了解天然鳞片石墨表面改性方法
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了解天然鳞片石墨表面改性方法
天然鳞片石墨是一种优质耐火材料原材料,但石墨表面的疏水性强,很难制备出均匀致密的不定型耐火材料。
要使石墨在耐火材料中得
到广泛应用,必需对石墨进行表面改性,使表面由疏水性变化为亲水性。
一般来说,表面改性大多是利用改性剂对粉体进行表面改性,本文则为
大家介绍了多种石墨改性方法。
一、石墨的润湿性及其应用局限性
石墨的表面张力小,大面积无缺陷,其表面还存在约0.45%的挥发性有机物,这些均恶化了石墨的润湿性。
石墨表面的强疏水性,恶化了
浇注料的流动性,且石墨简单聚集而不能均匀分散在耐火材料中,因此
很难制备出均匀致密的不定型耐火材料。
高温烧成后的组织结构及性能,在很大程度上取决于高温硅酸盐
液体对石墨的润湿性。
当润湿时,硅酸盐液相在毛细管力的作用下,流
入颗粒间隙,靠它们间的附着力把石墨颗粒粘结起来,在石墨四周形成
一层薄膜,冷却后形成连续体,与石墨形成粘结力较高的界面。
若二者
不润湿,石墨颗粒形成聚集体,硅酸盐液相局限在颗粒间隙中形成孤立体,高温下很难烧结形成致密的复合体。
因此,要想制备性能优良的含碳耐火材料,必需先改善石墨的润
湿性。
近年来,人们对石墨进行了大量表面改性讨论,取得了肯定进展,并探讨出了多种表面改性方法。
二、石墨的表面改性方法
1、低温煅烧石墨
石墨表面有0.45%的挥发性有机物,这是导致润湿下降的原因之一。
将石墨在300~400℃低温煅烧后,其润湿性有肯定的改善。
2、表面活性剂改性石墨
表面活性剂法改性是指利用表面活性剂的特别结构,使其一端的疏水基吸附在石墨表面上,而另一端的亲水基指向水中,从而更改了石墨的表面性质,使其亲水性得到改善。
以表面活性剂改性石墨是最早进展的方法之一,具有成本低、工艺简单和润湿性明显提高等特点。
3、碎裂坯体法
将石墨和其他耐火物料依照肯定比例混合均匀,在压力机上压制成坯体,经肯定温度焙烧处理而得到致密的高强度坯体,然后坯体碎裂成不同粒级的物料,将这种物料引入不定型耐火材料料中,而达到多量引入石墨的目的。
4、造粒法
以石墨或其他耐火物料为造粒的核心,即“粒核”,在外力作用下,通过结合剂的粘结力,使石墨或其他耐火物料粘结在粒核表面,随着粒核的长大,最后成为有肯定密度和强度的大颗粒。
周宁生以碎裂坯体法和造粒法向浇注料中引入石墨,与向浇注料中直接加入鳞片石墨相比,加水量显著降低,流动性改善,因而密实程度相应提高。
冷态和热态强度比后者高出一到二倍。
造粒法和碎裂坯体法向浇注料中引入石墨,改善了石墨密度小和填充性差的问题,这两种方法值得进一步去讨论和探讨。
5、石墨的球形化处理
球形化指对鳞片石墨施加外力,在鳞片细碎化的同时,细碎的鳞片在厚度方向上相互粘结或使鳞片弯曲,引起片径减小、厚度变大而粒状化。
此时石墨由于径和厚的差别变小而渐渐失去了取向性。
石墨经球形化处理后,减小鳞片石墨的比表面积,降低表面能,在浇注料中的充填性和分散性得到了提高。
但这种方法对石墨润湿性的改善程度有限,不能达到石墨的使用要求。
6、强酸处理法
将石墨粉末浸在浓硫酸、浓硝酸或氢氟酸中,在常温至100℃下反应,把石墨颗粒表面改为亲水性的表面。
但由于酸成分浸入到石墨的结
晶层内,形成层间化合物,要除去这些残留在结晶层中的化合物很困难,在以后的施工中,酸成分溶于泥料或泥浆的水中,使pH值更改而影响
材料的性能。
7、表面涂层法
石墨表面涂层法指用物理或化学方法在石墨表面覆盖一层亲水性
物质,如具有良好的润湿性的氧化物、金属、碳化物、氮化物等。
这种
方法在改善石墨亲水性的同时,通过石墨表面的涂覆层,还能提高石墨
的抗氧化性,加强复合材料中石墨与四周基质或晶粒的界面结合强度,
通过密度较大的吸附层能降低石墨与其他耐火物料间的密度差。
因此表
面涂层法是一种具有很大进展前景的方法
石墨表面涂层法的优点在于表面包覆涂层后,不但改善了石墨的
润湿性,还提高了石墨的抗氧化性,加强了石墨与四周基质或晶体颗粒
间的结合强度。
但存在的问题是,由于涂覆层颗粒与石墨母颗粒之间的
结合力较弱,在原材料混合过程中,涂覆层颗粒简单从石墨表面脱附,
从而影响改性效果。
石墨的表面改性讨论已取得了肯定进展,但离实际应用仍有较大
距离,还有待深入探讨和讨论。
除了进展新的改性方法外,同时综合多
种改性方法将是石墨改性的一种进展趋势。