铝及铝合金的耐蚀性
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高镁合金和Al-Cu-Mg合金,随二次相(β相)增多。变形量增大,晶粒被拉得越长,剥蚀的敏感性越大。
沿晶界形成阳极网络(β相为阳极网络近道)。
(1)加入合金元素细化晶粒。如:Cr,Mn,B等。 (2)合理选择和控制变形量和热处理工艺。
.22.
.16.
3 铝合金的耐蚀性
3、合金元素的影响:
Zn/Mg比值过高过低都降低耐蚀性,当Zn+Mg=5% ,Zn/Mg=2.7~3时,抗应力 腐蚀性能最佳。
改善时效组织,提高强度和塑性,提高抗应力腐蚀能力。
细化晶粒,提高抗应力腐蚀能力。 (原因:提高再结晶温度,阻碍结晶过程进行,阻止晶粒长大。)
.17.
2、具有较高的稳定性,可保护铝基体不受腐蚀;
3、随着时间的延长,特别有水分时,氧化膜会增厚;
4、可以通过化学氧化或阳极氧化的方法生成更厚的氧化膜(化学氧化膜的厚度约为1~3um, 阳极氧化膜可达100um,可供装饰、耐蚀等用)。
Байду номын сангаас.7.
2 纯铝的耐蚀性
2.3氧化膜的结构
1、在大气或低于80℃的水溶液中,生成的氧化膜为(Al2O3.3H2O),是非晶态结构;
一般是认为氯离子等是破坏钝态的离子,局部进入钝化膜,使钝化膜局部变质。金属溶解生成铝离子,释 放的电子流到阴极发生阴极反应(主要是H+或氧化剂被还原),生成的铝离子同水中OH-结合生成氢氧化 物,使该处pH值局部降低,呈酸性。使氯离子进一步富集,继续破坏钝化膜,形成蚀坑。
含铜的铝合金耐点蚀性最差,Al-Mn,Al-Mg合金耐点蚀性较好。 .18.
铝及铝合金的耐蚀性
.1.
目录
1 概述 2 纯铝的耐蚀性 3 铝合金的耐蚀性 4 铝合金常见的几种腐蚀破坏形式
.2.
1 概述
1.1纯铝的物理性质
1、密度小(ρ=2.7),属轻金属(约为铜铁的1/3);
2、导电性好(次于金、银、铜);
3、导热性好;
4、熔点低(660.5℃);
5、无磁性。
.3.
1 概述
在稀酸中发生的是呈点蚀,在氧化性浓酸中具有很好的耐蚀性(生成钝化膜)。
⑴其腐蚀行为主要取决于溶液中的阴、阳离子的特性。
⑵当溶液中存在F-,Cl-离子时,纯铝极其不耐蚀,因为这些离子很 容易破环氧化膜而产生点蚀。当溶液中存在Cr2O72-,CrO42-等 氧化性离子时,能促进钝化。 ⑶当溶液中含有电位较正的Fe2+,Ni2+,Cu2+等离子时,会加速铝的腐蚀。
2、在80℃以上的水溶液中形成的膜为(Al2O3.H2O,AlOOH),是晶态结构;
3、高于200℃水中生成的膜为Al2O3 。
.8.
2 纯铝的耐蚀性
2.4纯铝在不同介质中的腐蚀行为
碱能与铝表面的氧化膜反应生成偏铝酸钠和水。氧化膜破坏后,碱和铝会进一步发生反应, 并释放出氢气。 腐蚀特点:全面腐蚀。(工业上利用这一点去除表面氧化物以及油污等,称为化学铣切)
.13.
3 铝合金的耐蚀性
3.3铝-铜系合金(硬铝)
p Al-Cu合金系的耐蚀性 ⑴容易产生“白斑黑心”的点蚀。
⑵晶间腐蚀甚为敏感,凡是过饱和固溶体在分解条件下都有晶间腐蚀。
⑶有一定应力腐蚀的倾向。
⑷有剥蚀现象(特别在海洋大气中)。
.14.
3 铝合金的耐蚀性
p 合金元素的影响
主要强化元素,提高强度(CuAl2强化相);但随着含铜量的增加,耐蚀性 下降,点蚀和晶间腐蚀敏感性增加。
镁含量﹤2% 范围内,随着含镁量的提高,强度提高,4%Cu+2% Mg的合金强度最高, 点蚀程度增加。(减少了铜的溶解度,基体上析出了杂质铜)。
消除铁的有害作用,提高耐蚀性、耐热性和一定的强度,降低塑性。
是杂质元素,降低耐蚀性和塑性。
细化晶粒,减少开裂倾向。
.15.
3 铝合金的耐蚀性
3.4Al-Zn-Mg-Cu合金
Mn-Al合金具有优良的耐蚀性(是主要的耐蚀铝合金,属于防锈铝) 在大气中的耐蚀性和工业纯铝相近;在海水中与纯铝相同;在稀盐酸中的耐蚀性比纯铝好; 未发现这类合金有应力腐蚀开裂的倾向。 在特定条件下,有剥蚀和晶间腐蚀倾向,发生腐蚀时一般为全面腐蚀,并常伴有点蚀。
Si,Fe降低耐蚀性(形成一些杂质相析出);Mn可以抑制Fe的不利影响(可以控制 Mn/Fe比例含量来控制Fe的有害作用)。
1、合金特点: ⑴Al-Zn-Mg合金:经适当的热处理后,强度可达500MPa ,有优良的焊接性能。
⑵Al-Zn-Mg-Cu合金:强度可达600MPa,是铝合金中强度最高的一类(可以称“超硬铝”)
2、耐蚀性: ⑴Al-Zn-Mg合金:应力腐蚀开裂敏感性大 ⑵Al-Zn-Mg-Cu合金:应力腐蚀开裂敏感性大,还有晶间腐蚀和剥蚀倾向。
.11.
3 铝合金的耐蚀性
3.2铝-镁合金
为固溶体型合金,但固溶强化效果差(难以形成过饱和固溶体),主要通过加工硬化进行强化。
有点蚀、晶间腐蚀、应力腐蚀和剥蚀倾向。随着镁含量增大,点蚀倾向增加;随着冷加工变形量增大,应 力腐蚀和剥蚀敏感性增加。
⑴Mg: Mg含量﹤3.5% 时,在任何热处理状态或冷加工状态均无应力腐蚀开裂倾向; 含Mg 量在3.5%~5.0%之间,冷加工状态有应力腐蚀开裂的敏感性; 含Mg量﹥5.0%时,在一定退火温度下,也具有应力腐蚀的敏感性;高含镁的铝合金即使在低温放置也有 应力腐蚀开裂的倾向。 ⑵Mn、Cr、Zr可以提高抗应力腐蚀的能力。
.5.
2 纯铝的耐蚀性
2.1电化学特性
铝的标准电极电位很低(-1.663V),在常用的金属材料中是最低的,是一种很 活泼的金属,在全部的pH值范围内都可发生析氢腐蚀(在酸性溶液中腐蚀生成 Al3+,在碱性溶液中生成AlO22-)。
.6.
2 纯铝的耐蚀性
2.2氧化膜的特点
1、致密,并且与基体牢固结合;
.9.
2 纯铝的耐蚀性
2.5铝在几种典型的介质中的腐蚀
1、在酸性介质中的腐蚀速度的顺序为: HF﹥H3PO4﹥HCl﹥HNO3﹥H2SO4
2、在碱性介质中的腐蚀速度的顺序为: NaOH﹥Na2CO3﹥NH4OH﹥Na2SiO3
.10.
3 铝合金的耐蚀性
3.1铝-锰合金
主要组织组成物α-MnAl6,FeAl3等。
1.2纯铝及铝合金的力学性能
1、纯铝的强度低,塑性好(退火状态下伸长率达35%); 2、铝合金的强度取决于合金化和加工工艺(超硬铝的强度可达600MPa)。
.4.
1 概述
1.3纯铝及铝合金的工艺性能
1、可进行各种形式的压力加工;
2、切削加工性:纯铝的切削加工性差,强度硬的铝合金,切削加工性好
3、合金元素的焊接型好,含硅、钛高的焊接性差。
⑴适当的热处理。(如固溶处理加时效处理) ⑵合金化。在高强度的铝合金加微量的Mo、Zr、V、Cu、Cr、Mn等。 ⑶消除张应力(高温过时效)或赋予表面压应力(喷丸处理)。
.21.
4 铝合金常见的几种腐蚀破坏形式 4.4铝合金的剥蚀
使铝合金产生各种形式的层状分离。轻微的剥蚀只产生一些不连续的小裂片、碎末、甚至形成 泡疤,严重时会形成大块的、连续的金属片脱离金属本体,甚至以层状分离形式使金属解体。
4 铝合金常见的几种腐蚀破坏形式 4.1 点蚀
大气、淡水、海水和其他一些中性和近中性水中容易发生点蚀。
(1)水中必须含有能抑制全面腐蚀的离子,即能保持保护膜的离子(如:SO42-,SiO32-,PO43-等)。 (2)水中含有能局部破坏钝态的离子,如氯离子。 (3)水中必须含有促进阴极反应的氧化剂。
4 铝合金常见的几种腐蚀破坏形式
⑴提高水质,减少水中活性阴离子(如:Cl-等)的浓度。 ⑵尽量减少溶氧,氧化性离子,减弱阴极反应(减弱微电池的腐蚀电流的作用)。 ⑶铜离子是铝发生点蚀的原因之一,应尽量去除。 ⑷外加电化学保护(外加电流对铝材进行阴极保护)。
.19.
4 铝合金常见的几种腐蚀破坏形式 4.2铝合金的晶间腐蚀
不适当的热处理造成第二相的析出。
通过正确的热处理工艺消除第二相的析出。
.20.
4 铝合金常见的几种腐蚀破坏形式 4.3应力腐蚀开裂
应力作用加上晶间腐蚀的因素。
⑴近海大气和海水中易发生,氯离子浓度越高,温度和湿度越高,应力腐蚀破裂敏感性越大。 ⑵不含氯离子的高温水中和蒸汽中也会发生。
主要是高强度的铝合金。如Al-Cu,Al-Cu-Mg,特别是Al-Zn-Mg和Al-Zn-Mg-Cu系列合金。
高镁合金在时效状态下的应力腐蚀的敏感性较大。为了改善这一点,可以采用固溶处理的方法,使之形成固 溶体。
.12.
3 铝合金的耐蚀性
p 合金特点
3.3铝-铜系合金(硬铝)
具有良好的力学性能和加工性能(主要用于涡轮喷气发动机中的叶片)。
属于耐热合金(主要用于飞机发动机中的叶片及容器等)。
以锂代替镁。合金密度小;具有高强度、耐热;锂活性大,易氧化和腐蚀。(用于高速飞机的结构材料 和蒙皮)。
沿晶界形成阳极网络(β相为阳极网络近道)。
(1)加入合金元素细化晶粒。如:Cr,Mn,B等。 (2)合理选择和控制变形量和热处理工艺。
.22.
.16.
3 铝合金的耐蚀性
3、合金元素的影响:
Zn/Mg比值过高过低都降低耐蚀性,当Zn+Mg=5% ,Zn/Mg=2.7~3时,抗应力 腐蚀性能最佳。
改善时效组织,提高强度和塑性,提高抗应力腐蚀能力。
细化晶粒,提高抗应力腐蚀能力。 (原因:提高再结晶温度,阻碍结晶过程进行,阻止晶粒长大。)
.17.
2、具有较高的稳定性,可保护铝基体不受腐蚀;
3、随着时间的延长,特别有水分时,氧化膜会增厚;
4、可以通过化学氧化或阳极氧化的方法生成更厚的氧化膜(化学氧化膜的厚度约为1~3um, 阳极氧化膜可达100um,可供装饰、耐蚀等用)。
Байду номын сангаас.7.
2 纯铝的耐蚀性
2.3氧化膜的结构
1、在大气或低于80℃的水溶液中,生成的氧化膜为(Al2O3.3H2O),是非晶态结构;
一般是认为氯离子等是破坏钝态的离子,局部进入钝化膜,使钝化膜局部变质。金属溶解生成铝离子,释 放的电子流到阴极发生阴极反应(主要是H+或氧化剂被还原),生成的铝离子同水中OH-结合生成氢氧化 物,使该处pH值局部降低,呈酸性。使氯离子进一步富集,继续破坏钝化膜,形成蚀坑。
含铜的铝合金耐点蚀性最差,Al-Mn,Al-Mg合金耐点蚀性较好。 .18.
铝及铝合金的耐蚀性
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目录
1 概述 2 纯铝的耐蚀性 3 铝合金的耐蚀性 4 铝合金常见的几种腐蚀破坏形式
.2.
1 概述
1.1纯铝的物理性质
1、密度小(ρ=2.7),属轻金属(约为铜铁的1/3);
2、导电性好(次于金、银、铜);
3、导热性好;
4、熔点低(660.5℃);
5、无磁性。
.3.
1 概述
在稀酸中发生的是呈点蚀,在氧化性浓酸中具有很好的耐蚀性(生成钝化膜)。
⑴其腐蚀行为主要取决于溶液中的阴、阳离子的特性。
⑵当溶液中存在F-,Cl-离子时,纯铝极其不耐蚀,因为这些离子很 容易破环氧化膜而产生点蚀。当溶液中存在Cr2O72-,CrO42-等 氧化性离子时,能促进钝化。 ⑶当溶液中含有电位较正的Fe2+,Ni2+,Cu2+等离子时,会加速铝的腐蚀。
2、在80℃以上的水溶液中形成的膜为(Al2O3.H2O,AlOOH),是晶态结构;
3、高于200℃水中生成的膜为Al2O3 。
.8.
2 纯铝的耐蚀性
2.4纯铝在不同介质中的腐蚀行为
碱能与铝表面的氧化膜反应生成偏铝酸钠和水。氧化膜破坏后,碱和铝会进一步发生反应, 并释放出氢气。 腐蚀特点:全面腐蚀。(工业上利用这一点去除表面氧化物以及油污等,称为化学铣切)
.13.
3 铝合金的耐蚀性
3.3铝-铜系合金(硬铝)
p Al-Cu合金系的耐蚀性 ⑴容易产生“白斑黑心”的点蚀。
⑵晶间腐蚀甚为敏感,凡是过饱和固溶体在分解条件下都有晶间腐蚀。
⑶有一定应力腐蚀的倾向。
⑷有剥蚀现象(特别在海洋大气中)。
.14.
3 铝合金的耐蚀性
p 合金元素的影响
主要强化元素,提高强度(CuAl2强化相);但随着含铜量的增加,耐蚀性 下降,点蚀和晶间腐蚀敏感性增加。
镁含量﹤2% 范围内,随着含镁量的提高,强度提高,4%Cu+2% Mg的合金强度最高, 点蚀程度增加。(减少了铜的溶解度,基体上析出了杂质铜)。
消除铁的有害作用,提高耐蚀性、耐热性和一定的强度,降低塑性。
是杂质元素,降低耐蚀性和塑性。
细化晶粒,减少开裂倾向。
.15.
3 铝合金的耐蚀性
3.4Al-Zn-Mg-Cu合金
Mn-Al合金具有优良的耐蚀性(是主要的耐蚀铝合金,属于防锈铝) 在大气中的耐蚀性和工业纯铝相近;在海水中与纯铝相同;在稀盐酸中的耐蚀性比纯铝好; 未发现这类合金有应力腐蚀开裂的倾向。 在特定条件下,有剥蚀和晶间腐蚀倾向,发生腐蚀时一般为全面腐蚀,并常伴有点蚀。
Si,Fe降低耐蚀性(形成一些杂质相析出);Mn可以抑制Fe的不利影响(可以控制 Mn/Fe比例含量来控制Fe的有害作用)。
1、合金特点: ⑴Al-Zn-Mg合金:经适当的热处理后,强度可达500MPa ,有优良的焊接性能。
⑵Al-Zn-Mg-Cu合金:强度可达600MPa,是铝合金中强度最高的一类(可以称“超硬铝”)
2、耐蚀性: ⑴Al-Zn-Mg合金:应力腐蚀开裂敏感性大 ⑵Al-Zn-Mg-Cu合金:应力腐蚀开裂敏感性大,还有晶间腐蚀和剥蚀倾向。
.11.
3 铝合金的耐蚀性
3.2铝-镁合金
为固溶体型合金,但固溶强化效果差(难以形成过饱和固溶体),主要通过加工硬化进行强化。
有点蚀、晶间腐蚀、应力腐蚀和剥蚀倾向。随着镁含量增大,点蚀倾向增加;随着冷加工变形量增大,应 力腐蚀和剥蚀敏感性增加。
⑴Mg: Mg含量﹤3.5% 时,在任何热处理状态或冷加工状态均无应力腐蚀开裂倾向; 含Mg 量在3.5%~5.0%之间,冷加工状态有应力腐蚀开裂的敏感性; 含Mg量﹥5.0%时,在一定退火温度下,也具有应力腐蚀的敏感性;高含镁的铝合金即使在低温放置也有 应力腐蚀开裂的倾向。 ⑵Mn、Cr、Zr可以提高抗应力腐蚀的能力。
.5.
2 纯铝的耐蚀性
2.1电化学特性
铝的标准电极电位很低(-1.663V),在常用的金属材料中是最低的,是一种很 活泼的金属,在全部的pH值范围内都可发生析氢腐蚀(在酸性溶液中腐蚀生成 Al3+,在碱性溶液中生成AlO22-)。
.6.
2 纯铝的耐蚀性
2.2氧化膜的特点
1、致密,并且与基体牢固结合;
.9.
2 纯铝的耐蚀性
2.5铝在几种典型的介质中的腐蚀
1、在酸性介质中的腐蚀速度的顺序为: HF﹥H3PO4﹥HCl﹥HNO3﹥H2SO4
2、在碱性介质中的腐蚀速度的顺序为: NaOH﹥Na2CO3﹥NH4OH﹥Na2SiO3
.10.
3 铝合金的耐蚀性
3.1铝-锰合金
主要组织组成物α-MnAl6,FeAl3等。
1.2纯铝及铝合金的力学性能
1、纯铝的强度低,塑性好(退火状态下伸长率达35%); 2、铝合金的强度取决于合金化和加工工艺(超硬铝的强度可达600MPa)。
.4.
1 概述
1.3纯铝及铝合金的工艺性能
1、可进行各种形式的压力加工;
2、切削加工性:纯铝的切削加工性差,强度硬的铝合金,切削加工性好
3、合金元素的焊接型好,含硅、钛高的焊接性差。
⑴适当的热处理。(如固溶处理加时效处理) ⑵合金化。在高强度的铝合金加微量的Mo、Zr、V、Cu、Cr、Mn等。 ⑶消除张应力(高温过时效)或赋予表面压应力(喷丸处理)。
.21.
4 铝合金常见的几种腐蚀破坏形式 4.4铝合金的剥蚀
使铝合金产生各种形式的层状分离。轻微的剥蚀只产生一些不连续的小裂片、碎末、甚至形成 泡疤,严重时会形成大块的、连续的金属片脱离金属本体,甚至以层状分离形式使金属解体。
4 铝合金常见的几种腐蚀破坏形式 4.1 点蚀
大气、淡水、海水和其他一些中性和近中性水中容易发生点蚀。
(1)水中必须含有能抑制全面腐蚀的离子,即能保持保护膜的离子(如:SO42-,SiO32-,PO43-等)。 (2)水中含有能局部破坏钝态的离子,如氯离子。 (3)水中必须含有促进阴极反应的氧化剂。
4 铝合金常见的几种腐蚀破坏形式
⑴提高水质,减少水中活性阴离子(如:Cl-等)的浓度。 ⑵尽量减少溶氧,氧化性离子,减弱阴极反应(减弱微电池的腐蚀电流的作用)。 ⑶铜离子是铝发生点蚀的原因之一,应尽量去除。 ⑷外加电化学保护(外加电流对铝材进行阴极保护)。
.19.
4 铝合金常见的几种腐蚀破坏形式 4.2铝合金的晶间腐蚀
不适当的热处理造成第二相的析出。
通过正确的热处理工艺消除第二相的析出。
.20.
4 铝合金常见的几种腐蚀破坏形式 4.3应力腐蚀开裂
应力作用加上晶间腐蚀的因素。
⑴近海大气和海水中易发生,氯离子浓度越高,温度和湿度越高,应力腐蚀破裂敏感性越大。 ⑵不含氯离子的高温水中和蒸汽中也会发生。
主要是高强度的铝合金。如Al-Cu,Al-Cu-Mg,特别是Al-Zn-Mg和Al-Zn-Mg-Cu系列合金。
高镁合金在时效状态下的应力腐蚀的敏感性较大。为了改善这一点,可以采用固溶处理的方法,使之形成固 溶体。
.12.
3 铝合金的耐蚀性
p 合金特点
3.3铝-铜系合金(硬铝)
具有良好的力学性能和加工性能(主要用于涡轮喷气发动机中的叶片)。
属于耐热合金(主要用于飞机发动机中的叶片及容器等)。
以锂代替镁。合金密度小;具有高强度、耐热;锂活性大,易氧化和腐蚀。(用于高速飞机的结构材料 和蒙皮)。