凝胶
渗透色谱仪测定材料的数均分子量、重均分子量
及其分子量分布ꎬ以聚苯乙烯作标样ꎬ四氢呋喃为
流动相ꎮ
门尼黏度 按照 GB / T 1232 1—2000ꎬ 采用
无锡蠡园电子化工设备有限公司生产的 MV 2 -
90 E 型门尼黏度仪在 100 ℃ 下进行测试ꎮ
端羧基聚丁二烯液体橡胶的制备及应用
端羧基聚丁二烯液体橡胶是一种重要的合成橡胶材料,具有优异的性能和广泛的应用领域。
本文将从制备端羧基聚丁二烯液体橡胶的方法、性能特点和应用领域三个方面进行分析和讨论。
一、制备端羧基聚丁二烯液体橡胶的方法端羧基聚丁二烯液体橡胶的制备方法多种多样,包括乳液聚合法、溶液聚合法等。
其中,乳液聚合法是目前应用最为广泛的制备方法之一。
通过在反应体系中引入端羧基官能团,可以在不同程度上调控聚合物的结构和性能,从而制备出具有特定性能的端羧基聚丁二烯液体橡胶。
二、端羧基聚丁二烯液体橡胶的性能特点1. 分子结构稳定端羧基聚丁二烯液体橡胶分子结构稳定,具有较高的稳定性和持久性,可适应复杂的使用条件和环境变化。
2. 耐热性能优异端羧基聚丁二烯液体橡胶具有出色的耐热性能,能够在高温环境下长时间保持稳定的物理和化学性能。
3. 耐化学腐蚀性能优秀端羧基聚丁二烯液体橡胶在酸碱等化学腐蚀性环境下具有良好的稳定性和耐腐蚀性能。
三、端羧基聚丁二烯液体橡胶的应用领域1. 汽车制造业端羧基聚丁二烯液体橡胶在汽车制造业中广泛用于制作汽车轮胎、密封件、悬挂系统等部件,其优异的耐磨损性能和耐候性能能够有效提升汽车产品的品质和使用寿命。
2. 电气电子行业端羧基聚丁二烯液体橡胶在电气电子行业中被广泛应用于制作电线电缆、绝缘套管等产品,其优异的电气绝缘性能和耐高温性能能够有效保障电气设备的安全可靠运行。
3. 医疗卫生领域端羧基聚丁二烯液体橡胶在医疗卫生领域中可用于制作医疗器械、医用胶带等产品,其无毒、无味、抗菌防霉等特点能够有效保障医疗器械和用品的安全性和卫生性。
总结而言,端羧基聚丁二烯液体橡胶作为一种重要的合成橡胶材料,具有稳定的分子结构和优异的性能特点,广泛应用于汽车制造业、电气电子行业、医疗卫生领域等多个领域。
随着科技的发展和市场需求的不断增长,端羧基聚丁二烯液体橡胶的研究和应用前景将更加广阔。
端羧基聚丁二烯液体橡胶是一种具有重要意义的合成橡胶材料,其优异性能和广泛应用使得其在工业生产和科研领域备受关注。
天然橡胶和丁苯橡胶与聚丁二烯橡胶并用胶的性能
并用 胶 的辊 速 为 18 rpm,而 混 炼 SBR/BR并用 胶 下 降趋 势 (图 3)。可通 过缺 氧 和不 添加 增 塑剂 来
用 胶 中的 NR含量 越 高 ,其 门尼 粘度 越低 。这 种情
首批 NR/BR和 SBR/BR并 用胶 在 一 台实验 室 两辊 开炼 机 中制 备 。混 炼 时间 为 5分 钟 。用水 冷 却开 炼机 。并 用 胶要进 行 割胶 和 回炼 。混炼 NR/BR
况 可 以通 过在 混 炼 中起促 进作 用 的 NR 塑炼 条件 得到 解释 。NR 的 门尼粘 度 (N100B0并 用胶 )从 110[ML(I+4)100 ̄el下 降到 22[ML(1+4)100℃]。 用密 炼 机制 备 的 NR/BR并 用胶 的 门尼粘 度有 轻微
并用胶 具有 较 差 的性能 。性 能差 可 归 因于 3种类 机 (辊直径 :150 rnl'n,辊 长 :400 1TIII1,辊筒速 比:
型 的不 协调 性 :热力 学 性 能不 协 调 、不 同粘度 和 11:9,调速 :Danfoss频 率变 频 器 ,制 造 商 :Bata
聚丁二烯橡胶改性高抗冲聚苯乙烯的性能研究
4 2
裹 1 不 同 P R所 包含 结 构 含 量 B
精细化工中间体
第 3 2卷
由以上结 果可 以看 出 , 当胶粒较 小 时 , 品的悬 产
臂梁冲击强度较高 . 落锤冲击强度低; 但 当胶粒较大 时, 落锤 冲击强 度 较好 . 悬 臂梁 冲击 强 度则 较低 。 但
l8 2
落锤 冲击强度 ( )) mb
悬 臂 粱 冲 击强 度 (/ J m 维 卡 软化 点 ( ) ℃
1 5
7 25
8 7 8
1) 2 7. 9l 5
产 品 性 能 进 行 测 试 、 比 , 究 聚 丁 二 烯 橡 胶 对 对 研
HI S产 品性 能 的影 响。 P
冲聚苯 乙烯树 脂 。
3 结 果与讨 论
3 1 聚 丁 二 烯 橡 胶 用 量 对 HI S性 能 的 影 响 P
聚丁二烯橡胶可分为低顺式聚丁二烯橡胶和高顺式
聚丁二烯 橡胶 :在 相 同用量 情 况 下 , 用不 同种类 使 的聚 丁二烯橡胶 时对 HIS产品 的性 能有~ 定 的影 P 响, 结果 如表 2 。
HIS是 苯乙烯 单 体和 聚 丁二 烯 橡 胶 发生 接 枝 P
作者简介 王 , 17 一) 男 . 南岳 阳 ^ , 理 工 程 师 . (9 5 . 湖 助 主要 从 事 离奇 于 杞 学 工艺研 竞
收 稿 日期 :0 1 9—0 2 0 —0 6
维普资讯
1 实 验 部 分
9 2 5
从 以上结果 可 知 : 着 聚丁 二 烯橡 胶 用量 的增 随 加 , 品 的断裂伸长 率 、 臂 梁 冲击强 度 、 产 悬 落锤 冲击 强度 、 卡软 化点均有 不 同程度 的提高 , 拉伸 强度 维 但 则下 降 , 是因为增加橡 胶 的用 量 , 这 反应 体 系中的 乙 烯 基 结 构 增 加 , 利 于 接 枝 反 应 的发 生 , 而 使 有 从 HIS中橡 胶相 体 积分 数增 加 , 善 产 品 的冲 击 性 P 改 能。但 随着橡 胶用 量 增 加到 一 定 值 之后 , 反应 体 系 内接 枝点过 多 , 产物 易发生 过度交 联反应 , 形成 网状 结构 , 而 引 起 HIS的 模 量 降低 , 裂 伸长 率 下 反 P 断 降 。故 可 以 通 过 增 加 聚 丁 二 烯 橡 胶 用 量 来 改 善 HIS的冲击性能 , P 但强度 最佳 时聚 丁二烯 橡胶用量 有 一最佳值 。
聚丁二烯的常用分子量
聚丁二烯的常用分子量
聚丁二烯是一种重要的合成橡胶,具有优异的物理性能和化学稳定性,广泛应用于汽车轮胎、工业橡胶制品、建筑密封材料等领域。
聚丁二烯的常用分子量是指聚合物中单体分子重复单元的数量,通常用聚合度表示,常见的分子量范围为1000-500000。
聚丁二烯的分子量对其性能有着重要的影响。
一般来说,分子量越高,聚丁二烯的物理性能和化学稳定性越好。
高分子量的聚丁二烯具有更高的拉伸强度、断裂伸长率和耐磨性,同时也更加耐高温、耐油、耐化学腐蚀等。
因此,在制备高性能橡胶制品时,通常会选择高分子量的聚丁二烯作为原料。
另一方面,聚丁二烯的分子量也会影响其加工性能和成本。
低分子量的聚丁二烯具有更好的流动性和加工性能,但其物理性能和化学稳定性相对较差。
高分子量的聚丁二烯则需要更高的加工温度和压力才能形成制品,同时也更加昂贵。
因此,在实际应用中需要根据具体要求选择合适的聚丁二烯分子量。
除了常用分子量外,聚丁二烯还有一些其他的物理化学性质也需要考虑。
例如,聚合度分布、分子量分布等都会影响聚丁二烯的性能和加工性能。
因此,在制备聚丁二烯制品时,需要综合考虑各种因素,选择合适的聚丁二烯原料,并进行合理的加工工艺控制,以获得最佳的性能和成本效益。
聚丁二烯的常用分子量是制备高性能橡胶制品的重要参数之一,需要根据具体要求进行选择和控制。
随着科技的不断进步,聚丁二烯的性能和应用领域也将不断拓展和提升。
端羟基氢化聚丁二烯 英群
端羟基氢化聚丁二烯英群端羟基氢化聚丁二烯,也称为端羟基氢化聚丁烯橡胶,是一种具有羟基官能团的氢化聚丁二烯材料。
在本文中,我们将详细介绍端羟基氢化聚丁二烯的特性、制备方法、应用领域以及相关的研究进展。
1. 特性:端羟基氢化聚丁二烯具有以下主要特性:-高度可延展性:端羟基氢化聚丁二烯具有优异的可延展性和弹性,能够在受力时发生弹性变形,并在去除外力后恢复原状。
-良好的耐化学性:端羟基氢化聚丁二烯对许多化学物质具有较好的耐受性,能够在不同的环境条件下保持其物理性能。
-优异的机械性能:端羟基氢化聚丁二烯具有出色的耐磨损、耐撕裂和耐切割性能,使其在各种应用中具有广泛的用途。
-高度可塑性:端羟基氢化聚丁二烯可以通过热塑加工或溶剂成型等方法进行成型,并能够在成型过程中保持其特性。
2. 制备方法:端羟基氢化聚丁二烯的制备主要包括以下步骤:-聚合反应:通过聚合反应合成聚丁二烯基链,可以采用Ziegler-Natta催化剂或金属有机催化剂等方法进行聚合。
-氢化反应:将聚丁二烯与氢气在催化剂的存在下进行反应,使得部分或全部的不饱和键被氢原子取代,形成端羟基氢化聚丁二烯。
3. 应用领域:端羟基氢化聚丁二烯在许多领域具有广泛的应用,包括:-橡胶制品:端羟基氢化聚丁二烯可用作橡胶制品的主要成分,如密封件、管道、橡胶垫等。
-塑料添加剂:端羟基氢化聚丁二烯可以作为塑料的添加剂,改善塑料的延展性、耐磨性和抗撕裂性能。
-粘合剂:端羟基氢化聚丁二烯可用于制备弹性粘合剂,用于黏合不同材料。
-医疗器械:端羟基氢化聚丁二烯在医疗器械领域具有广泛应用,如人工关节、医用手套等。
4. 研究进展:近年来,端羟基氢化聚丁二烯的研究得到了广泛关注,主要集中在以下方面:-功能化改性:通过引入其他官能团或添加剂,改善端羟基氢化聚丁二烯的特性,如提高耐温性、耐化学性或增强机械性能。
-可持续发展:研究人员致力于开发环境友好型的端羟基氢化聚丁二烯制备方法,例如使用可再生原料或绿色催化剂等。
聚丁二烯橡胶
3.聚丁二烯橡胶中顺、反1,4-结构,全同、间同1,2-结构都能结 晶,结晶温度低,如顺式的结晶温度为3℃,结晶最快的温度为 -40℃;结晶能力比NR差,自补强性比NR低很多。顺式含量越 高,补强性越好;结晶对应变的敏感性比NR低,而对温度的敏 感性较高。所以BR需要用炭黑进行补强。
4.溶聚BR分子量分布窄,一般分布系数为2~4,支化和凝胶少, 加工性能差。
乳聚BR分子量分布宽,支化和凝胶也较多,加工性能好。
三.聚丁二烯橡胶的性能 1.弹性好,耐寒性好 • 弹性和耐磨性在通用胶中是最好的,(Tg= -105℃) • 滞后损失小、动态生热低,在通用胶中是最好的,
大部分用于轮胎行业。 2.滞后损失和生热低 3.耐磨性和耐屈挠性优异
4.拉伸强度和撕裂强度低 纯胶硫化胶的拉伸强度低,只有1~2MPa 补强硫化胶的拉伸强度可达17~25MPa。
五.应用 轮胎、耐磨制品如胶鞋、胶带、胶辊、
耐寒制品。在合成橡胶.聚丁二烯橡胶的分类 按制备方法分类:
聚丁二烯橡胶
溶聚
超高顺式聚丁二烯橡胶(顺式98%以上) 高顺式聚丁二烯橡胶(顺式96~98%,Ni、Co、稀土催化剂) 低顺式聚丁二烯橡胶(顺式35~40%,Li催化剂) 低乙烯基聚丁二烯橡胶(乙烯基8%,顺式91%) 中乙烯基聚丁二烯橡胶(乙烯基35~55%) 高乙烯基聚丁二烯橡胶(乙烯基70%以上) 低反式聚丁二烯橡胶(反式9%,顺式91%) 反式聚丁二烯橡胶(反式95%以上,室温为橡胶态)
5.抗湿滑性差、耐刺穿及粘着性差 6.BR的冷流性大(生胶或未硫化胶在停放过程中
因为自身重量而产生流动的现象) 7.BR的老化性能NR好,主要以交联为主。
四.配合与加工 1.配合:与NR、SBR大体相同,硫化速度介于SBR和NR之间,用硫黄硫
镍系聚丁二烯橡胶(顺丁橡胶)ppt课件
溶剂的选择 单就常用溶剂的溶解能力看,甲苯的溶解能力最好,是聚丁二 烯的良溶剂,而溶剂油比较差。但从工程角度看,降低搅拌功率,便于移出聚合 热,总希望体系粘度低一些有利。而体系的粘度与聚合物在溶剂中溶解状态有关, 溶解越好,大分子在溶剂中就越伸展,大分子运动时受到的阻力也就越大, 因此粘度就大。各方面综合的结果如下表所示。 丁二烯溶液聚合常用溶剂的比较
溶解
溶剂 苯 甲苯 甲苯-庚烷 溶剂油 Δδ 性能 0.7 0.5 0.51 1.15 C A B D 黏度 C A B D 差 差 差 有利 不利 不利 不利 有利
体系
传热 搅拌 沸点 ℃ 80.1 110 60-90 回收 难 难 难 易
提高 生产 能力
难 难 难 易
毒性 大 大 较大 无毒
来源 一般 一般 一般 充足
Ti系
Co系 Ni系
三烷基铝-四碘化钛碘-氯化钛
一氯二烷基钼-土化 以化钴 三异丁基铝-环烷酸 镍-三氟化硼乙醚络 合物
94
98 97
3
1 1
3
1 2
-105
-105 -105
1-2
1 1
3.0
2.7 2.7
39
37 38
窄
较窄 实窄
少
较多 较少
0.170.2
0.15 0.10
中大
很小 很小
差
可 可
顺丁橡胶
(2)三异丁基铝 三异丁基铝的化学式为:Al(i-C4H9)3,外观浅黄透明,无悬浮物,活性铝含 量≥50%。 (3)三氟化硼乙醚络合物 三氟化硼乙醚络合物的化学式为:BF3OC2H5,含量>46%,沸点124.5~126℃。 3.溶剂 可用的溶剂有苯、甲苯、甲苯-庚烷、溶剂油等。采用溶剂油(简称C6油或 抽余油)时,其要求是馏程60~90℃,碘值<0.2g/100g,水值<20mg/kg。 溶剂不同对单体、引发剂、聚合产物等的溶解能力不同,造成聚合体系的粘 度不同,对传热、搅拌、回收、生产能力等均有影响。 4.其他 终止剂 乙醇。纯度95%,含水5%,恒沸点78.2℃,相对密度0.81。 防老剂 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(简称264)。熔点69~71℃,游离甲 酚<0.04%,灰分<0.03%,油溶性合格。
铁系高乙烯基聚丁二烯橡胶的性能研究
1 2 实验 配 方 及 混 炼 条 件 .
胶 样均 采用如 下配方 ( 量 比) 生胶 1 0 硬脂 酸 2 氧化锌 4 促进 剂 ( z o 8 防老剂 ( D 1 硫 磺 1 5 质 : 0, , , c ) ., R ), ., 高耐磨碳 黑 ( 3 ) 0 N3 0 5 . 混 炼均在 1 0im×3 0mm 实 验室 用双 辊开炼 机上进 行 ,辊温 约 5 ~7 6 l l 2 0 0℃ . 试样 采用 2 电热平 板硫 化机 ,在 1 0℃和 1 a 5t 5 0MP 压力 下硫 化 1 n或 1 n 5mi 6mi.
收 稿 日期 :2 0 一 O — 2 08 7 0 作 者 简 介 :陆彪 (9 0一) 17 ,男 ,辽 宁 锦 州 市 人 ,工 程 师 ,主要 从 事 橡 胶 合 成 方 面 研 究
硫化胶抗 侧滑性 能按 G / l 0 —8 B Tl 2 8 9规定 分别在 干态 及 湿态 下 测定 摩 擦 系 数 ,并 以镍 顺 丁橡 胶 ( B NiR) 值 为 10计 算所 测胶样 的干 、湿滑 指数 ;热空 气 老化 采 用 大 连产 8 2型 老 化 箱 ,在 1 0℃ 下 令 样 品老 化 0 0 0 2 4h后 ,按 G / 3 1 —2 0 B T 5 2 0 1规 定测 定有关 性 能 ;其 他各项 性能 均按 国标 规定 测试 .
1 3 性 能 测 试 .
门尼粘度 用无 锡产 MV2—9 E 型 门 尼 黏度 仪 在 1 0℃ 下 ,按 国标 规 定 测 试 ;硫 化 特 性 采 用 无 锡 产 0 0 MDR~2 0 E型硫 化仪 在 1 0℃ 下测定 ;粘弹性 能 用法 国 ME R 00 5 T AVI B公 司产 MA 一0 弹 谱仪 测定 ; K 4粘
钼系支化高乙烯基聚丁二烯橡胶动态力学性能的研究
业
21 第 5 0 1年 8卷
钼 系支化 高 乙烯 基 聚 丁 二 烯 橡 胶 动 态 力 学 性 能 的 研 究
邓 志峰 , 丽云 , 郭 徐 玲, 华 静
( 岛 科技 大 学 橡 塑 材 料 与 工 程 教 育 部 重 点 实 验 室 , 东 青 岛 2 64 ) 青 山 60 2
中 图分 类 号 : TQ3 3 2 3 . 文献标志码 : A 文 章 编 号 : 0 0 8 0 2 1 ) 80 6 — 5 1 0 — 9 X( 0 1 0 ~ 4 6 0
钼 系催 化剂是 合成 高 乙烯基 聚 丁二 烯橡 胶 的 主要 配位 催化 剂 之一 , 其合 成 的无规 中 、 乙烯基 高 聚 丁二 烯可用 作 橡 胶 材 料 , 由于 分 子 主链 上 存 在 乙烯 基侧 基 , 具有 抗湿 滑和 耐老 化性 能好 、 热低 生
摘 要 : 用 RP 0 0橡 胶加 工 分析 仪 研 究 钼 系 支 化 高 乙 烯 基 聚 丁 二 烯 橡 胶 (— 应 A2 0 b HVP R 的 动 态 力 学 性 能 , 与 B ) 并
B 乳 聚 丁 苯 橡 胶 ( S R) R、 E B 和溶 聚 丁苯 橡 胶 ( S R 进 行 对 比 。结 果 表 明 : 试 验 频 率 范 围 内 ,- SB ) 在 bHVP R( 频 下 ) B 低 的剪
在试 验 应 变 范 围 内 ,— bHVP R 的 G 大 于 B S B B R, S R和 E B tn S R,a 值 小 于 B S B 和 E B R, S R S R。 关 键词 : 乙烯 基 聚 丁二 烯 橡 胶 ; R; S R; S R; 态力 学性 能 ; 耗 因子 高 B E B SB 动 损
聚丁二烯橡胶
二.聚丁二烯橡胶的结构 1.结构式: .结构式:
CH2
CH
CH
CH2 x CH2
CH y CH CH2
有顺式1,4-结构(97%),反式1,4-结构(1%)和1,2-结构 (2%)。工业常用的聚丁二烯弹性体是上述几种结构的无规共聚物。
2.聚丁二烯橡胶的玻璃化温度 玻璃化温度Tg决定于分子中所含的乙烯 玻璃化温度 基的量。 顺式:Tg=-105℃, 1,2结构的Tg= -15℃,随1,2-结构含量的增大,分子 链柔性下降,Tg升高。 Tg=91V-106 如V=35%时,实测Tg=70℃,计算值为74℃。
三.聚丁二烯橡胶的性能 1.弹性好,耐寒性好 .弹性好, • 弹性和耐磨性在通用胶中是最好的,(Tg= -105℃) • 滞后损失小、动态生热低,在通用胶中是最好的, 大部分用于轮胎行业。 2.滞后损失和生热低 . 3.耐磨性和耐屈挠性优异 .
4.拉伸强度和撕裂强度低 . 纯胶硫化胶的拉伸强度低,只有1~2MPa 补强硫化胶的拉伸强度可达17~25MPa。 5.抗湿滑性差、耐刺穿及粘着性差 .抗湿滑性差、 6.BR的冷流性大 生胶或未硫化胶在停放过程中 . 的冷流性大 的冷流性大(生胶或未硫化胶在停放过程中 因为自身重量而产生流动的现象) 因为自身重量而产生流动的现象) 7.BR的老化性能 好,主要以交联为主。 . 的老化性能 的老化性能NR好 主要以交联为主。
3.聚丁二烯橡胶中顺、反1,4-结构,全同、间同1,2-结构都能结 结 晶,结晶温度低,如顺式的结晶温度为3℃,结晶最快的温度为 -40℃;结晶能力比NR差,自补强性比NR低很多。顺式含量越 高,补强性越好;结晶对应变的敏感性比NR低,而对温度的敏 感性较高。所以BR需要用炭黑进行补强。 4.溶聚BR分子量分布 分子量分布窄,一般分布系数为2~4,支化和凝胶少, 分子量分布 加工性能差。 乳聚BR分子量分布宽,支化和凝胶也较多,加工性能好。
1,2-聚丁二烯构型
1,2-聚丁二烯构型聚丁二烯是一种重要的合成橡胶材料,其构型对于其性能和应用有着重要的影响。
在本文中,将介绍聚丁二烯的构型及其对性能的影响。
一、聚丁二烯的构型聚丁二烯的构型主要有两种:cis型和trans型。
这两种构型是根据丁二烯分子中的双键的相对位置来定义的。
1. cis型在cis型聚丁二烯中,丁二烯分子中的两个甲基在双键的同一侧。
这种构型使得聚丁二烯分子链呈现出“弯曲”的形态。
cis型聚丁二烯的分子链相对较短,分子间的作用力较弱。
由于分子链的弯曲,聚丁二烯在固态下呈现出弹性体的性质。
2. trans型在trans型聚丁二烯中,丁二烯分子中的两个甲基在双键的不同侧。
这种构型使得聚丁二烯分子链呈现出更为“直线”的形态。
trans型聚丁二烯的分子链相对较长,分子间的作用力较强。
由于分子链的直线排列,聚丁二烯在固态下呈现出硬脆的性质。
二、构型对性能的影响聚丁二烯的构型对其性能有着重要的影响。
以下将分别介绍cis型和trans型聚丁二烯的性能特点。
1. cis型聚丁二烯的性能由于cis型聚丁二烯分子链的弯曲结构,使得其具有良好的弹性和延展性。
cis型聚丁二烯橡胶具有较高的弹性恢复率和弯曲性能,可广泛应用于胶管、弹簧等需要具有良好弹性的领域。
然而,由于分子链的弯曲结构,cis型聚丁二烯的抗拉强度相对较低。
2. trans型聚丁二烯的性能相比之下,trans型聚丁二烯分子链的直线排列使得其具有较高的抗拉强度和硬度。
trans型聚丁二烯硬脆性的特点使得其适用于制备硬质材料,如塑料制品等。
然而,由于分子链的直线排列,trans型聚丁二烯缺乏弯曲性能和延展性。
三、应用领域聚丁二烯的构型对其在不同领域的应用起着重要的作用。
以下将介绍cis型和trans型聚丁二烯在不同领域的应用情况。
1. cis型聚丁二烯应用领域cis型聚丁二烯由于具有良好的弹性和延展性,常被用于制造橡胶制品,如胶管、胶带等。
此外,cis型聚丁二烯还可以用于制造弹簧、密封件等需要具有良好弹性的产品。
注塑常用材料的性能
注塑常用材料的性能1.聚乙烯(PE)聚乙烯是一种广泛应用的注塑材料,其主要性能有:具有较高的耐化和耐腐蚀性能;低温凝固性好,易于注塑成型;具有较好的电绝缘性能和低比重;耐磨损和耐疲劳性能较好。
2.聚丙烯(PP)聚丙烯是应用范围广泛的注塑材料,其主要性能有:具有较高的硬度和刚性;具有较好的耐磨性和耐腐蚀性;熔融温度较低,易于注塑加工;具有较好的电绝缘性和耐低温性。
3.聚苯乙烯(PS)聚苯乙烯是一种应用广泛的注塑材料,其主要性能有:具有较高的透明度和光滑表面;具有较好的电绝缘性能;容易加工和成型;具有一定的耐冲击性能。
4.聚氯乙烯(PVC)聚氯乙烯是一种常用的注塑材料,其主要性能有:具有较高的耐化学腐蚀性;具有较好的电绝缘性能;具有较好的隔音和防燃性能;易于加工和成型。
5.聚碳酸酯(PC)聚碳酸酯是一种高性能的注塑材料,其主要性能有:具有较高的刚性和耐冲击性;具有较好的耐高温性能;具有较好的透明度和耐候性;良好的绝缘性能。
6.尼龙(PA)尼龙是一种广泛应用的注塑材料,其主要性能有:具有较高的强度和硬度;具有较好的耐冲击性和耐磨损性;具有较好的耐化学腐蚀性;良好的绝缘性能。
7.聚甲醛(POM)聚甲醛是一种优质的注塑材料,其主要性能有:具有较高的硬度和刚性;具有较好的耐磨损性和耐冲击性;低摩擦系数和自润滑性能;良好的耐溶剂性能。
8.聚丁二烯橡胶(BR)聚丁二烯橡胶是一种常用的注塑材料,其主要性能有:具有较好的耐磨损性和弹性;具有良好的耐高低温性能;具有较好的抗氧化性能和阻燃性能。
9.聚苯硫醚(PPS)聚苯硫醚是一种高性能的注塑材料,其主要性能有:具有较好的耐高温性能;具有出色的绝缘和阻燃性能;具有较好的耐化学腐蚀性。
10.聚酮酯(PBT)聚酮酯是一种广泛应用的注塑材料,其主要性能有:具有较高的刚性和耐热性;较低的吸水率和耐候性;耐疲劳性较好;良好的绝缘性能。
以上是一些常见的注塑常用材料及其主要性能。
不同的材料具有不同的特性和性能,根据具体的注塑产品和需求,选择合适的材料可以提高产品的性能和质量。
低顺式聚丁二烯橡胶
低顺式聚丁二烯橡胶低顺式聚丁二烯橡胶是一种重要的合成橡胶材料,具有广泛的应用领域。
本文将从橡胶的定义、低顺式聚丁二烯橡胶的特性、制备方法以及应用领域等方面进行介绍。
橡胶是一种具有高弹性和可延展性的高分子材料,通常由天然橡胶或合成橡胶制成。
低顺式聚丁二烯橡胶是一种合成橡胶,其主要成分是聚丁二烯,属于丁二烯基聚合物。
与其他橡胶材料相比,低顺式聚丁二烯橡胶具有以下几个特点。
低顺式聚丁二烯橡胶具有优异的物理性能。
它具有较高的拉伸强度、抗撕裂性和抗磨损性能,能够在广泛的温度范围内保持其弹性和柔韧性。
此外,低顺式聚丁二烯橡胶还具有良好的耐老化性和耐溶剂性能,能够在恶劣的环境条件下长时间稳定使用。
低顺式聚丁二烯橡胶具有良好的加工性能。
由于其分子结构的特殊性,低顺式聚丁二烯橡胶易于与其他橡胶材料和添加剂进行混合,可以通过挤出、压延、注塑等多种加工方法制备成型。
这使得低顺式聚丁二烯橡胶在橡胶制品行业中得到了广泛的应用。
低顺式聚丁二烯橡胶的制备方法主要有聚合法和半物质法两种。
聚合法是通过将丁二烯单体在催化剂的作用下进行聚合反应,生成聚丁二烯橡胶。
半物质法则是以丁二烯为主要原料,通过与硫化剂、活性剂等反应生成低顺式聚丁二烯橡胶。
这两种方法各有优劣,可以根据具体需求选择合适的制备方法。
低顺式聚丁二烯橡胶在众多领域中得到了广泛应用。
首先,在汽车工业中,低顺式聚丁二烯橡胶被广泛用于轮胎的制造。
其优异的物理性能和加工性能使得轮胎能够在不同的路况下提供良好的抓地力和舒适性。
此外,低顺式聚丁二烯橡胶还可以用于制造密封件、橡胶管、胶带等汽车零部件。
在建筑工业中,低顺式聚丁二烯橡胶常用于制造防水材料和隔音材料。
由于其良好的耐老化性和耐溶剂性能,可以确保建筑物长期不渗漏和保持良好的隔音效果。
低顺式聚丁二烯橡胶还可以用于制造橡胶地板、橡胶管道、电缆护套等。
在医疗领域,低顺式聚丁二烯橡胶还可以用于制造医用手套、输液管等医疗器械。
低顺式聚丁二烯橡胶是一种重要的合成橡胶材料,具有优异的物理性能和加工性能,广泛应用于汽车工业、建筑工业、医疗领域等多个领域。
聚丁二烯橡胶概述
聚丁二烯橡胶概述聚丁二烯橡胶(Butadiene Rubber,BR)是以1,3-丁二烯为单体,通过乳液聚合和溶液聚合而制得的一种通用合成橡胶。
1956年,美国首先合成高顺式丁二烯橡胶,我国于1967年实现顺丁橡胶的工业化生产。
在合成橡胶中,聚丁二烯橡胶的产量和消耗量仅次于丁苯橡胶,居第二位。
BR按制备方法分类如下:1.聚丁二烯橡胶的结构、性能和应用(1)聚丁二烯橡胶的结构结构式如下:有顺式1,4-结构(97%),反式1,4-结构(1%)和1,2-结构(2%)。
工业常用的聚丁二烯弹性体是上述几种结构的无规共聚物。
聚丁二烯橡胶的玻璃化温度Tg 决定于分子中所含的乙烯基的量。
顺式:Tg=-105℃,1,2结构的Tg=-15℃,随1,2-结构含量的增大,分子链柔性下降,Tg升高。
聚丁二烯橡胶中顺、反1,4-结构,全同、间同1,2-结构都能结晶,结晶温度低,如顺式的结晶温度为3℃,结晶最快的温度为-40℃;结晶能力比NR差,自补强性比NR低很多。
顺式含量越高,补强性越好;结晶对应变的敏感性比NR 低,而对温度的敏感性较高。
所以BR需要用炭黑进行补强。
溶聚BR分子量分布窄,一般分布系数为2~4,支化和凝胶少,加工性能差。
乳聚BR分子量分布宽,支化和凝胶也较多,加工性能好。
(2)聚丁二烯橡胶的性能弹性好,耐寒性好,弹性和耐磨性在通用胶中是最好的(T=-105℃);滞后g损失小、动态生热低,在通用胶中是最好的,大部分用于轮胎行业。
耐磨性和耐屈挠性优异;拉伸强度和撕裂强度低;纯胶硫化胶的拉伸强度低,只有1~2 MPa,补强硫化胶的拉伸强度可达17~25 MPa。
抗湿滑性差、耐刺穿及黏着性差;BR 的冷流性大(生胶或未硫化胶在停放过程中因为自身重量而产生流动的现象);BR的老化性能比NR好,主要以交联为主。
(3)聚丁二烯橡胶的应用①轮胎。
聚丁二烯橡胶的优点使其用作汽车轮胎十分适宜,主要表现在可提高胎面胶的耐磨性、耐沟裂性(花纹沟),以及提高胎侧胶的耐屈挠龟裂性(对变形较大的子午胎胎体及胎侧,耐屈挠龟裂性能尤为重要)。
顺丁橡胶理化性质与质量指标
顺丁橡胶理化性质与质量指标1.1 顺丁橡胶的基本概念顺式-1,4-聚丁二烯橡胶简称顺丁橡胶、顺丁胶,又称顺式聚丁二烯橡胶、聚丁二烯橡胶;英文名:polybutadiene rubber、Poly(butadiene);简称:BR;分子式:(C4H6)n;分子量:54.0904;CAS号:9003-17-2;结构式:图1.1 顺丁橡胶分子结构式顺丁橡胶是顺式1,4-聚丁二烯橡胶的简称,其分子式为(C4H6)n,属混合物,国际通用代号为BR,根据顺丁橡胶顺式结构的含量主要分为高顺丁橡胶(顺式结构占97~99%)、中顺丁橡胶(顺式结构占90~95%)和低顺丁橡胶(顺式结构占32~40%)三种。
1956年美国首先合成高顺式丁二烯橡胶,我国于1967年实现顺丁橡胶的工业化生产。
顺丁橡胶是目前仅次于丁苯橡胶的世界第二大通用合成橡胶。
顺丁橡胶由丁二烯聚合而成的结构规整的合成橡胶,有95%以上为顺式构型。
它具有弹性好、耐磨性强和耐低温性能好、生热低、滞后损失小、耐屈挠性、抗龟裂性及动态性能好等优点,但也有拉伸强度较低、撕裂强度差、抗湿滑性不好、加工性能差、生胶的冷流倾向大的缺点。
这些缺点可以通过和其他橡胶并用等办法来弥补。
它能与天然橡胶、氯丁橡胶、丁睛橡胶等并用,在轮胎、抗冲击改性剂、胶带、胶管以及胶鞋等橡胶制品的生产中具有广泛的应用。
1.2 顺丁橡胶的性能顺丁橡胶是1,3-丁二烯采用定向溶液聚合方法得到的高顺式1,4结构含量的聚丁二烯,称为聚丁二烯橡胶,是有规立构橡胶,简称BR,高分子量的顺丁橡胶分子量为(80~120)×104;中高分子量的顺丁橡胶分子量为(25~40)×104。
分子量分布较窄。
玻璃化温度Tg=-110℃。
顺丁橡胶具有弹性高、低温性能好、耐磨性优异、耐曲挠性良好等特点。
顺丁橡胶的缺点是拉伸强度、撕裂强度较低,抗湿滑性差,冷流性大,加工性能稍差。
溶解度参数δ=8.3~8.6。
基于金属配位键的自修复、可重塑聚丁二烯橡胶的合成及性能
Vol.41 2020年9月No.92090~2098 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES高等学校化学学报基于金属配位键的自修复、可重塑聚丁二烯橡胶的合成及性能郭文瑾,王晓晗,李想,李洋,孙俊奇(吉林大学化学学院,超分子结构与材料国家重点实验室,长春130012)摘要橡胶材料通常因经过硫化及补强等工艺处理而呈现出热固性,因而难以被回收处理,容易造成严重的资源浪费和环境污染.本文通过在聚丁二烯上修饰羧酸基团,再加入锌离子(Zn2+)与羧酸配位,制备了基于金属配位键交联的自修复橡胶(PB-COOH/Zn2+).该橡胶具有良好的机械性能和优秀的自修复及重塑性能,在70℃下修复3h,其韧性可以恢复到初始强度,修复效率可达100%.PB-COOH/Zn2+较高的聚合物链段运动能力及配位键交联网络良好的动态性不仅赋予其优异的修复性能,还使得其在较温和的条件下可以进行多次重塑,在70℃及5MPa的条件下重塑3次仍能保持原有的机械性能.此外,通过在PB-COOH/Zn2+中掺杂适量的碳纳米管,不仅增强了其机械性能,还使其具备了电致修复及传感能力,扩宽了PB-COOH/Zn2+作为环境友好型材料的应用前景.关键词配位作用;聚丁二烯;自修复;重塑中图分类号O632.12文献标志码A作为世界上第二大通用橡胶,聚丁二烯橡胶种类丰富,且具有良好的回弹性、耐磨性、耐寒性及低的滞后损失生热和滚动阻力,在轮胎制造等领域中应用广泛[1~3].在工业生产中,聚丁二烯橡胶一般需要硫化后才能得到满足不同性能需求的制品[4].橡胶经过硫化后,分子之间发生了化学交联反应,内部的线性大分子形成三维网络结构,因此具有优异的机械性能.但硫化过程也使得橡胶变得不溶不熔.一旦橡胶在使用过程中受到损伤便无法恢复,影响其使用性能,降低其使用寿命.化学交联网络也不利于橡胶的再次加工和回收利用.目前,废旧橡胶的回收利用方法主要有:(1)将其粉碎成胶粉后作为橡胶及塑料等制品的填充材料[5];(2)在热、氧、机械作用和化学再生剂等作用下,使硫化橡胶中的三维网络发生降解,得到具有流动性的再生胶[5~7].但这些回收工艺均存在耗时、耗能及二次污染等问题,阻碍了材料的循环利用,造成了严重的资源浪费和环境污染[7].分子间的可逆相互作用使分子能够自发或在特定环境条件(如声、光、热及力等)的刺激下发生可逆解离与重组,因而在自修复及可循环利用材料等领域广泛应用[8~12].如果能在橡胶体系中引入可逆相互作用,使其交联网络具有一定的动态性,橡胶在受到损伤之后便可以及时修复,维持其性能稳定,延长使用寿命;在材料受到的损伤过大时,还可将其再加工,进行回收利用.这样不仅可以提高资源利用率,还可降低废旧材料处理时造成的环境危害.常见的可逆相互作用有动态共价键[10]和超分子作用力[11].动态共价键包含Diels-Alder(DA)反应[13,14]、酰腙键[15,16]、二硫键[17,18]及硼酸酯键[19,20]等,一般稳定性较好,需要特定的条件才能发生可逆反应.利用动态共价键制备的材料一般具有较好的机械强度和较稳定的机械性能.超分子作用力包括氢键相互作用[21,22]、离子键相互作用[23,24]、金属配位键[25~29]、π⁃π堆积[30]及主客体相互作用[31]等.与动态共价键相比,超分子作用力的强度一般较弱,分子更容易发生可逆解离与重组,因此基于超分子作用力的材料往往具有较好的修复能力.Shi等[14]在商业化聚丁二烯上修饰呋喃基团,利用双马来酰亚胺与呋喃基团之间的DA反应将聚合物网络交联,所doi:10.7503/cjcu20200215收稿日期:2020-04-20.网络出版日期:2020-08-12.基金项目:国家自然科学基金(批准号:21604029,21971083)和吉林省优秀青年人才基金(批准号:20190103019JH)资助.联系人简介:李洋,男,博士,副教授,主要从事自修复材料方面的研究.E-mail:******************.cn2091 No.9郭文瑾等:基于金属配位键的自修复、可重塑聚丁二烯橡胶的合成及性能得橡胶材料在100℃以下的有机溶剂中具有良好的稳定性.利用这种方法制得的交联聚丁二烯橡胶不仅可以做到机械性能可控,还可以在160℃及10MPa的条件下进行多次热压重塑.Xu等[23]将共价交联与非共价交联相结合,构筑了一种可修复的多功能橡胶材料.他们利用分别修饰了羧基与氨基的聚丁二烯低聚物进行自组装,得到了具有可逆离子键的橡胶网络,再利用三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯将橡胶网络化学交联,最终得到一种可自修复并具有形状记忆功能的弹性体材料.虽然迄今已经有较多关于基于可逆相互作用的自修复橡胶材料的报道,但是利用可逆共价键交联的材料的修复条件比较严苛,重塑所需的温度较高.而利用离子键及氢键等超分子作用力制备的橡胶材料,由于作用力较弱,橡胶的机械性能普遍较差.因此,如何制备兼具良好机械性能和自修复性能的橡胶材料仍然是一项极大的挑战.金属配位键作为一种超分子作用力,因具有良好的动态性而在自修复材料领域应用广泛[25~29].金属配位键键能约为50~200kJ/mol[32],其强度强于氢键(4~120kJ/mol)[12],仅次于共价键,被认为是最强的超分子相互作用之一[12].金属及配体种类繁多,通过对多种金属离子和配体基团进行选择,还可以实现对材料机械性能和修复性能的调控[25,27].基于此,我们认为,利用金属配位键对橡胶材料进行交联,可以制备同时具有良好机械性能和修复、重塑性能的橡胶材料.羧基与Zn2+之间的配位键的键能为104~134kJ/mol[33],具有良好的动态性,可以在赋予材料优异的自修复性能的同时保证材料具有良好的机械性能.同时,Zn2+具有毒性小及生物相容性好的特点,有利于制备环境友好型橡胶材料.因此,本文利用点击化学反应在聚丁二烯分子上修饰羧酸基团,通过羧基与Zn2+的配位作用将聚合物链段交联,形成具有动态性的交联网络,制备了具有良好自修复性能及重塑性能的聚丁二烯橡胶(PB-COOH/Zn2+).其在70℃下修复3h后,韧性便可恢复至初始状态,修复效率可达100%.由于聚合物链段良好运动能力和金属配位键较好的动态性,PB-COOH/Zn2+在较温和条件下便可以实现多次热压重塑,并且仍能保持机械性能完整.在PB-COOH/ Zn2+中加入多壁碳纳米管(MWCNTs)还可以对其机械性能进行增强,得到的PB-COOH/Zn2+/MWCNTs-40的杨氏模量由1.68MPa增加到8.21MPa,并且仍然保持了良好的自修复及重塑能力.由于MWCNTs 具有导电性能,MWCNTs增强的橡胶材料还具备电致修复及传感能力,使该材料作为环境友好型材料具有更广泛的应用前景.1实验部分1.1试剂与仪器聚丁二烯(PB,M w=200000)、巯基丙酸、2,2-二甲氧基-苯基苯乙酮(DMPA)、2,2′-(1,2-乙二基双氧代)双乙硫醇和氯化锌溶液(0.5mol/L四氢呋喃溶液)购自Sigma-Aldrich公司;甲苯、乙醇和氯仿等购自北京化工厂;多壁碳纳米管(MWCNTs)购自北京博宇高科新材料公司.500MHz Bruker AvanceⅢ型核磁共振波谱(NMR)仪,德国Bruker公司;VERTEX80Ⅴ型傅里叶变换红外光谱(FTIR)仪,德国Bruker公司;TA Instruments Q200型差示扫描量热(DSC)仪,美国TA仪器公司;ARG2型流变仪,美国TA仪器公司;410R250型万能材料试验机,美国Test Resources公司;Hitachi SU8020型扫描电子显微镜(SEM),日本Hitachi公司;KXN-305D型直流电源,深圳兆信电子科技有限公司;TES1310型热电偶温度计和0.5mm K型热电偶传感器,中国台北TES电子工业股份有限公司;Testo869型红外热成像(FLIR)仪,德国Testo公司.1.2自修复聚丁二烯橡胶的制备将1.0g聚丁二烯溶于100.0mL甲苯中,充分搅拌使其溶解后,向体系中加入356.0mL (4.1mmol)巯基丙酸和15.0mg DMPA,在紫外光照射下反应30min;反应结束后,将产物在乙醇中沉降3次,以除去未反应的小分子;最后将产物真空干燥至恒重,得到羧酸修饰的聚丁二烯(PB-COOH);将PB-COOH溶于100.0mL CHCl3中,加入1.6mL ZnCl2溶液,搅拌约12h,将溶液倒入聚四氟乙烯模具中,完全干燥后即得到自修复聚丁二烯橡胶PB-COOH/Zn2+.Vol.41高等学校化学学报1.3碳纳米管增强自修复橡胶材料的制备将1.0g PB-COOH溶于50.0mL CHCl3中,缓慢加入42.8mL MWCNTs分散液(10.0mg/mL CHCl3溶液),再加入1.4mL ZnCl2溶液,搅拌约12h;随后将溶液倒入聚四氟乙烯模具中干燥,即得到碳纳米管增强自修复橡胶PB-COOH/Zn2+/MWCNTs-30(MWCNTs的质量分数为30%).改变MWCNTs分散液的用量分别为57.1和71.3mL,采用同样的方法制备MWCNTs的质量分数分别为40%和50%的PB-COOH/Zn2+/MWCNTs-40和PB-COOH/Zn2+/MWCNTs-50橡胶.1.4参比样品的制备将1.0g聚丁二烯溶于100.0mL甲苯中,充分搅拌溶解后,再加入0.26mL(1.6mmol)2,2′-(1,2-乙二基双氧代)双乙硫醇和15.0mg DMPA,在紫外光照射下反应30min;反应结束后,将产物在乙醇中沉降3次,以除去未反应的小分子;最后将产物真空干燥至恒重,得到参比样品—二硫醇交联的聚丁二烯橡胶(PB-SPB),其交联密度与PB-COOH/Zn2+相同.2结果与讨论2.1自修复聚丁二烯橡胶的制备与结构表征为了制备具有良好修复性能和重塑性能的橡胶材料,本文在聚丁二烯橡胶体系中引入了基于金属配位键的交联网络.Scheme1给出了其制备过程.首先,通过点击化学反应在聚丁二烯分子上修饰羧酸基团.在光引发剂DMPA的参与下,将聚丁二烯与巯基丙酸的混合溶液于紫外光照下反应30min,即可得到羧酸修饰的聚丁二烯产物PB-COOH.利用1H NMR对PB-COOH结构进行了表征(图S1,见本文支持信息).在聚丁二烯的核磁共振氢谱中,δ4.9和5.4处的吸收峰归属于聚合物链上的碳碳双键.修饰了羧基后,在δ2.6和2.8处出现了两个新的化学位移峰,表明了—SCH2—和—CH2COOH的存在,证明羧酸基团已成功接枝.通过研究δ2.8,4.9和5.4处峰面积的变化可以计算出羧酸基团在聚丁二烯聚合物链上的接枝率,约为8.5%.FTIR光谱也证明成功合成了PB-COOH(图1).与初始的聚丁二烯相比,反应后的产物PB-COOH在1712cm−1处出现了新的吸收峰,为羧基中C=O的伸缩振动峰[29].在PB-COOH溶液中加入ZnCl2后,通过Zn2+与羧基之间的金属配位键将聚合物体系交联,便可得到目标自修复橡胶PB-COOH/Zn2+.由图1可以看出,加入Zn2+离子后,原来位于1712cm‒1处的C=O峰红移到1589cm‒1处,证明羧酸基团与Zn2+之间配位键的形成[29].材料的修复能力与金属配位键的动态可逆性息息相关.金属配位键的动态性会随温度发生变化,在高温下容易发生解离,基于金属配位键构成Fig.1FTIR spectra of PB(a),PB⁃COOH(b) and PB⁃COOH/Zn2+(c )Scheme1Synthetic route of PB⁃COOH and PB⁃COOH/Zn2+ 2092No.9郭文瑾等:基于金属配位键的自修复、可重塑聚丁二烯橡胶的合成及性能的交联网络因此被破坏,从而使修复过程更容易进行.为了找到合适的修复温度,本文对PB -COOH/Zn 2+进行了DSC 和流变测试.根据文献报道,聚丁二烯的玻璃化转变温度在‒80℃以下[1,14].通过DSC 曲线[图2(A )]可以看到,单纯的聚丁二烯在25~100℃之间没有发生热力学转变,而PB -COOH/Zn 2+在68.5℃附近存在转变,对应金属配位键的解离.流变学测试结果也证明了这一点.由图2(B )可见,PB -COOH/Zn 2+的模量随温度升高而下降,模量变化速率在60℃附近发生改变.随温度升高,金属配位键的动态性被激发,COO ‒+Zn 2+↔(COO ‒)Zn 2+平衡向左移动[29],金属配位键解离,聚合物链段自由度提升,运动能力增强,降低了材料的模量.当温度升至60℃以上时,体系中大部分金属配位键都处于解离状态,材料模量变化速率因此减小.2.2PB -COOH/Zn 2+的机械性能图3给出PB -COOH/Zn 2+的机械性能测试结果.由图3(A )可见,其断裂应力为6.30MPa ,断裂应变可达2284%,杨氏模量为1.68MPa ,韧性为68.66MJ/m 3,这归因于PB -COOH/Zn 2+中的金属配位键具有较高的键能和良好的动态性.在拉伸过程中,羧基与锌离子之间的配位键不断发生解离-重组过程.这种可逆过程耗散了大量的能量,从而使材料具有了良好的机械性能.PB -COOH/Zn 2+的循环拉伸曲线也证明了这一观点.由图3(B )可见,在循环拉伸第一圈中可以看到明显的滞后环,说明材料在拉伸过程中存在能量耗散现象.在随后的5次循环拉伸过程中均存在能量耗散过程,说明在拉伸过程中,金属配位键存在不断打开及再形成的过程.但可以看到,在连续拉伸过程中,后面循环的滞后环总是小于前一个循环,这是因为在短暂的时间内,打开的金属配位键并不能立即恢复,可以耗散的能量因此而减少.在室温下放置一段时间后,PB -COOH/Zn 2+的残余应变会逐渐减小,滞后环也会逐渐恢复至初始大小.这种回复过程在室温下进行得比较缓慢.室温状态下,聚合物链段的弹性收缩较弱,重新形成的金属配位键也会限制聚合物链段回复到它的初始状态.而当将其加热到70℃以上时[图3(C )],PB -COOH/Zn 2+在2min 内便可实现完全回复,滞后环与初始样品循环第一圈时基本重合.在高温下,聚合物链段的运动能力增强,配位键动态性也得到增强,材料可以快速回复,证明PB -COOH/Zn 2+橡胶具Fig.2Thermal properties of PB and PB⁃COOH/Zn 2+(A )DSC curves of PB and PB -COOH/Zn 2+;(B )rheological measurement of PB -COOH/Zn 2+.Fig.3Stress ⁃strain curve(A),continuous cyclic tensile curves(B)and cyclic tensile and recoverycurves(C)of PB⁃COOH/Zn 2+2093Vol.41高等学校化学学报有一定的自修复能力.2.3PB -COOH/Zn 2+的自修复性能为了研究材料的自修复性能,用刀片将PB -COOH/Zn 2+样条从中部切断,将断面对齐,轻轻挤压,然后于70℃真空烘箱中修复一段时间[图4(A )].将修复的样条取出后,冷却至室温,对样条进行拉伸测试,以检测其修复效率.修复效率的定义为修复前后材料的韧性之比.图4(C )示出了其应力应变曲线.可见,随着修复时间的延长,PB -COOH/Zn 2+的修复效率不断提高.在70℃下修复1h 后,样条的断裂应变可达990%,修复3h 后,断裂应力和断裂应变都基本得到恢复,修复效率可达100%.由图4(B )可以看出,修复后的断面处已经没有明显痕迹.Scheme 2示出PB -COOH/Zn 2+的修复机理.根据DSC 数据,当材料被加热至修复温度以上时,聚合物链段之间的金属配位键会大量解离.此时,金属配位键对聚合物链段的限制性减弱,聚合物链段运动能力被极大地激发.待受损材料的断面两侧彼此接触时,聚合物链段在断面处相互穿插扩散,链段之间的金属配位键也被重新构筑.随着修复时间的延长,断面处的结构逐渐得以重建,从而实现材料机械损伤的修复.2.4PB -COOH/Zn 2+的重塑性能由于聚合物链段较高的运动能力和金属配位键较好的动态性,PB -COOH/Zn 2+在较温和的条件下可以进行多次重塑.将样条剪碎后,于70℃及5MPa 的条件下热压10min 进行重塑,得到新的样品.由图5(A )可见,多次重塑之后仍然可以得到致密均一的样品.通过拉伸测试检测了重塑后样品的机械性能.由图5(B )可见,在经过3次重塑循环之后,PB -COOH/Zn 2+依然保持其机械性能的一致性(3次重塑样品的断裂应力和断裂应变分别为5.84MPa ,2317%;6.02MPa ,2242%;6.60MPa ,2226%).作为对比,利用二硫醇将聚丁二烯交联,得到了一种化学交联的橡胶材料PB -SPB.将PB -SPB 剪成小块后进行热压重塑,可以看到,热压后样品变成碎块,这种利用纯化学键交联的橡胶材料完全失去了它原有的机械性能,无法进行回收利用(图S2,见本文支持信息).这是因为基于共价键的化学交联网络不具备动态性,一旦受损便无法恢复.这一结果表明,利用金属配位键对橡胶网络进行交联使其具备良好的动态可逆性,是赋予材料优秀重塑性能的关键因素.Fig.4Self⁃healing properties of PB⁃COOH/Zn 2+(A)Images of the cut sample before and after self⁃healing process;(B)SEM image of the surface of the healed sample;(C)stress⁃strain curves of the pristine(a )and healed PB⁃COOH/Zn 2+samples at 70℃with healing time of 1h(b ),2h(c )and 3h(d ).Scheme 2Schematic diagram of the self⁃healing mechanism of PB⁃COOH/Zn 2+2094No.9郭文瑾等:基于金属配位键的自修复、可重塑聚丁二烯橡胶的合成及性能2.5碳纳米管增强的自修复橡胶的制备和表征碳纳米管作为一种重要的橡胶补强材料,通过与橡胶基体之间的相互作用可以提高橡胶材料的机械性能,赋予材料导电和导热等性能[34,35].因此,本文研究了使用MWCNTs 对含有金属配位键的自修复橡胶PB -COOH/Zn 2+进行增强的可行性.在PB -COOH/Zn 2+中掺入不同比例的MWCNTs (样品记为PB -COOH/Zn 2+/MWCNTs -x ,x 代表MWCNTs 的质量分数)并对其机械性能进行表征.掺入MWCNTs 后,材料的刚性得到明显提升.由图6(A )和表S1(见本文支持信息)可见,随着碳纳米管的质量分数从30%(PB -COOH/Zn 2+/MWCNTs -30)增加到50%(PB -COOH/Zn 2+/MWCNTs -50),材料的机械性能逐渐下降,PB -COOH/Zn 2+/MWCNTs -30的断裂应力为11.72MPa ,断裂应变为1189%;PB -COOH/Zn 2+/MWCNTs -50的断裂应力为4.63MPa ,断裂应变为80%.造成这种机械性能快速降低的主要原因是:适当的碳纳米管掺杂可以通过碳纳米管与聚合物链段的相互作用使材料的强度和韧性得到改善;而当材料中碳纳米管含量过多时,碳纳米管会在材料中聚集,导致缺陷产生,在拉伸过程中容易产生应力集中现象,使材料力学性能下降.对加入MWCNTs 增强后的材料的电导率也进行了测试,发现随着MWCNTs 含量的增加,材料的电导率由3.4×10‒2S/m 升至1.5S/m.综合考虑机械性能和导电性能两方面因素,MWCNTs 质量分数为40%的材料(PB -COOH/Zn 2+/MWCNTs -40)的性能较好.PB -COOH/Zn 2+/MWCNTs -40的断裂应力为7.74MPa ,断裂应变为1163%,电阻率为0.21S/m ,在机械性能及导电性方面均有比较出色的表现.由图S3(A )和S3(B )(见本文支持信息)可以看出,大量MWCNTs 的掺杂并未影响材料的修复性能和重塑性能.被完全切开的PB -COOH/Zn 2+/MWCNTs -40在80℃下修复1h 的修复效率可达99%.该材料在Fig.5Images(A)and stress⁃strain curves(B)of PB⁃COOH/Zn 2+samples after differentcycles of recycling processa .Pristine;b .1st cycle;c .2nd cycle;d .3rd cycle.Fig.6Stress⁃strain curves of PB⁃COOH/Zn 2+with different MWCNTs contents(A),electrothermal heatingbehavior of PB⁃COOH/Zn 2+/MWCNTs⁃40sample with different applied voltage(B)and stress⁃straincurves of PB⁃COOH/Zn 2+/MWCNTs⁃40before(a )and after(b )being healed at 10V for 1h(C)(A)Mass fraction of MWCNTs(%):a .30;b .40;c .50.(B)Voltage/V:a .7;b .10;c .12.2095Vol.41高等学校化学学报70℃,5MPa 的条件下热压10min 进行重塑,重塑3次之后仍能保持一致的机械性能.同时,MWCNTs 的加入还使PB -COOH/Zn 2+/MWCNTs -x 具备了良好的电学特性.由于MWCNTs 良好的电热转化性能,PB -COOH/Zn 2+/MWCNTs -40可以在施加恒定电压的状态下进行修复.在一块大小为14.5mm×5.0mm×0.8mm 的样条两侧施加恒定的直流电压,并用热电偶监测样品的温度变化,可以看到,在不同的恒定电压下,材料的温度均先随通电时间的延长而上升,1min 后达到稳定状态[图6(B )].因此,材料的目标温度可以通过控制电压高低而改变.利用这一性质,可以使用通电的方式实现材料的修复.通过红外热成像仪可以观察到,在施加10V 电压的状态下,PB -COOH/Zn 2+/MWCNTs -40样条的温度可以稳定在80℃左右(图S4,见本文支持信息).由图6(C )可见,将样条完全切开,在施加10V 电压的状态下将断面对齐略微施压,1h 后其修复效率便已达到95%以上.MWCNTs 导电性还使PB -COOH/Zn 2+/MWCNTs -x 具有了一定的传感能力.将长方形样条绑在手指上,并提供3V 的电压,当手指快速连续弯曲成不同角度时,输出的电学信号可即时响应,材料的电阻随手指弯曲动作发生规律变化(图7).手指的弯曲使材料形变量增加,电阻随之增大,而且形变量越大,电阻变化量也越大;当手指伸展,材料良好的弹性使其可以快速回复至初始状态,电阻也随之恢复至初始状态.上述结果表明,PB -COOH/Zn 2+/MWCNTs -x 材料可对人体关节运动快速响应,而且具有良好的可重复性,在可穿戴器件等领域存在广泛的应用前景.3结论通过在聚丁二烯橡胶体系中引入金属配位键,制备了一种具有良好自修复性能和重塑能力的橡胶PB -COOH/Zn 2+.PB -COOH/Zn 2+的断裂应力为6.30MPa ,断裂应变可达2284%,杨氏模量为1.68MPa ,韧性为68.66MJ/m 3,具备良好的机械性能.实验表明,PB -COOH/Zn 2+具有良好的自修复性能,在70℃下修复3h ,其修复效率可达到100%.该橡胶在较温和的条件下具有良好的重塑性能.将PB -COOH/Zn 2+于70℃,5MPa 的条件下热压10min 进行重塑,重塑3次其机械性能仍保持不变.上述结果表明,利用金属配位键对橡胶网络进行交联,可以得到具备良好动态性的橡胶交联网络,从而可以制得具有优秀自修复能力及重塑能力的橡胶材料.在PB -COOH/Zn 2+中加入适量碳纳米管作为补强剂,还可以赋予材料电致修复及传感能力,使PB -COOH/Zn 2+作为环境友好型材料具有了更广泛的应用潜力.这种利用金属配位键制备兼具良好机械性能和修复、重塑性能橡胶材料的方法,为可循环橡胶材料的开发提供了一种高效便捷的途径.支持信息见http :///CN/10.7503/cjcu20200215.参考文献[1]Wang L.J.,Qu L.L.,Xie X.M.,Liu P.,Liu C.Y.,Tire Ind.,2018,38(11),667―672(王丽静,曲亮靓,解希铭,刘苹,刘翠云.轮胎工业,2018,38(11),667―672)[2]Song Y.P.,Hua L.S.,Lei J.,Sun C.Y.,Hou S.X.,China Synth.Rubber Ind.,2012,35(5),339―342(宋玉萍,华伦松,雷娟,孙翠云,侯胜秀.合成橡胶工业,2012,35(5),339―342)[3]Yan R.,Zhou J.J.,Yang G.M.,Yu Q.Z.,Chen S.C.,China Synth.Rubber Ind.,2019,42(6),427―430(闫蓉,周俊杰,杨广明,Fig.7Real⁃time relative resistance changes of the PB⁃COOH/Zn 2+/MWCNTs⁃30in monitoring human fingers bend⁃ing as wearable electronic deviceThe inset pictures show the bending angles of human fingers.20962097 No.9郭文瑾等:基于金属配位键的自修复、可重塑聚丁二烯橡胶的合成及性能于琦周,陈实春.合成橡胶工业,2019,42(6),427―430)[4]Akiba M.,Hashim A.S.,Prog.Polym.Sci.,1997,22,475―521[5]Imbernon L.,Norvez 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University,Changchun130012,China)Abstract To meet the requirements of high mechanical performance in various practical applications,rubber must be chemically cross-linked to form a3D covalent network.However,the formation of a chemical cross-linked network classifies rubber as a thermoset material,which hinders the reshaping and recycling of rubber,causing waste of resource and severe environmental pollution.To solve this problem,a cross-linked network evolved from metal coordination interaction is introduced to the polybutadiene system to prepare a self-healingVol.41高等学校化学学报rubber material with admirable reprocessing ability.The self -healing rubber materials are fabricated by attaching carboxyl group to polybutadiene ,followed by cross -linking through the metal coordination interaction between Zn 2+and carboxyl group (the resulting materials are denoted as PB -COOH/Zn 2+).The PB -COOH/Zn 2+exhibits tensile stress of 6.30MPa ,ultimate strain of 2284%,Young ’s modulus of 1.68MPa ,and toughness of 68.66MJ/m 3.Benefitting from high mobility of the polymer chain and excellent dynamic performance of the metal coordination interaction ,PB -COOH/Zn 2+has excellent self -healing and recycling abilities.The mechani⁃cal properties of the damaged PB -COOH/Zn 2+almost completely recover after healing at 70℃for 3h.The healing efficiency of PB -COOH/Zn 2+,which is defined as the ratio of the restored toughness to the original one ,is 100%.In addition ,PB -COOH/Zn 2+can be reprocessed by hot pressing at 70℃with the pressure of 5MPa for 10min.The recycled PB -COOH/Zn 2+still maintains quite stable mechanical properties after three re⁃processing processes.The mechanical properties of the metal coordination elastomer can be further improved by doping PB -COOH/Zn 2+with multi wall carbon nanotubs (MWCNTs ).The Young ’s modulus of the PB -COOH/Zn 2+doped with 40%(mass fraction )MWCNTs (denoted as PB -COOH/Zn 2+/MWCNTs -40)is improved to 8.21MPa.Doping with MWCNTs doesn ’t affect the self -healing and recycling abilities of materials.The con⁃ductivity of MWCNTs endows the PB -COOH/Zn 2+/MWCNTs with potential to transduce electrical energy into Joule heating energy to accomplish electro -thermal healing process and sensing application ,which extend its potential applications as environmental -friendly materials.Keywords Coordination interaction ;Polybutadiene ;Self -healing ;Reprocessing(Ed.:W ,Z ,M)Science Foundation of China (Nos.21604029,21971083)and the Department of Science and Techno⁃).2098。
丁晴橡胶耐温范围
丁晴橡胶耐温范围
丁晴橡胶是一种常用的合成橡胶,也称为聚丁二烯橡胶,具有优异的耐热、耐寒、耐油、耐酸碱等特性,因此广泛应用于汽车轮胎、密封件、电缆护套、管道等领域。
下面我们来详细介绍一下丁晴橡胶的耐温范围。
丁晴橡胶的耐温范围主要取决于其硬度和配比。
一般来说,丁晴橡胶的硬度越高,耐温范围就越高。
同时,不同的丁晴橡胶配比会对其耐温范围产生影响。
以下是常见的丁晴橡胶的耐温范围:
1. 丁晴橡胶70硬度
丁晴橡胶70硬度的耐温范围为-30℃至+100℃。
这种橡胶通常用于制作密封件、挡水圈等零部件。
需要注意的是,丁晴橡胶在高温环境下容易老化和硬化,导致性能下降,因此在使用和保存过程中要注意防止高温暴晒。
另外,不同的应用环境和使用条件也会对丁晴橡胶的耐温范围产生影响。
在选用丁晴橡胶材料制作零部件时,需要根据实际情况选择合适的硬度和配比,以保证零部件的性能和使用寿命。
合成橡胶-聚丁二烯橡胶课件
锂系聚合物共性基础问题
• 引发剂:双锂、多锂、官能化锂 • 结构调节剂: 微观结构调节剂:不对称醚类调节剂 无规结构调节剂: 多功能调节剂: • 偶联剂: Sn偶联聚合物结构不稳定问题。 多臂偶联剂、超枝化偶联剂。 • 防老剂:后处理技术
镍系顺丁橡胶
• 催化剂配制采用铝镍陈化稀硼单加法:B单 独加入到聚合釜,和Al-Ni陈化液及丁二烯 形成活性中心。 • Al/Ni比对催化剂活性无显著影响,通常为2 -8。 • Al/B在0.3-1之间,催化剂活性较高。 • 单体浓度、催化剂用量和配比变化对聚合 物微观结构无显著影响。 • 聚合温度适应范围较宽,< 95℃均可 。
• • • • • • • • 烷基锂 + 叔丁氧基氢氧化钡 + 水 + 叔丁醇 常温下为无定形聚合物,拉伸能结晶。 trans1,4%为79%左右,1,2%为7%左右。 高反式结构时,室温即已结晶化,呈树脂状。 Tg:-91℃,结晶熔点:135℃ - 150℃。 特点:定伸应力大,硬度高,耐磨性极好。 结晶性随着反式结构含量的减少而降低。 随着反式结构含量的增加,拉伸强度、硬度 增大。
• 乙烯基含量:35%-60% • 抗湿滑性能与丁苯橡胶接近,优良的牵引 力、较低的生热性和滚动阻力,耐磨性与 丁苯-顺丁共混胶相当。
高乙烯基聚丁二烯橡胶(HVBR)
• 乙烯基含量:大于70% • 抗湿滑性能比MVBR高约40%,湿滑路面牵 引性能良好、生热低,高温回弹性好,高 性能轮胎的并用胶。
聚丁二烯 介电常数
聚丁二烯介电常数聚丁二烯,作为一种重要的合成橡胶,广泛应用于轮胎、管道、密封件等众多领域。
其性能优异,特别是在介电性能方面,使得聚丁二烯在电气电子领域也占有一席之地。
本文将深入探讨聚丁二烯的介电常数及其在实际应用中的意义。
一、聚丁二烯简介聚丁二烯是由丁二烯单体通过聚合反应得到的高分子化合物。
根据聚合方式和条件的不同,聚丁二烯可分为高顺式、低顺式和顺反式等不同结构。
这些不同结构的聚丁二烯在物理性能和化学性能上存在一定差异,但总体上,聚丁二烯具有良好的弹性、耐磨性、耐低温性和电气性能。
二、介电常数概述介电常数是表征电介质在电场中极化能力的物理量,也是衡量电介质储存电能能力的重要参数。
一般来说,介电常数越大的材料,其极化能力越强,越容易储存电能。
在电气电子领域,介电常数对于电容器的设计、绝缘材料的选择等方面具有重要意义。
三、聚丁二烯的介电常数聚丁二烯的介电常数受其分子结构、聚合度、交联程度以及环境温度、频率等多种因素的影响。
一般来说,聚丁二烯的介电常数在2-3之间,属于较低的介电常数材料。
这使得聚丁二烯在高频电场下具有较低的极化损耗,适用于高频电气设备的绝缘和封装。
四、聚丁二烯介电常数的应用电气绝缘材料:聚丁二烯的低介电常数使其成为优良的电气绝缘材料。
在高频电气设备中,使用聚丁二烯作为绝缘材料可以降低极化损耗,提高设备的电气性能。
此外,聚丁二烯还具有良好的耐电晕性能和耐电弧性能,可提高电气设备的安全性。
电缆护套材料:聚丁二烯的低介电常数和优异的物理性能使其成为电缆护套的理想材料。
使用聚丁二烯作为电缆护套材料可以降低电缆的重量和成本,同时提高电缆的电气性能和机械性能。
此外,聚丁二烯还具有良好的耐候性和耐腐蚀性,可延长电缆的使用寿命。
电容器材料:虽然聚丁二烯的介电常数相对较低,但在某些特定场合下,如脉冲电容器等,需要利用聚丁二烯的低介电损耗特性。
此外,通过与其他高介电常数材料复合,可以制备出具有优异性能的复合电容器材料,满足不同应用场景的需求。
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聚丁二烯橡胶的力学性质
摘要:聚丁二烯橡胶是以1,3-丁二烯为单体聚合而得到的一种通用合成橡胶,1956年美国首先合成高顺式丁二烯橡胶,我国于1967年实现顺丁橡胶的工业化生产。
在合成橡胶中,聚丁二烯橡胶的产量和消耗量仅次于丁苯橡胶,居第二位。
中乙烯基丁二烯橡胶、丁钠橡胶、低顺式聚丁二烯橡胶等几种不同的聚丁二烯橡胶产品都具有很好的性能和市场。
作为一种橡胶,它弹性高,是当前弹性最高的一种;耐低温性能好,其玻璃化温度为-105,是通用橡胶中耐低温性能最好的一种;其耐磨性能优异;滞后损失小,生热性能低;耐屈挠性好;与其它橡胶的相容性好。
由于其优异的高弹性、耐寒性和耐磨损性能,主要用于制造轮胎,也可用于制造胶鞋、胶带、胶辊等耐磨性制品。
关键字:聚丁二烯橡胶、第二、弹性高、性能好、轮胎
背景:1956年美国首先合成高顺式丁二烯橡胶,我国于1967年实现顺丁橡胶的工业化生产。
在合成橡胶中,聚丁二烯橡胶的产量和消耗量仅次于丁苯橡胶,居第二位。
弹性高,是当前弹性最高的一种,耐低温性能好。
广泛用于轮胎制造,高档鞋、胶鞋、胶带、胶辊等耐磨性制品,具有很大的商业价值。
截止2006年,我国共有生产聚丁二烯橡胶企业共6家,总产量达44612Kt。
今年来,聚丁二烯橡胶的需求量不断增加,从1998至2003年消费量的年均增长率约为3.0%。
2003年总消费量达236万吨。
目的:为了更好的了解聚丁二烯橡胶的力学性质和用途,以及一
些常用的研究方法,分子结构和功能的关系,因而在次进行论述。
意义:聚丁二烯橡胶是我国最重要的胶种之一,为适应轮胎行业技术发展的要求,了解聚丁二烯橡胶的力学性质,有利于我们对他用途的认识,加深我们对合成橡胶的认识和对其性能的改进,从而发现它更大的商业价值。
研究理论和方法:基于高分子性能学的知识,以及高分子物理的结构与性能的关系。
RPA动态性能分析法,冲击弹性实验、GT-7012-A磨耗试验、橡胶硬度测试、门尼松弛实验、橡胶拉伸行为曲线、屈服行为。
研究进展:王中平等采用NdBR应用到轮胎配方中,结果表明轮胎耐久性和速度性能明显提高,轮胎温升明显降低,轮胎的安全性能明显提高。
刘金铃等研究了乙丙橡胶与顺丁橡胶并用,可以显著提高回弹性,降低永久变形。
正文:按聚合方法不同,聚丁二烯橡胶可分为溶聚丁二烯橡胶、乳聚丁二烯橡胶和本体聚合丁钠橡胶三种。
按分子结构可分为顺式聚丁二烯和反式聚丁二烯。
而顺式聚丁二烯又以顺式含量不同分为高顺式聚1,4-丁二烯、中顺式聚丁二烯、低顺式聚丁二烯。
聚丁二烯橡胶中最重要的品种是溶聚高顺式丁二烯橡胶。
其性能特点是:弹性高,是当前弹性最高的一种;耐低温性能好,其玻璃化温度为-105,是通用橡胶中耐低温性能最好的一种;其耐磨性能优异;滞后损失小,生热性能低;耐屈挠性好;与其它橡胶的相容性好。
由于其优异的高弹性、耐寒性和耐磨损性能,主要用于制造轮胎,也可用于制造胶鞋、胶带、胶辊等耐磨性制品。
缺点:抗张强度和抗撕裂强度均低于天然橡胶和丁苯橡胶;用于轮胎对抗湿滑性能不良;工艺加工性能和黏着性能较差,不易包辊。
溶聚丁二烯橡胶,是丁二烯单体在有机溶剂中制得的橡胶,可分为高顺式聚1,4-丁二烯橡胶、低顺式聚丁二烯橡胶和反式聚1,4-丁二烯橡胶。
乳聚丁二烯橡胶,是丁二烯单体在水介质中由乳化剂分散或悬浮液状态进行聚合所得的产物。
高顺式聚1,4-丁二烯橡胶的基本性能:由于高顺式聚1,4-丁二烯橡胶的分子结构比较规整,主链上无取代基,分子间作用力小,分子长而细,分子中有大量的可发生内旋转的C—C单键,使分子十分柔软。
同时分子中还存在许多较具反应性的C=C 双键,这样的分子结构决定了此种橡胶具有以下性质:
一、高弹性
高顺式聚1,4-丁二烯橡胶是当前所有橡胶中弹性最高的一种橡胶甚至在很低的温度下,分子链段也能只有运动,所以在很宽的温度范围内显示高弹性,甚至在-40℃时还能保持。
一般来说,即使顺式含量最高的聚合物,在这一温度下也会结晶。
这种低温下所具有的较高弹性及抗硬化性能,使其与丁苯橡胶或天然橡胶并用时,能改善它的低温性能。
橡胶弹性的本质——熵弹性
橡胶热力学状态方程
形变过程熵减,能量储存为T △S
自发的熵增可使形状恢复,无能量损耗
二、滞后损失和生热小
由于高顺式聚1,4-丁二烯橡胶分子链段的运动所需克服周围分子链的阻力和作用力小,内摩擦小,当作用分子的外力去掉后,分子能较快的恢复至原状,因此滞后损失小,生热小,这一性能对于使用时反复变形,且传热性差的橡胶轮胎的使用寿命有一定
ε的变化落后于σ,发生滞后现象,则每一个
循环都要消耗功.内耗的情况可以从橡胶拉伸—回缩的应力应变曲线上看出
V l V T T f T l U f ,,⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=1ε'1ε ε
σ 0 1ε''1σ A C D B E
一个形变周期的损耗
二、低温性能好
主要表现在玻璃化转变温度低,为-105℃左右,使用温度范围-70℃—140℃,可见在很低的温度下仍然可以使用。
而天然橡胶的为-73℃,丁苯橡胶的为-60℃左右。
玻璃化转变温度低,分子链的活动能力强,弹性好。
所以掺用高顺式聚1,4-丁二烯橡胶的胎面在寒带地区仍可保持较好的使用性能。
三、耐磨性能优异
对于需耐磨的橡胶制品,如轮胎、鞋底、鞋后跟等,这一胶种特别适用。
四、耐屈挠性能优异
高顺式聚1,4-丁二烯橡胶制品耐动态裂口生成性能良好。
五、混炼时抗破碎能力强
在混炼过程中高顺式聚1,4-丁二烯橡胶门尼粘度下降的幅度比()()()()()()δ
επσ=∆δ-ωωωεσ=∆∴εσ=εσ=∆⎰⎰⎰ωπS in W dt t Cos t S in W
dt t d t d t t d t W o o 20o o 展开积分得
天然橡胶小得多,比丁苯橡胶也小,因此在需要延长混炼时间时,对胶料的口型膨胀及压出速度几乎无影响。
六、模内流动性好
用高顺式聚1,4-丁二烯橡胶制造的制品缺胶情况少。
缺点:当然高顺式聚1,4-丁二烯橡胶也有它自身的缺点,就力学性能而言,它的拉伸强度与撕裂强度低,高顺式聚1,4-丁二烯橡胶的这两种性能指标均低于天然橡胶和丁苯橡胶。
因而在轮胎胎面中掺用量较高时,不耐刺扎和切割。
另外,生胶的冷流性大,这使得生胶或未硫化的胶料在存放时较易流动,因此在生胶的包装、储存及半成品存放过程中,需要注意这一问题。
在其他性能方面,它的抗湿滑性能差,易造成打滑。
同时工艺加工性能差。
低顺式聚丁二烯橡胶的基本特性:低顺式聚丁二烯橡胶中的1,2—结构低者,其分子量分布较窄,冷流倾向较大,工艺性能不如高顺式好,包锟及粘着力差。
物理性能与高顺式聚1,4-丁二烯橡胶相似,但弹性较低,生热较大。
低顺式聚丁二烯橡胶中的1,2—结构高者,即所谓的中乙烯基丁二烯橡胶抗老化性能优于高顺式,但强度、伸长率、耐磨性略低,工艺性能较差。
丁钠橡胶是以金属钠为引发剂,由丁二烯气相或液相聚合制得。
它是聚丁二烯系列产品的一个品种,可溶于汽油,苯,甲苯等溶剂,溶液具有很好的粘结能力。
在橡胶制品中具有良好的耐
磨性和抗屈挠性,弹性低,阻尼性优越,粘着力小,耐寒性较好。
性能与天然橡胶相似,可用以制一般橡胶制品。
丁钠橡胶的主要特性是1,2-链节含量较高,支化度大,分子量分布较宽。
丁钠橡胶主要用于生产电器开关隔膜、工业胶板、胶管、胶垫、压出制品以及胶鞋等橡胶制品及硬质合金(粉末冶金)生产中的粘合剂,也可用于陶瓷等烧结的粘合剂。
也可应用于机械、石棉加工和电机制造等工业部门。
但强度较差,在逐渐淘汰中。
结束语:聚丁二烯橡胶是我国最重要的胶种之一,为适应轮胎行业技术发展的要求,了解聚丁二烯橡胶的力学性质,有利于我们对他用途的认识,加深我们对合成橡胶的认识和对其性能的改进,从而发现它更大的商业价值。
为此而对聚丁二烯橡胶的力学性质进行分析和论述是有必要性的。
我也因此而加深了对聚丁二烯橡胶的认识,这是十分有利的。
参考文献:
1、凌绳、王秀芬,聚合物材料,中国轻工业出版社,2000年
2、何曼君,高分子物理,复旦大学出版社,1990年。