简称配合物

定义

简称配合物,为一类具有特征化学结构的化合物,由中心原子或离子（统称中心原子）和围绕它的称为配位体（简称配体）的分子或离子，完全或部分由配位键结合形成。

组成

配合物由中心原子、配位体和外界组成，例如硫酸四氨合铜（Ⅱ）分子式为〔C u（NH3）4〕SO4，其中Cu2+是中心原子，NH3是配位体，SO4 2-是外界。

中心原子可以是带电的离子，如〔Cu（NH3）4〕SO4中的Cu2+，也可以是中性的原子，如四羰基镍〔Ni（CO）4〕中的Ni。周期表中所有的金属元素都可作为中心原子，但以过渡金属最易形成配合物。配位体可以是中性分子，如〔Cu（NH3）4〕SO4中的NH3，也可以是带电的离子，如亚铁氰化钾K4〔Fe（CN）6〕中的CN-。与中心原子相结合的配位体的总个数称为配位数，例如K4〔Fe（CN）6〕中Fe2+

的配位数是6 。中心原子和配位体共同组成配位本体（又称内界），在配合物的分子式中，配位本体被括在方括弧内，如〔Cu(NH3)4〕SO4中，〔Cu(NH3)4〕2+就是配位本体。它可以是中性分子，如〔Ni（CO）4〕；可以是阳离子，如[Cu（NH3）4〕2+ ；也可以是阴离子，如〔Fe（CN）6〕4-。带电荷的配位本体称为配离子。命名方法

①命名配离子时，配位体的名称放在前，中心原子名称放在后。②配位体和中心原子的名称之间用“合”字相连[1]。③中心原子为离子者，在金属离子的名称之后附加带圆括号的罗马数字，以表示离子的价态。④配位数用中文数字在配位体名称之前。

⑤如果配合物中有多种配位体，则它们的排列次序为：阴离子配位体在前，中性分子配位体在后；无机配位体在前，有机配位体在后。不同配位体的名称之间还要用中圆点分开。根据以上规则，〔Cu（NH3）4〕SO4称硫酸四氨合铜（Ⅱ），〔Pt（NH3）2Cl2〕称二氯·二氨合铂（Ⅱ），K〔PtCl3（C2H4）〕称三氯·（乙烯）合铂（Ⅱ）酸钾。实际上，配合物还常用俗名，如K4〔Fe（CN）6〕称黄血盐，K3〔Fe（CN）6〕称赤血盐，Fe4〔Fe（CN）6〕3称普鲁士蓝。

价键

在配合物中，中心原子与配位体之间共享两个电子，组成的化学键称为配位键，这两个电子不是由两个原子各提供一个，而是来自配位体原子本身，例如〔Cu（NH 3）4〕SO4中，Cu2+与NH3共享两个电子组成配位键，这两个电子都是由N原子提供的。形成配位键的条件是中心原子必须具有空轨道，而过渡金属原子最符合这一条件。

分类

按配位体分类，可有：

①水合配合物。为金属离子与水分子形成的配合物，几乎所有金属离子在水溶液中都可形成水合配合物，如〔Cu（H2O）4〕2+、〔Cr（H2O）6〕3+。

②卤合配合物。金属离子与卤素（氟、氯、溴、碘）离子形成的配合物，绝大多数金属都可生成卤合配合物，如K2〔PtCl4〕、Na3〔AlF6〕。

③氨合配合物。金属离子与氨分子形成的配合物，如〔Cu（NH3）4〕SO4。

④氰合配合物。金属离子与氰离子形成的配合物，如K4〔Fe（CN）6〕。⑤金属羰基合物。金属与羰基（CO）形成的配合物。如〔Ni（CO）4〕。

按中心原子分类，可有：

①单核配合物。只有一个中心原子，如K2〔CoCl4〕。

②多核配合物。中心原子数大于1，如〔（H3N）4Co（OH）（NH2）Co（H2 NCH2CH2NH2）2〕Cl4。

按成键类型分类，可有：

①经典配合物。金属与有机基团之间形成σ配位键，如〔Al2（CH3）6〕。

②簇状配合物。至少含有两个金属作为中心原子，其中还含有金属-金属键，如〔W6（Cl12）Cl6〕。

③含不饱和配位体的配合物。金属与配位体之间形成π-σ键或π-π*反馈键，如K〔PtCl2（C2-H4）〕。

④夹心配合物。中心原子为金属，配位体为有机基团，金属原子被夹在两个平行的碳环体系之间，例如二茂铁〔Fe（C5H5）2〕。

⑤穴状配合物。配位体属于巨环多齿的有机化合物，如具有双环结构的N（CH2 CH2OCH2CH2OCH2CH2）3N，它们与碱金属和碱土金属形成穴状配合物。

按学科类型分类，可有：

①无机配合物。中心原子和配位体都是无机物。

②有机金属化合物。金属与有机物配位体之间形成的配合物。

③生物无机化合物。生物配位体与金属形成的配合物，如金属酶、叶绿素、维生素B12