白钨矿黑钨矿的浮选药剂方案

白钨矿、黑钨矿的浮选药剂方案实例

钨的矿物可分为白钨矿和黑钨矿两大类。一般来说白钨矿要比黑钨矿易浮得多。

A 白钨矿浮选

（1）白钨矿的浮选方法。白钨矿的分子式为CaWO4，由于分子式中含有钙，对脂肪酸类容易发生化学吸附和化学反应。常用的捕收剂为植物油酸和731氧化石蜡皂。植物油油酸中山苍子油酸有优良的选择性和捕收性。731氧化石蜡皂有较好的选择性，但是捕收力较差。近年来生产的白钨矿新药剂中南选钨剂ZN633具有耐低温、选择性和捕收性能好的特点，大大提供品位和回收率。

白钨矿由于常和各种钙镁的磷酸盐、硫酸盐、碳酸盐、氟化物共生，它们的可浮性相似，往往难以选出合格精矿。为了加强过程的选择性，可以使用下列方法：

1）用硫化钠、氰化物、铬酸盐等抑制其伴生硫化矿物（硫化矿物多时，必须先单独浮选）；用水玻璃、单宁、多聚偏磷酸钠、铬酸盐等抑制其脉石矿物：用水玻璃或碳酸钠将矿浆的PH值调至9.5~10，精选时可为11~12。

2）“石灰—浮选”法。其要点是：用石灰（约0.5kg/t）调浆，再加入碳酸钠（约0.15kg/t）和水玻璃（约2.2kg/t），最后用油酸和环烷酸（二者之比为1：1)捕收。该法的特点是使矿浆中的Ca2+先吸附在脉石矿物的表面，当加入碳酸钠以后，吸附在脉石表面的Ca2+就变成较易被抑制的CaCO3薄膜。因而能大大地提高精矿品位。

3）采用大量水玻璃加温精选法（即彼得罗夫法）。即将低品位的粗精矿，加入40~90kg/t的水玻璃，升温到60~90℃煮一段时间，搅拌，脱水（实质上脱去了脉石表面过量的药剂），然后调浆，再精选4~8次，即可得到品位较高的精矿。如果精矿中还含有较多的重晶石，可用烷基硫酸盐或磺酸盐在PH值等于1.5~3以下反浮选重晶石，当精矿含磷不合格时，可以用盐酸浸出精选精矿，以溶解其中的磷酸盐矿物，固液分离和洗涤以后，白钨精矿中的含磷量，即可合格。

在白钨矿床中，往往也有一些共生矿物（如锡、钼等），这些共生矿物在重选过程中都会进入到白钨精矿，影响精矿的质量，因此，在白钨矿浮选时，也有钨锡和钨钼分离的问题。白钨矿与锡石的分离，可以用电选也可以用浮选。浮选分离时，用脂肪酸捕收白钨矿，用水玻璃抑制锡石。当白钨矿含有铝时，由于钼的可浮性好，因此可先浮钼矿，然后再浮白钨矿。

（2）白钨矿浮选实例。某钨矿原矿中主要金属矿物有自然金、辉锑矿、白钨矿、含金黄铁矿，其次是黄铁矿、黑钨矿、闪锌矿等。主要脉石矿物有石英，其次有方解石、磷灰石、叶蜡石等。白钨矿一般呈粗粒状和不规则块状产于石英脉中，有时也呈薄层状及片状赋存于辉锑矿中，还有少量呈细线状产于围岩中。

该厂用重-浮联合流程，重选与浮选均产白钨精矿。重选所产白钨精矿质量较高，接近特级品，浮选所得白钨精矿质量稍低，常与重选产品混合出厂。浮选作业的给矿为重选（摇床）尾矿。浮选原则流程如图1所示。

图1 白钨矿浮选流程

原矿经二段磨矿。第一段粗磨至小于0.8mm，用摇床选出粗粒的白钨、锑和金。摇床尾矿再细磨至80%-0.074mm，加黄药，黑药、硝酸铅和硫酸铜进行锑金混合浮选，浮锑金后的尾矿再进行白钨矿浮选，并用油酸作捕收剂、碳酸钠调整矿浆PH到9左右，水玻璃作硅酸盐的抑制剂。白钨矿粗选得到含WO3约为5%的粗精矿。因为有大量方解石和磷灰石等含钙矿物也一起浮上来，所以需要进行白钨矿精选。精选采用“浓浆加温”法，即先将白钨粗精矿浓缩到50%固体，再加大量水玻璃（90kg/t粗精矿），通蒸汽加温到90℃左右，搅拌一小时，然后稀释矿浆到20％，矿浆温度保持在26~30℃之间，在pH值为9~10时进行精选。这时方解石等含钙矿物被抑制，而磷灰石仍与白钨矿一起上浮，所以流程的最后有酸浸除磷的作业。浮选所得的精矿含WO350%~55％，酸浸以后含WO365％~70％，回收率85％以上。

B 黑钨矿的浮选

常见的黑钨矿物有钨锰铁矿（Fe, Mn) WO4、钨铁矿（FeWO4）和钨锰矿（MnWO4）。它们是类质同象矿物。这三种矿物的可浮性顺序为：

钨锰矿＞钨锰铁矿＞钨铁矿

浮选黑钨矿常用的捕收剂有油酸、磺丁二酰胺、苯肿酸和膦酸。水杨氧肟酸也是浮黑钨矿很有前途的捕收剂。油酸的捕收力较强，但选择性较差。

用油酸浮选黑钨矿的PH值与白钨矿相似，以碳酸钠作调整剂。用苯胂酸、膦酸类浮选黑钨矿，都在酸性介质中进行，使用调整剂是硫酸或盐酸。常用硝酸铅作活化剂。

浮选黑钨矿的脉石抑制剂是：氟硅酸钠、水玻璃、水玻璃和硫酸铝的混合物（6：1），重铬酸盐、硫酸与氟氢酸等。但是，黑钨矿本身可被大用量的草酸、氟硅酸钠（4kg/t以上）和水玻璃等药剂抑制，所以必须严格控制有关抑制剂的用量。黑钨矿浮选药剂-ZN802使用目的：黑钨矿细泥浮选回收浮选性能：具有良好的捕收性、选择性和耐低温性能。对黑钨矿细泥浮选回收具有广泛适用性，属国家专利技术产品。可以取代传统的选矿药剂731、733，克服了氧化石蜡皂不能耐低温的缺点。

某钨矿选矿厂处理精选细泥，其给矿粒度为36％小于0.074mm，金属矿物是黑钨矿、黄铁矿、褐铁矿、闪锌矿、辉铋矿等。钨的品位为8%~10%，脉石是石榴子石和石英。用苯胂酸类和氧化石蜡皂的混合物浮选，经过一粗二扫所得指标如下：

原矿品位WO3 6%~8%

精矿品位WO3 40%~47%

回收率 WO3 78%~82%