第四章氧化还原分析法

第四章 氧化还原分析法（高级药物分析工和化验分析工理论试卷）
一、填空题（每题1分，共20分）
1、已知 。若将氯水慢慢加入到含量有溴离子和碘离子的溶液中，所产生的现象应是 单质碘先析出
2、某盐酸溶液中 ，此时溶液中铁电对的条件电位的表达式是
3、已知 ，那么该电对的条件电位与pH之间的关系式是

4、已知 ，那么Fe3＋与Sn2+反应的平衡常数的对数值为
5、若两电对的电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于 0.27V 伏。
6、用高锰酸钾滴定二价铁时，氯离子的氧化被加快，这种现象称作诱导效应
7、用高锰酸钾滴定草酸根离子时，反应速度由慢到快，这种现象称作 自动催化效应
8、间接碘量法常以淀粉为指示剂，其加入的适宜时间是 滴定至近终点时加入
9、已知在盐酸介质中 ，则下列反应Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+在化学计量点时溶液中 的比值是 2.76×106
10、以20ml 0.10mol/LFe3+的盐酸溶液与40ml 0.050mol/LSnCl2溶液混合，平衡时溶液的电势是（已知 ） 0.14V
11、稀硫酸介质中，用铈量法测定铁时，滴定至50％时溶液的电势是（已知 ） 0.68V
12、氧化还原滴定中，当浓度均增大10倍，突越大小变化为 突越大小不变
13、用K2Cr2O7法测二价铁时，若SnCl2加入不足，则导致测定结果是 偏低
14、用草酸钠标定高锰酸钾溶液浓度时，溶液的酸度过低，这会导致测定结果
偏低
15、某含MnO矿石，用过氧化钠熔融后得到Na2MnO4，以水浸取之，煮沸浸取液以除去过氧化物，然后酸化，此时锰酸根歧化为高锰酸根和二氧化锰，滤去二氧化锰，滤液用标准Fe2+溶液滴定，则 为 3：10
16、以0.01000mol/L 重铬酸钾溶液滴定25.00ml二价铁离子溶液，耗去重铬酸钾溶液25.00ml。每毫升二价铁离子溶液含铁（mg）(铁的原子量M=55.85) 3.351
17、在盐酸溶液中，碘酸钾与硫氰酸钾的反应式为
则0.02500mol/L 碘酸钾溶液对硫氰酸钾的滴定度为（硫氰酸钾的分子量＝97.18） 1.620mg/mL
18、用重铬酸钾法测定二价铁，25.00ml 0.01000mo/L 重铬酸钾溶液相当于三氧化二铁的质量是（三氧化二铁分子量＝159.7）
19、欲配制500ml 0.1mol/L Na2S2O3溶液约需称取Na2S2O3?5H2O（Na2S2O3?5H2O分子量＝248）的质量为12.5g
20、碘量法测定铜的过程中，加入碘化钾的作用是 还原剂、沉淀剂、络合剂
二、判断题（每题1分，共20分，把选项填在答案栏，对的打“√”错的打“×”）
1、凡是是氧化态活度降低的其标

准电极电势就高N
2、凡是是还原态活度降低的其标准电极电势就低
3、已知
在卤素中除单质碘之外都能被二价铁还原Y
4、在酸性溶液中，溴酸钾与过量的碘化钾反应达到平衡时的溶液中，两电对的电位相等Y
5、在含三价铁和二价铁离子溶液中，如加入邻二氮菲溶液，则Fe3+/Fe2+电对的电位将减小N
6、已知 ，高锰酸根氧化溴离子的最高允许pH是5.4N
7、在硫酸介质中用高锰酸钾滴定二价铁离子，计量点电位偏向高锰酸根电对一方Y
8、在实验室里欲配制较为稳定的氯化亚锡溶液，应将氯化亚锡溶于盐酸溶液并加入少量的锡粒Y
9、ppm的表达式为 Y
10、ppb的表达式为 N
11、在酸性介质中，用高锰酸钾溶液滴定草酸盐，滴定应向酸碱滴定一样快速进行N
12、在Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+滴定反应中，氧化还原滴定曲线是对称的Y
13、标定硫代硫酸钠的基准物质是重铬酸钾、三氧化二砷N
14、重铬酸钾法一般在强酸介质中进行，而间接碘量法不宜在强酸或强碱介质中进行Y
15、邻二氮非亚铁即可用作铈量法的指示剂，又可用作重铬酸钾法的指示剂N
16、条件电位与标准电位不同，它不是一种热力学常数，它的树脂与溶液中电解质的组成和浓度有关，特别是能与电对发生副反应物质的组成和浓度有关Y
17、若氧化态形成的配合物比还原态形成的配合物稳定，则条件电位升高N
18、若氧化态形成的沉淀的溶度积常数比还原态形成的沉淀的溶度积常数大，则条件电位降低Y
19、实验室所用的0.10mol/L的高锰酸钾溶液是紫红色，所用的0.10mol/L重铬酸钾是橙色Y
20、实验室盛高锰酸钾溶液后产生的褐色污垢用盐酸和草酸钠进行洗涤Y
三、选择题（每题2分，共40分，把选择答案的字母填在表格中）
1、已知 ，计算pH＝2及pH＝4时该电对的条件电位分别是
B：1.32V,1.13V
2、软锰矿主要成分是二氧化锰，测定方法是过量草酸钠与试样反应后，用高锰
酸钾标准溶液返滴定剩余草酸根，然后求出二氧化锰含量。不用还原剂的标准溶
液直接滴定的原因是 C：由于二氧化锰是难容物质，直接滴定不合适
3、KMnO4标准溶液盛放在什么滴定管中。 C：棕色酸式
4、空白试验是在不加入试样的情况下，按所使用的测定方法，以同样的条件、
同样试剂进行，主要检查试剂、蒸馏水及器皿的杂质引入的。 D：系统误差
5、应用高锰酸钾法测定双氧水含量不如用碘量法测定准确，主要原因是
C：双氧水溶液中稳定剂（如乙酰苯胺）能与高锰酸钾作用
6、影响氧化还原反应平衡常数的因素是B：温度
7、用同一高锰酸钾标准溶液，分别滴定体积相等的硫酸亚铁和乙二酸溶液，已知耗去高锰酸

钾溶液体积相等，则两溶液浓度关系是C：c（FeSO4）=2c（H2C2O4）
8间接碘量法测定铜离子时，在醋酸介质中反应：2Cu2++4I-=2CuI↓+I2之所以能向定量完成，主要原因是C：由于碘化亚铜沉淀的生成，使铜电对的电势增大了
9若用高锰酸钾标准溶液滴定亚硝酸根溶液，可选用哪一个作指示剂 B：铂电极
10、用0.02010mol/L高锰酸钾标准溶液对三氧化二铁（分子量＝159.2）的滴定度为（g/mL） D：0.008025
11、用0.0683mol/L重铬酸钾标准溶液对三氧化二铁（分子量＝159.2）的滴定度为（g/mL）A：0.008063
12、对于下列溶液在读取滴定管读数时，读液面周边最高点的是C
A：重铬酸钾标准溶液 B：硫代硫酸钠标准溶液 C：高锰酸钾标准溶液 D：溴酸钾标准溶液
13、在用重铬酸钾标定硫代硫酸钠时，碘化钾与重铬酸钾反应较慢，为了使反应能进行完全，下列措施不正确的是D
A： 增加碘化钾的量 B：溶液在暗处放置5min C：使反应在较浓溶液中进行 D：加热
14、分析数据的可靠性随平行测定次数的增加而提高，但达到一定次数后，再增加测定次数也就没有意义了。这一次数为 D：20
15、在氧化还原滴定中，如n1=n2=2，要使化学计量点时反应的完全程度达到99.9%，则两个电对的标准电位的最小差值为 C：0.177V
16、碘量法的误差的主要来源是 B：碘离子容易被空气中的氧所氧化
17、用重铬酸钾标准溶液测定铁含量时，以TiCl3还原三价铁，加入钨酸钠的作用是C：指示三价铁已全部还原
18重铬酸钾法测定鉄时，用氯化汞除去过量的氯化亚锡的反应条件是
A：室温进行
19、0.5070g纯KIOx，将其还原为碘离子后，它正好能与23.36ml 0.1000mol/L硝酸银溶液完全反应。已知K、I、O的摩尔质量分别为39.0、130、16.则此物质的分子式 C：KIO3
20、用高锰酸钾法测定钙离子含量时，下列正确的操作时D
A：制备草酸钙沉淀时，应用盐酸酸效应来控制草酸根离子浓度
B：控制滴加高锰酸钾溶液的速度 C：将待测溶液加热至近沸状态下滴定
D：使溶液保持强酸性，[H+]控制在3mol/L左右
四、简答题（每题3分，共12分）
1、何谓标准电极电势和条件电极电势？
1、在25℃，当氧化还原反应中各组分都处于标准状态下，即活度等于1mol/L，气体的分压都为101.325kPa时对应的电极电势。
条件电极电势是考虑了外界影响因素下，在氧化态和还原态的分析浓度均为1mol/L时的实际电势。
2、为什么碘量法不适于在低pH或高pH条件下进行？
2、碘量法如果在高pH值条件下运行，将有副反应发生

在低pH条件下硫代硫酸钠发生分解
3、为什么高锰酸钾法不能用盐酸或硝酸来调节酸度？
3、因为盐酸有一定

的还原性，硝酸有一定的氧化性，它们调节酸度时都会影响高锰酸钾氧化还原反应的定量进行。
4、氧化还原滴定过程中电极电势的突越范围如何估计？化学计量点的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？
4、电极电位突越范围可用 ；
五、计算题（共8分）
移取20.00ml HCOOH和HAc混合液，以酚酞为指示剂，用0.1000mol/LNaOH滴定，耗去25.00ml。另取20.00ml混合液，准确加入0.02500mol/L KMnO4碱性溶液75.00ml。使高锰酸根离子与甲酸反应完全（醋酸不反应），然后酸化，用0.2000mol/L Fe2+滴定，耗去40.63ml。求甲酸和醋酸的物质的量浓度1、解：酸化后高锰酸根被还原为二价锰离子，氧化数变化5；甲酸氧化为二氧化碳，氧化数变化为2。因此， 同理
故