白钨矿黑钨矿的浮选药剂方案
黑钨矿浮选常用药剂研究现状及展望
黑钨矿浮选常用药剂研究现状及展望卢继鹰;王忠康;刘永;尚兴科【摘要】Summarizes the common reagents used in the flotation of wolframite.Wolframite flotation collectors commonly used are including carboxylic acid collector,phosphonic acid collector,arsonic acid collector,chelating collector and combination reagent,etc.;Activators commonly used are ferrous sulfate and lead nitrate,etc.;Inhibitors commonly used are mainly sodium silicate and their modified products. Points out the existing problems,like the humdrum of flotation reagent,the poor sorting,the high cost and so on should be figured out.Wolframite properties research should be enhanced.Research and de-velopment of cheap and environmental flotation reagents and the synergistic effect of combined reagent will be the focus of the wolframite ore processing in the future.%对当前黑钨矿浮选过程中的常用药剂研究现状进行了总结归类。
选矿药剂
品名：苯甲羟肟酸（苯甲氧肟酸）英文名称：BENZOYL HYDROXIMIC ACID主要成份：苯甲基羟（氧）肟酸分子式：C6H5CONHOH性状：粉红色鳞片状固体粉末，可溶于热水及部分有机溶剂，略带有苯甲酸味。
主要用途：苯甲羟肟酸是菱锌矿、黑钨矿和白钨矿及锡石等难选矿物的有效捕收剂。
苯甲羟肟酸在特定条件下用于菱锌矿的浮选可获得较为理想的选别指标；工业应用表明，苯甲羟肟酸与部分其它药剂配合使用，在黑钨矿、白钨矿的浮选作业中，取得了精矿品位和回收率都有较大幅度提高的理想浮选效果。
规格：品名：水杨羟肟酸（同名：水杨氧肟酸）英文名称：SALICYL HYDROXIMIC ACID主要成份：水杨基羟肟酸（水杨基氧肟酸）分子式：C6H4OHCONHOH结构式:性状: 产品为粉红至桔红色固体粉末，微溶于水，可溶于碱溶液，性质稳定，带有水杨酸气味。
主要用途：水杨羟肟酸能与锡、钨、稀土、铜、铁等金属形成稳定的螯合物，而与碱土金属及碱金属形成不稳定的螯合物，所以，水杨羟肟酸具有较好的选择性。
特别是水杨羟肟酸与锡石螯合时不仅能形成多种形式的外络盐，而且还能形成不同构成的内络盐，因此，水杨羟肟酸对锡的选择性较强。
该品在锡石选矿中通常与P86配套使用，并具有一定的起泡性。
该品还具有毒性低（是卞基胂酸的十六分之一，故此品的应用还可以使环保问题得到大大改善）、用药量少、适用性强等特点，具有较高的推广应用价值。
规格：英文名称：SODIUM ALKYL HYDROXIMIC ACID主要成份：烷基羟肟酸钠分子式：RCONHONa（R＝C4~8烷基）性状：暗红色液体，显碱性，可溶于水。
主要用途：烷基羟肟酸钠是一种较好的捕收剂，对多种金属氧化物、多种金属氧化矿物及部分氧化了的硫化矿具有良好的捕收性能，它对氧化铜矿、赤铁矿、含钇矿、黑钨矿、白钨矿、钛铁矿、含铌矿、锡石及稀土金属矿等多种金属氧化矿均有良好的捕收效果规格：英文名称：ALKYL HYDROXIMIC ACID牌号：B7－01分子式：RCONHOH （R=C4～8烷基）结构式：性状：暗红色粘稠液体，低于15℃时可凝成蜡状。
选白钨矿时白钨浮选剂的配制
选白钨矿时白钨浮选剂的配制白钨矿是钨最主要的矿物之一，比重为6.1，选矿方法以浮选为主，根据实际情况有时也会用到重选的方法。
白钨浮选剂具有良好的捕收性和选择性，可替代传统药剂油酸选钨，克服了油酸起泡泡沫大，粘，难消泡的缺点。
建议用量：500-1000克/吨给矿。
白钨浮选剂对于低品位白钨矿，可使0.1—0.5%的白钨矿在常温（最低温度5℃）条件下，选到65%以上的钨精矿粉，回收率85%以上。
配制方法：2-5%水溶液（重量比），用40℃温水溶解即可。
白钨浮选剂选白钨矿时配制方法：2-5%水溶液（重量比），用40℃温水溶解即可。
白钨矿由于常和各种钙镁的磷酸盐、硫酸盐、碳酸盐、氟化物共生，它们的可浮性相似，往往难以选出合格精矿。
为了加强过程的选择性，还可以使用下列方法：1.用硫化钠、氰化物、铬酸盐等抑制其脉石矿物；用水玻璃或碳酸钠将矿浆的ph值调至9.5－10，精选时可为11－12。
2.石灰－浮选法。
其要点是：用石灰调浆，再加入碳酸钠和水玻璃，最后用油酸和环烷酸捕收。
该法的特点是使矿浆中的钙离子先吸附在脉石矿物的表面，当加入碳酸钠以后，吸附在脉石表面的钙离子就变成较易被抑制的薄膜。
因而能大大地提高精矿品位。
3.采用大量水玻璃加温精选法。
即将低品位的粗精矿，加入水玻璃，升温到60－90度煮一段时间，搅拌，脱水，然后调浆，再精选4－8次，即可得到品位较高的精矿。
4.白钨矿的浮选是在碱性介质中进行，常用的抑制剂是水玻璃，白雀树皮汁、丹宁及各种磷酸盐。
捕收剂一药剂一般用油酸、油酸钠、塔尔油、氧化石蜡皂等，这些捕收剂都具有起泡性能，一般不加起泡剂。
5.为改善浮选过程中对白钨矿的选择性，可以将多价金属盐（如硫酸亚铁）加入到水玻璃中，及将矿浆加温到70-90摄氏度，能提高白钨矿的浮选效果。
6.因白钨矿属碳酸盐，浮选精矿还可以考虑用盐酸浸，以提高白钨矿精矿品位。
如果白钨矿原矿品位不高，在浮选前可以考虑用螺旋溜槽弃尾，或用摇床弃尾，提高白钨矿入选品位后进行浮选。
ZL捕收剂浮选白钨矿的研究和应用
ZL捕收剂浮选白钨矿的研究和应用目前，我国白钨矿的回收方法主要是浮选，所使用的捕收剂主要是731氧化石蜡皂。
白钨矿的可浮性较好，但因矿石中存在与其性质相类似的含钙矿物如方解石、萤石和磷灰石等而导致浮游过程复杂化。
白钨矿与含钙矿物的浮选分离是影响白钨矿选别指标的重要因素，因此研制新捕收剂要尽量加大白钨矿与含钙脉石矿物可浮选性的差异．我们研制的ZL捕收剂是一种长碳羟酸皂化物的混合物，对白钨矿具有较强的选择捕收能力，对多种白钨矿矿石进行选矿试验，均获得了令人满意的结果．ZL捕收剂兼有起泡性、毒性低、无刺激性气味及性能稳定（可存放６个月以上），其合成原料易得，价格合适，目前，ZL捕收剂已经应用于一些中小型矿山的白钨矿浮选．1 ZL选别湖南某白钨矿矿石1.1矿石性质湖南临武某白钨矿矿床，主要金属矿物有白钨矿、黑钨矿和方铅矿等。
钨矿物以白钨矿为主，黑钨矿极少；主要脉石矿物有萤石、方解石、长石、石英、石榴石、绿泥石和磷灰石等。
原矿的主要成分(质量分数，)为：WO。
0．6，Pb 0．2O，Cu 0．008，Zn 0．01，CaFz 2O．56，CaCO3 13．9O，SiO2 41．5，Al2O。
7．21，CaO 3．47．原矿中白钨矿嵌布粒度范围较宽，粗至0．8ram，细至0．009mm，大多为0．O4～O．4mm，属于中细粒嵌布．当矿石的磨矿细度为8O 一0．074mm时，白钨矿单体解离率超过90%。
1．2小型试验由原矿性质可知，该矿石中含钙矿物的种类多、含量高，是较典型的难选白钨矿．在小型试验的粗选段分别以ZL和731氧化石蜡皂为捕收剂进行对比试验，试验流程如图1所示，试验结果列于表1．表1是两种捕收剂在较佳的用量范围内的对比试验结果．由表1可知，在捕收剂用量相同条件下，用ZL捕收剂获得的钨粗精矿品位和回收率都高于用731氧化石蜡皂．当731捕收剂用量增加时,钨回收率提高,但精矿品位下降较多,浮选泡沫量大且粘,上浮物夹杂脉石严重，这将给后面的粗精矿精选带来不良影响．使用ZL捕收剂浮选的泡沫量不大且较稳定，尾矿钨品位比用731氧化石蜡皂低．1．3工业试验在小型试验的基础上，该选矿厂分别用ZL与731进行了选钨的工业试验．试验的粗选段为两次精选、三次扫选，捕收剂用量为580 g／t，调整剂为1．2 kg／t NazC0。
钨矿浮选药剂制度实例
世上无难事，只要肯攀登
钨矿浮选药剂制度实例
一、黑钨矿的浮选
黑钨矿包括钨锰铁矿（Mn、Fe）WO4；钨铁矿FeWO4；钨锰矿MnWO4 等三种矿物。
用油酸捕收时其可浮性顺序为：钨锰铁矿＞钨铁矿＞钨锰矿。
浮选黑钨矿常用的捕收剂：油酸、塔尔油、氧化石腊皂等。
油酸对黑钨矿的捕收能力最强（油酸铁的溶解度只有1×10－34），但选择性差，采用油酸选黑钨矿WO3 的品位较低，选矿富集比只有5～6 倍。
在选黑钨的生产实践中，使用的捕收剂是混合甲苯胂酸与氧化石腊皂，浮选指标比较好，也比较经济，混合甲苯胂酸用量约300～350 克/吨·原矿。
添加羟肟酸可以提高浮选指标，在低品位钨矿的浮选中精矿的富集比可达到50～60 倍。
用甲苯胂酸和羟肟酸选黑钨矿需要在酸性介质中进行，粗选的pH 值是5～6，精选1.5～5，矿浆用硫酸或盐酸调整。
选黑钨矿的抑制剂是硅氟酸钠、硅酸钠和硫酸铝的混合物，最常用的是硅氟酸钠用量1～2.5 公斤/吨·原矿。
二、白钨矿的浮选
白钨矿CaWO4
江西荡坪钨矿浮选实例
该厂处理的矿石为矽卡岩型，主要矿物有白钨矿、方铅矿、闪锌矿、黄铜矿、黄铁矿、磁黄铁矿、钙铁辉石、萤石、石英、方解石、高岭土等。
原矿物相：白钨矿86%，钨华7.5%，黑钨矿6.5%。
浮选流程：先浮铜、铅、锌、硫化铁，其尾矿选钨，选钨的技术条件为：磨矿细度－200 目60%，矿浆浓度25%，pH9～10，生产指标：钨（WO3）精矿品位68%，钨回收率74.7%。
白钨矿黑钨矿的浮选药剂方案
白钨矿、黑钨矿旳浮选药剂方案实例钨旳矿物可分为白钨矿和黑钨矿两大类。
一般来说白钨矿要比黑钨矿易浮得多。
A 白钨矿浮选（1）白钨矿旳浮选措施。
白钨矿旳分子式为CaWO4，由于分子式中具有钙，对脂肪酸类轻易发生化学吸附和化学反应。
常用旳捕收剂为植物油酸和731氧化石蜡皂。
植物油油酸中山苍子油酸有优良旳选择性和捕收性。
731氧化石蜡皂有很好旳选择性，不过捕收力较差。
近年来生产旳白钨矿新药剂中南选钨剂ZN633具有耐低温、选择性和捕收性能好旳特点，大大提供品位和回收率。
白钨矿由于常和多种钙镁旳磷酸盐、硫酸盐、碳酸盐、氟化物共生，它们旳可浮性相似，往往难以选出合格精矿。
为了加强过程旳选择性，可以使用下列措施：1）用硫化钠、氰化物、铬酸盐等克制其伴生硫化矿物（硫化矿物多时，必须先单独浮选）；用水玻璃、单宁、多聚偏磷酸钠、铬酸盐等克制其脉石矿物：用水玻璃或碳酸钠将矿浆旳PH值调至9.5~10，精选时可为11~12。
2）“石灰—浮选”法。
其要点是：用石灰（约0.5kg/t）调浆，再加入碳酸钠（约0.15kg/t）和水玻璃（约2.2kg/t），最终用油酸和环烷酸（两者之比为1：1)捕收。
该法旳特点是使矿浆中旳Ca2+先吸附在脉石矿物旳表面，当加入碳酸钠后来，吸附在脉石表面旳Ca2+就变成较易被克制旳CaCO3薄膜。
因而能大大地提高精矿品位。
3）采用大量水玻璃加温精选法（即彼得罗夫法）。
即将低品位旳粗精矿，加入40~90kg/t旳水玻璃，升温到60~90℃煮一段时间，搅拌，脱水（实质上脱去了脉石表面过量旳药剂），然后调浆，再精选4~8次，即可得到品位较高旳精矿。
假如精矿中还具有较多旳重晶石，可用烷基硫酸盐或磺酸盐在PH值等于1.5~3如下反浮选重晶石，当精矿含磷不合格时，可以用盐酸浸出精选精矿，以溶解其中旳磷酸盐矿物，固液分离和洗涤后来，白钨精矿中旳含磷量，即可合格。
在白钨矿床中，往往也有某些共生矿物（如锡、钼等），这些共生矿物在重选过程中都会进入到白钨精矿，影响精矿旳质量，因此，在白钨矿浮选时，也有钨锡和钨钼分离旳问题。
白钨矿常温浮选基础研究
白钨矿常温浮选基础研究王建军;高志勇;孙伟;刘红尾【摘要】以白钨矿、萤石和方解石单矿物为研究对象,通过单矿物可浮性试验、动电位测定、吸附量测定以及溶液化学分析,对白钨矿的常温浮选行为及机理进行了系统研究.浮选试验结果表明,用CaO+ Na2 CO3(以1:3的质量比添加)调节矿浆pH=11.0、硅酸钠为抑制剂、733氧化石蜡皂为捕收剂,可以实现常温下白钨矿与萤石和方解石的有效分离.用CaO+Na2 CO3调浆后,萤石和方解石表面的Ca2+浓度大于白钨矿表面的Ca2+浓度,加入硅酸钠后,萤石、方解石表面动电位显著负移,而白钨矿表面电位变化不明显.吸附量测定及溶液化学计算表明:硅酸钠在3种矿物表面的吸附量由大到小为萤石＞方解石＞白钨矿,即3种矿物表面生成硅酸钙的难易程度由强到弱依次为萤石＞方解石＞白钨矿.【期刊名称】《金属矿山》【年(卷),期】2016(000)002【总页数】6页(P66-71)【关键词】白钨矿;常温浮选;动电位;吸附量【作者】王建军;高志勇;孙伟;刘红尾【作者单位】中南大学资源加工与生物工程学院,湖南长沙410083;中南大学资源加工与生物工程学院,湖南长沙410083;中南大学资源加工与生物工程学院,湖南长沙410083;南京银茂铅锌矿业有限公司,江苏南京210033【正文语种】中文【中图分类】TD954;TD923+.7随着易选黑钨矿资源的大量消耗，开展白钨矿的高效综合利用研究具有重要意义。
由于白钨矿一般与与其伴生的钙盐矿物的可浮性相近，增加了白钨矿分选的难度[1-2]，国内大多采用加温浮选法(即“彼得罗夫法”)分选白钨矿。
尽管采用该方法所得选别指标稳定，对矿石适应性强，但其工艺复杂、成本高、工作环境差[3]。
近年来，研究学者探索采用常温浮选工艺回收白钨矿，并对白钨矿浮选机理进行研究，其中调整剂和捕收剂研究较多[4-9]。
目前，常温浮选[10-13]工艺常用的捕收剂为733氧化石蜡皂、抑制剂为硅酸钠。
钨矿石中白钨矿和黑钨矿的分离和测定
1 实验部分1.1 样品加工样品置于600 ℃马弗炉中焙烧2 h 并碾磨至200目以下。
1.2 试剂盐酸、草酸、柠檬酸、氨水(均为分析纯，成都金山化学试剂有限公司)。
1.3 钨华的分离一般钨矿石的化学物相分析中只有钨华干扰白钨矿和黑钨矿的测定[3]，去除钨华的溶剂一般有碳酸铵-氨水溶液，磷酸钠溶液、硫酸钠-碳酸钠溶液等。
大多数研究人员一般建议用氨水提取，主要是可以防止黑钨矿和白钨矿的溶解。
由于氨极易挥发，一般提取在60 ℃左右的低温水浴下进行。
步骤如下：称取1 g 试样于300 mL 锥形瓶中，加入50 mL 氨水，盖上含有长玻璃管的橡皮塞，置于60 ℃水浴锅中加热2 h 。
取下冷却，投入0.5 g 碳酸铵，摇匀后用慢速滤纸过滤，用热的2%氨水溶液洗涤锥形瓶及残渣。
滤液弃去或用100 mL 容量瓶承接测定以便评价钨华浸取效率。
1.4 白钨矿和黑钨矿的分离白钨矿和黑钨矿性质相似，难以找到理想的选择性溶剂，早期研究用钙量换算法，其根据白钨矿中钙的含量由化学式换算出白钨矿的含量，若样品中含有其他含钙的钨矿物，则使白钨矿的测定产生正偏差。
现已报道的溶剂有盐酸、硝酸、结晶氯0 引言钨是一种稀有金属，在地壳中含量仅为0.007%，因钨元素是亲氧元素，因此钨矿床基本上是钨酸盐矿床，最常见的有黑钨矿(Mn,Fe)WO 4、白钨矿CaWO 4和少量钨华WO 3。
由于其他类的含钨矿床很少见，所以工业上有应用价值的矿床基本上包含这三种矿石。
尽管目前所知的含钨自然矿物有20余种，但能实际工业利用的只有白钨矿和黑钨矿。
目前钨是一种战略资源，是计算机、航天、医药、光电材料等行业的重要原料。
本文讨论的钨矿石仅包含白钨矿、黑钨矿及少量的钨华。
白钨矿和黑钨矿的分离与测定属于物相分析的范畴。
目前的基本思路是利用钨华易溶于氨水，而白钨矿和黑钨矿仅微溶的性质，先将钨华除去。
再选择适当的浸取液分离黑钨矿和白钨矿[1-2]。
分离出来的钨华、白钨矿和黑钨矿均可用硫氰酸钾光度法测定[3]。
钨矿选矿工艺
钨矿选矿工艺介绍了黑、白钨矿的选矿技术的现状，对其浮选的捕收剂、调整剂及选矿工艺的现状和进展进展了详细的评述，并对黑、白钨矿选矿的研究方向进展了展望。
应开发高效黑、白钨矿的捕收剂和抑制剂；采用选冶联合流程；对药剂组合的规律性、组合药剂间的协同效应及药剂与矿物的作用机理需进展深入研究；开发微细粒级钨高效回收的浮选设备，并解决黑、白钨多金属矿选矿工艺流程长的现状。
关键词：黑钨矿；白钨矿；选矿药剂；选矿工艺；现状及展望自然界已发现的钨矿物和含钨矿物有20 余种，但其中具有开采经济价值的只有黑钨矿(钨锰铁矿)和白钨矿(钙钨矿)。
黑钨矿(Fe、Mn) WO4，含WO3 76%；白钨矿CaWO4，含WO3 80.6%。
其他诸如钨华WO3·H2O、铜钨华CuWO4·H2O、钨铅矿PbWO4 和钨钼铅矿(Pb，Mo) WO4 等并没有太大工业价值。
钨矿是我国的优势矿产资源，中国钨矿储量居世界首位，为国外30 多个国家总储量的3 倍多。
我国钨矿储量虽大，但品位低，难选矿石占相当比重。
其中白钨矿和黑、白钨混合矿大局部为组分复杂、有用矿物嵌布粒度细的矿石，分选难度大，加之其与其他金属共伴生，更不易开发利用。
1 黑、白钨矿选矿药剂的研究现状1.1 黑、白钨矿捕收剂研究白钨矿与含钙脉石的矿物如方解石和萤石矿物等的别离难度也很大，因此白钨矿浮选药剂和浮选设备的研究至关重要。
白钨矿捕收剂可以分为4 类：阴离子捕收剂、阳离子捕收剂、两性捕收剂以及非极性捕收剂，其中最常用的为阴离子捕收剂。
另外，捕收剂的组合使用也是研究的热点。
阴离子捕收剂主要包括脂肪酸类、磺酸类、膦酸类、羟肟酸以及螯合类捕收剂，阳离子捕收剂主要是指胺类捕收剂，两性捕收剂即氨基酸类捕收剂。
程新朝用螯合捕收剂和水玻璃为主的组合抑制剂的药剂制度，最终得到含WO3 71.83%、回收率56.23% 的白钨精矿和含WO3 66.61%、回收率27.30%的黑钨精矿，总钨回收率达83.53 %。
黑白钨混合浮选工艺技术进展
采用黑白钨混合浮选获得的黑白钨混回收率较低，仅为20%左右，最终精矿的钨总回收率仅为
65%。这是因为黑白钨混合精矿在白钨加温精选时，在温度大于90℃的矿浆中
添加了大量水玻璃，使黑钨矿表面受到强烈的抑制，造成白钨加温尾矿中的细
粒级钨精矿品位和回收率较低。
精矿WO3品位66.12%，回收率54.49%。采用螯合捕收剂和组合调整剂进行钨
细泥浮选，回收细粒级钨矿物，与传统方法相比，细粒级钨回收率提高了
8.33%。黑钨精矿WO3品位52.61%，回收率21.95%。该工艺的核心在于使用
高效选择性螯合捕收剂GYB和CF混合浮选黑白钨、回收黑钨细泥，解决了黑
钨矿和白钨矿分离以及白钨矿和含钙脉石矿物分离的世界难题，提高了金属回
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白钨浮选
白钨浮选
白钨的可浮性较好，常用重选——浮选联合法处理。
白钨矿浮选，主要解决与硫化矿及非金属矿的分离问题，具体有：1．白钨与硫化矿分离。
浮选白钨矿以前先用黄药捕获硫化矿物。
浮白钨时，加少量氧化物、硫化钠，抑制少量未被浮出的硫化物。
2．白钨与方解石、萤石分离。
常用浓浆高温法。
先把矿浆浓缩至浓度为60~70%，然后加入水玻璃，将矿浆升温至80°C以上，搅拌30-60分钟，再用清水稀释，在室温下浮选白钨矿，槽中产物是萤石和方解石。
3．白钨与石英类硅酸盐分离。
用油酸作捕收剂，水玻璃作抑制剂，就可抑制石英和硅酸盐类脉石，浮出白钨矿。
4．白钨与重晶石分离。
因水玻璃对白钨和重晶石的抑制作用相近，单用水玻璃难以实现分离，还需用烷基硫酸盐或磺酸盐作捕收剂在PH=1.5-3.0条件下反浮选重晶石，在槽内得出白钨矿。
5．钨锡分离。
可用电选，也可以用浮选。
浮选分离时，用脂肪酸捕收白钨矿，用水玻璃抑制锡石。
6．钨钼分离。
先浮选钼，再用油酸浮出白钨矿，浮白钨矿时采用大量水玻璃加温精选法。
白钨常用的捕收剂是油酸、油酸皂液和731氧化石腊皂等。
曾有选矿厂用高温精选法选白钨，生产技术指标：白钨精矿品位
67.03%,尾矿0.095%,回收率80.17%。
湖南某难选黑白钨矿中的白钨浮选试验研究
（． １ 广州有色金属研 究院， 广东 广州， １６ １２中南大学 资源加工与生物工程学院， ５０５；． 湖南 长沙 ， １０ ３ ４０ ８）
捅 要 ： 为解决湖南某黑 白钨矿中以萤石为主的脉石对 白钨浮选干扰较大的问题 ， 对该黑 白钨矿通过浮选先回收钼、
第 ２ 第 ２期 ６卷 ｌｌ ｏ １年 ４月
Ｃｈ ｎ ｎ ｓ ｅ ｎ ｕ ｔｙ ｉ ａ Ｔｕ ｇ ｔ ｎ Ｉ ｄ ｓｒ
中匈鹆管
ＶｏＩ ６， ． ． Ｎｏ ２ ２ Ａｐｒ￣ １ ．０ １
文章编 号 ：０９０ ２（ １） —０８０ １０—６２ ０ ０ ０ １—４ ２ １２
湖 南某难 选 黑 白钨 矿 中的 白钨 浮选 试验 研 究
关键 词： 白钨矿： 磁选； 浮选； 选矿药剂
中图分 类号 ：Ｄ ５ Ｔ ９４
文献标 识码 ： Ａ
湖南某 难选黑 白钨矿 由于矿 物 组成复杂 、矿石 嵌布 粒度 细 、 富含 萤 石及 其他 富 钙 、 铁矿 物 ， 白钨 对 浮选指 标干 扰较大 ，采 用新 型的选矿 药剂及 选择 合 理 的工艺流 程是提 高选矿 指标 的技 术关键 。
随着 ， 用 量 的增 加 ，钨 粗 精矿 的 品位有 所 提 ｒ ｒ
高 ， 随着其 用量 的增 大 ， 的 回收率 降低 ， 图 ２ 但 钨 见 。
浮 选回 收有用 金属钼 、 ， 铋 浮选尾 矿经 弱磁 选得铁 精 矿， 弱磁 选尾矿 采用 高梯度 磁选 机进 行强磁 选【 １ 。磁 场 强度 为 １ ，经一 粗 一 扫 得磁 性 产 品和 非磁 产 ．Ｔ ０ 品， 磁性产 品和非磁产 品中 ＷＯ 对原矿 的占有率分别 为 ５． ６ ４％、 １ ４ 磁性 产 品进 黑钨 浮选 ， ５ ４ ． ％， ４ 非磁 产 品 作为 白钨浮选给矿 （ ． ％） ＷＯ ０ ３ 进入 白钨粗选— — 白 ３
白钨矿常温浮选的流程、药剂和经验
3药剂用量：常温法药剂用量比加温法节约药剂成本5~8元一吨。
4.人员工资上，常温法用过较少，节约工资成本。
5.操作上，常温法较难控制，加温法容易控制。
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4.精选阶段由于粗精矿控制在8~10度，精选阶段必须加入大量水玻璃10~15公斤1吨。方解石，硅酸盐脉石基本被抑制，而磷灰石较难被抑制影响精矿质量。
5.精选中由于加入大量水玻璃，精尾在返回粗选时很容易造成压槽等现象，造成捕收剂用量增大。
四。药剂的选择
1.调整剂用碳酸钠
2.捕水剂。用ZN633。比例为5%。
一。采用常温法浮选必须具备以下条件。
1. 氟化钙含量在15%以下
2.硫化矿含量在2%以下，如果超过此含量必须先浮选硫化矿
3.磷灰石含量必须在15%以下
4.水温在15度以上。如果在较低水温下浮选药剂反应不充分，必须进行水加温。
5.水质只能在软水中进行浮选。尽量避免使用循环水。
3.该流程只有一个尾矿，精尾要返回至粗选中势必会影响粗选浓度及回收率，流程设计必须考虑精尾对粗选尾矿的影响。
4.精选中白钨常常被大量水玻璃抑制，抑制后很难在粗选中上浮，影响回收率。
三。浮选的生产操作。
1.粗选控制PH值，在9.5~10之间，尽可能提高粗精矿质量，粗精矿品位控制在8~10%.
二。流程设计
对矿石的物理化学性质，脉石及伴生矿物进行纤细的分析。如果能够适合常温浮选方可进行流程设计，在流程设计中必须注意以下几个方面的问题。
1.设计时要充分考虑。既要选出合格精矿又要降低尾矿，提高回收率
2.白钨矿在粗选中富集的品位和倍数进行分析和计算，必须保证粗精矿品位在8~10%。
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白钨矿、黑钨矿的浮选药剂方案实例
钨的矿物可分为白钨矿和黑钨矿两大类。
一般来说白钨矿要比黑钨矿易浮得多。
A 白钨矿浮选
（1）白钨矿的浮选方法。
白钨矿的分子式为CaWO4，由于分子式中含有钙，对脂肪酸类容易发生化学吸附和化学反应。
常用的捕收剂为植物油酸和731氧化石蜡皂。
植物油油酸中山苍子油酸有优良的选择性和捕收性。
731氧化石蜡皂有较好的选择性，但是捕收力较差。
近年来生产的白钨矿新药剂中南选钨剂ZN633具有耐低温、选择性和捕收性能好的特点，大大提供品位和回收率。
白钨矿由于常和各种钙镁的磷酸盐、硫酸盐、碳酸盐、氟化物共生，它们的可浮性相似，往往难以选出合格精矿。
为了加强过程的选择性，可以使用下列方法：
1）用硫化钠、氰化物、铬酸盐等抑制其伴生硫化矿物（硫化矿物多时，必须先单独浮选）；用水玻璃、单宁、多聚偏磷酸钠、铬酸盐等抑制其脉石矿物：用水玻璃或碳酸钠将矿浆的PH值调至9.5~10，精选时可为11~12。
2）“石灰—浮选”法。
其要点是：用石灰（约0.5kg/t）调浆，再加入碳酸钠（约0.15kg/t）和水玻璃（约2.2kg/t），最后用油酸和环烷酸（二者之比为1：1)捕收。
该法的特点是使矿浆中的Ca2+先吸附在脉石矿物的表面，当加入碳酸钠以后，吸附在脉石表面的Ca2+就变成较易被抑制的CaCO3薄膜。
因而能大大地提高精矿品位。
3）采用大量水玻璃加温精选法（即彼得罗夫法）。
即将低品位的粗精矿，加入40~90kg/t的水玻璃，升温到60~90℃煮一段时间，搅拌，脱水（实质上脱去了脉石表面过量的药剂），然后调浆，再精选4~8次，即可得到品位较高的精矿。
如果精矿中还含有较多的重晶石，可用烷基硫酸盐或磺酸盐在PH值等于1.5~3以下反浮选重晶石，当精矿含磷不合格时，可以用盐酸浸出精选精矿，以溶解其中的磷酸盐矿物，固液分离和洗涤以后，白钨精矿中的含磷量，即可合格。
在白钨矿床中，往往也有一些共生矿物（如锡、钼等），这些共生矿物在重选过程中都会进入到白钨精矿，影响精矿的质量，因此，在白钨矿浮选时，也有钨锡和钨钼分离的问题。
白钨矿与锡石的分离，可以用电选也可以用浮选。
浮选分离时，用脂肪酸捕收白钨矿，用水玻璃抑制锡石。
当白钨矿含有铝时，由于钼的可浮性好，因此可先浮钼矿，然后再浮白钨矿。
（2）白钨矿浮选实例。
某钨矿原矿中主要金属矿物有自然金、辉锑矿、白钨矿、含金黄铁矿，其次是黄铁矿、黑钨矿、闪锌矿等。
主要脉石矿物有石英，其次有方解石、磷灰石、叶蜡石等。
白钨矿一般呈粗粒状和不规则块状产于石英脉中，有时也呈薄层状及片状赋存于辉锑矿中，还有少量呈细线状产于围岩中。
该厂用重-浮联合流程，重选与浮选均产白钨精矿。
重选所产白钨精矿质量较高，接近特级品，浮选所得白钨精矿质量稍低，常与重选产品混合出厂。
浮选作业的给矿为重选（摇床）尾矿。
浮选原则流程如图1所示。
图1 白钨矿浮选流程
原矿经二段磨矿。
第一段粗磨至小于0.8mm，用摇床选出粗粒的白钨、锑和金。
摇床尾矿再细磨至80%-0.074mm，加黄药，黑药、硝酸铅和硫酸铜进行锑金混合浮选，浮锑金后的尾矿再进行白钨矿浮选，并用油酸作捕收剂、碳酸钠调整矿浆PH到9左右，水玻璃作硅酸盐的抑制剂。
白钨矿粗选得到含WO3约为5%的粗精矿。
因为有大量方解石和磷灰石等含钙矿物也一起浮上来，所以需要进行白钨矿精选。
精选采用“浓浆加温”法，即先将白钨粗精矿浓缩到50%固体，再加大量水玻璃（90kg/t粗精矿），通蒸汽加温到90℃左右，搅拌一小时，然后稀释矿浆到20％，矿浆温度保持在26~30℃之间，在pH值为9~10时进行精选。
这时方解石等含钙矿物被抑制，而磷灰石仍与白钨矿一起上浮，所以流程的最后有酸浸除磷的作业。
浮选所得的精矿含WO350%~55％，酸浸以后含WO365％~70％，回收率85％以上。
B 黑钨矿的浮选
常见的黑钨矿物有钨锰铁矿（Fe, Mn) WO4、钨铁矿（FeWO4）和钨锰矿（MnWO4）。
它们是类质同象矿物。
这三种矿物的可浮性顺序为：
钨锰矿＞钨锰铁矿＞钨铁矿
浮选黑钨矿常用的捕收剂有油酸、磺丁二酰胺、苯肿酸和膦酸。
水杨氧肟酸也是浮黑钨矿很有前途的捕收剂。
油酸的捕收力较强，但选择性较差。
用油酸浮选黑钨矿的PH值与白钨矿相似，以碳酸钠作调整剂。
用苯胂酸、膦酸类浮选黑钨矿，都在酸性介质中进行，使用调整剂是硫酸或盐酸。
常用硝酸铅作活化剂。
浮选黑钨矿的脉石抑制剂是：氟硅酸钠、水玻璃、水玻璃和硫酸铝的混合物（6：1），重铬酸盐、硫酸与氟氢酸等。
但是，黑钨矿本身可被大用量的草酸、氟硅酸钠（4kg/t以上）和水玻璃等药剂抑制，所以必须严格控制有关抑制剂的用量。
黑钨矿浮选药剂-ZN802使用目的：黑钨矿细泥浮选回收浮选性能：具有良好的捕收性、选择性和耐低温性能。
对黑钨矿细泥浮选回收具有广泛适用性，属国家专利技术产品。
可以取代传统的选矿药剂731、733，克服了氧化石蜡皂不能耐低温的缺点。
某钨矿选矿厂处理精选细泥，其给矿粒度为36％小于0.074mm，金属矿物是黑钨矿、黄铁矿、褐铁矿、闪锌矿、辉铋矿等。
钨的品位为8%~10%，脉石是石榴子石和石英。
用苯胂酸类和氧化石蜡皂的混合物浮选，经过一粗二扫所得指标如下：
原矿品位WO3 6%~8%
精矿品位WO3 40%~47%
回收率 WO3 78%~82%。