乙醇-氯苯分析方法

3.8 微量注射器：1µL 和 10µL。
3.9 容量瓶：10mL 和 100mL。
3.10 具塞锥形瓶：5mL 或 10mL。
3.11 刻度吸管：1mL 和 2mL。
3.12 氯苯类化合物混合标准溶液：c（氯苯）=6.00mg/L；c（1,4-二氯苯）=10.0mg/L；c（1,2,4-
三氯苯）=10.0mg/L。
中 可用变色硅胶或其他相应的干燥剂。
b) 温度计。测量通过转子流量计或累积流量计的气体温度，可用水银温度计或其他型式温度 计，其精确度应不低于 2.5%，温度范围-10~60℃，最小分度值应不大于 2℃。
国 c) 真空压力表。测量通过转子流量计或累积流量计气体压力，其精确度应不低于 4%。
d) 转子流量计。控制和计量采气流量，当用多孔筛板吸收瓶时，流量范围为 0~1.5L/min，当 用其他型式吸收瓶时，流量计流量范围要与吸收瓶最佳采样流量相匹配，精确度应不低于
分 列分别进行气相色谱分析，进样量 2µL，测得峰高（hi）绘制各氯苯化合物的浓度（ci）与峰
高（hi）校准曲线，并计算得到校准曲线的线性回归方程。
表 2 标准系列的配制和各氯苯化合物相应浓度
序号
标准溶液加入量，mL 乙醇加入量，mL
1 0.25 9.75
析25 8.75
4 1.75 8.25
4.3.1.5 连接管。以内衬氟塑料薄膜的硅橡胶管作为连接管，连接管要尽可能短。 4.3.2 富集柱。于 40mm×5mm（内径）的硬质玻璃柱中，填装 0.5g 富集剂（3.13）并于两端
网 塞少量玻璃棉（3.14），或视样品浓度，适当增加柱长度。
5 采样 参考 F-HZ-HJ-DQ-0175 中 9.4 进行采样。
燃气：氢气（3.6），流量 30mL/min。 助燃气：空气（3.7），流量：300mL/min。
国 6.2 校准曲线绘制 分别以刻度吸管（3.11）精确移取混合标准溶液（3.12） 0.25，0.75，1.25，1.75，2.25， 2.50mL 于 10mL 容量瓶中，用乙醇（3.1）稀释到刻度，得到标准系列（表 2）。将此标准系
析 3 试剂 除非另有说明，分析中均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水。 3.1 无水乙醇。
3.2 氯苯：色谱纯。 3.3 1,4-二氯苯：色谱纯。 3.4 1,2,4-三氯苯：色谱纯。 3.5 高纯氮：体积分数为 99.99%。
网
3.6 氢气：体积分数为 99.99%。
3.7 空气：经 5A 分子筛和硅胶净化。
分 2.5%。
e) 累积流量计。用以计量总的采气体积，精确度应不低于 2.5%。 f) 流量调节装置。用针形阀或其他相应阀门调节采样流量，流量波动应保持在±10%以内。 4.3.1.4 抽气泵。采样动力，可用隔膜泵或旋片式抽气泵，抽气能力应能克服烟道及采样系
析 统阻力。当流量计量装置放在抽气泵出口端时，抽气泵应不漏气。
在有组织排放和无组织排放样品分析中，当取样体积分别为：120L 和 10L，洗脱剂为 3.0mL，色谱进样量为 2µL 时，方法的检出限和定量测定的浓度下限见表 1。
表 1 检出限和定量测定浓度下限（mg/m3）
化合物 氯苯
中 无组织排放样品分析
检出限
定量测定浓度下限
0.02
0.05
1,4-二氯苯 1,2,4-三氯苯
5 2.25 7.75
6 2.50 7.50
氯苯浓度，µg/mL 1,4-二氯苯浓度，µg/mL 1,2,4-三氯苯浓度，µg/mL
0.15 0.25 0.25
0.45 0.75 0.75
网 0.75 1.05 1.35
1.25 1.75 2.25 1.25 1.75 2.25
1.5 2.50 2.50
3
中
国
分 图 1 氯苯类化合物的气相色谱图
若经双柱定性，对结果仍有疑问者，应采用色质联机或其他方法配合定性
析 7.2 定量分析 以色谱峰高计算出洗脱液各氯苯类化合物含量，再根据采样体积计算出气样中各氯苯类 化合物的浓度。各氯苯类化合物浓度总和即为氯苯类化合物的浓度。计算式如下：
Wi (µg)
=
hi
t1,t2…tn ——氯苯类化合物浓度为 C1，,C2，…Cn，时的时间段，min。
6.3 样品测定 6.3.1 洗脱：采样完毕后，将富集柱中的填装物（富集剂）合部取出，置于 10mL 的具塞锥 形瓶（3.10）中，采样管前端和富集柱前端的玻璃棉也要一起置于该锥形瓶中。精确移取 3.00mL 乙醇（3.1）到上述具塞锥形瓶中，使富集剂浸泡半小时，备用。 6.3.2 测定：用微量注射器（3.8）移取浸泡液（6.3.1）2µL，进行气相色谱分析，色谱条件 与绘制校准曲线时的条件相同（6.1）。测定相应色谱峰的保留时间和峰高值。
i =1
n
式中： C' ——氯苯类化合物的平均浓度，mg/m3；
网
n ——采集的样品数。 7.3.2 周期性变化的生产设备，若需确定时间加权平均浓度，则按下式计算：
,
C
=
C1,t1
+ C2, t2... + Cn, tn
t1 + t2... + tn
式中： C' ——时间加权平均浓度，mg/m3； C1，,C2，…Cn， ——氯苯类化合物在 t1,t2…tn时段内的浓度，mg/m3；
⋅ Ba + Pd 101300
国 式中：V1,V2 ——采样前后累积流量计的读数，L；
7.3
分 td ——流量计前气体温度，℃；
Pd ——流量计前气体压力，Pa； K ——流量计的修正系数。 氯苯类化合物有组织排放的“排放浓度”计算
7.3.1
析 氯苯类化合物的平均浓度按下式计算：
n
∑C
, i
,
C
=
Vnd ——换算成标准状况下干采气体积，L； X ——样品中的氯苯类化合物的浓度，mg/m3。
Vnd 的计算： a) 使用转子流量计时的体积计算
当转子流量计前装有干燥器时，标准状态下干排气采气体积按下式计算：
4
Vnd = 0.27Qr,
Ba + Pr ⋅ t M sd (273 + tr )
式中： Vnd ——标准状态下采气体积，L； Q,r ——采样流量，L/min； Msd ——干排气气体分子量，kg/kmol； Pr ——转子流量计前气体压力，Pa； tr ——转子流量计前气体温度，℃； t ——采样时间，min。
− bi
ai
⋅ V2 V1
×1000
X i (mg / m3) = Wi /Vnd
网
X = ∑ Xi
式中： Wi ——某氯苯化合物的实测量，µg； hi ——某氯苯化合物的色谱峰高，mm； ai ——某氯苯化合物校准曲线回归方程截距，mm； bi ——某氯苯化合物校准曲线回归方程斜率； Vl ——色谱进样体积，µL； V2 ——洗脱液体积，mL； Xi ——某氯苯类化合物干气样中的浓度，mg/m3;
当被测气体的干气体分子量近似于空气时，标准状态下干气体体积按下式计算：
Vnd = 0.05Qr,
Ba + Pr ⋅ t 273 + tr
b) 使用干式累积流量计时的体积计算 使用干式累积流量计，流量计前装有干燥器，标准状态下干气体体积按下式计算：
中Vnd
=
K (V2
− V1 )
273 273 + td
颗粒度 0.45~0.9mm。事先在脂肪提取器中用无水乙醇（3.1）处理 8h，晾干后于 80℃烘 8h，
备用。
3.14 无碱玻璃棉或石英棉，事先在脂肪提取器中按 3.13 的程序进行处理。
4 仪器
1
4.1 气相色谱仪：附毛细柱设备和氢火焰离子化检测器及仪器匹配的记录器（或数据处理机、 数据工作站）。 4.2 色谱柱：壁涂键合型毛细柱（WCOT）DB-1701 或 DB-1。柱尺寸均为 30m×0.25mm（内 径），也可等效采用类似规格的其他毛细柱。 4.3 采样器 4.3.1 空气采样器：参考 F-HZ-HJ-DQ-0175《固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采 样方法》中 9.3 部分。 4.3.1.1 采样管：可采用用不锈钢、硬质玻璃或氟树脂材质的管料，头部塞少量玻璃纤维 （3.14）。必要时采样管应附有加热夹套，保证采样管的温度可大于 120℃。 4.3.1.2 除湿装置：利用自然空气冷却、强制空气冷却或水冷却装置，见 F-HZ-HJ-DQ-0175 中 9.3.3.1a。 4.3.1.3 流量计量装置主要部件包括： a) 干燥器。为了保护流量计和抽气泵，并使气体干燥。干燥器容积应不少于 200mL，干燥剂
5.1 有组织排放监测采样 5.1.1 采样位置和采样点
采样位置：采样位置应优先选择在垂直管段。应避开烟道弯头和断面急剧变化的部位。 采样位置应设置在距弯头、阀门、变径管下游方向不小于 6 倍直径和距上述部件上游方向不 小于 3 倍直径处。对矩形烟道，其当量直径 D=2AB/（A+B），式中 A、B 为边长。
每次开机测定样品之前，应首先绘制校准曲线，在仪器不关闭的条件下，每隔 5~10 样品 （根据仪器的稳定情况而定）插入校准曲线中一个浓度适当的标样，其测值如与原校准曲线
中的测值相比变化不大于 5%，则可继续应用该校准曲线，否则应重新绘制校准曲线。 7 结果计算 7.1 定性分析
一般情况下，根据标准样品色谱峰的保留时间定性。图 1 是氯苯类化合物在用 WCOT DB-1701 柱的标准气相色谱图。对于首次测定的样品，且定性结果有疑问者，应采用双柱定 性。另一柱可选用 DB-1（见 9.1）。
2 原理
0.03
0.10
国0.03
0.11
有组织排放样品分析
检出限 定量测定浓度下限