(一)醛和酮的分类和命名重点

OH CH3CH2 C CN CH3
CH3CH2 OH C COOH CH3
CH3
OH CH3CH2 C CN CH3
HCl H2O
浓H2SO4 CH3CH C COOH
OH O HCN CH3 C CH3 CH3 C CN CH3 71-78%
CH3OH 浓H2SO4
CH2 C COOCH3 (PhCOO)2 CH3 90%
CH3CHCH2CCH3 CH3 O
2-丁烯醛(巴豆醛)
CH2CHO
4-甲基-2-戊酮
苯乙醛
OH CHO
COCH3 NO2
2-羟基苯甲醛(水杨醛)
O O CH3C CCH2CH3
3-硝基-3-苯乙酮
O O CH3C CH2 CCH3
2,3-戊二酮(α -戊二酮)
O CH3C CH2CH2CHO
2,4-戊二酮(β -戊二酮)
CH3COCH3 + HC(OC2H5)3
HOCH2 TsOH O + HOCH2
O O 80-85%
+ H2O
(CH3)2C CHCH2CH2CHCH2CHO CH3
C2H5OH HCl
(CH3)2C CHCH2CH2CHCH2CH(OC2H5)2 CH3
HOOCCH2CH2CHCH2CH(OC2H5)2 CH3 H2O HCl
CH3CHCH2CHO CH3
CHO
正丁醛
CH3 C CH2CH3 O
异戊醛
CH3 C CH CH2 O
苯甲醛
C O
甲基乙基(甲)酮
甲基乙烯基(甲)酮
二苯甲酮
(甲乙酮)
(丁烯酮)
2）系统命名法
CH3CH2CH2CHCH2CHCH2CHO CH3 C2H5
CH3CH CHCHO
5-甲基-3-乙基辛醛
SO2 + H2O + NaCl
CHO NaHSO3
OH CH SO3Na
NaCN
OH CH CN
H2O HCl
OH CH 67% COOH
避免使用剧毒HCN
3）与醇的加成
R C H(R') O + HOR" H+ R C H (R') OH OR"
半缩醛(酮)
只有少数半缩醛和环状半缩醛才是比较稳定的。
OH2 OR"
R C H (R')
OR" H OR"
H
+
R C H (R')
OR" OR"
R C H(R')
OR" OR"
H+ H2O
R C H(R') O + 2 R"OH
CHO
+ 2 CH3OH NO2
H+ H3C H3C
H2SO4
CH(OCH3)2
NO2
C OC2H5 OC2H5 + HCOOC2H5
O2N CHO > CHO
>
H3C
CHO
1）与HCN的加成
R C H (CH3) O + HCN
R C H (CH3)
OH CN
反应机理：
HCN
R C R' O
OHH+
+
H+ + CN
CN
-
slow
R C R'
R C R'
OCN
OH CN
HCN fast
CN +
O HCN CH3CH2 C CH3
KMnO4
HOOCCH2CH2CHCH2CHO CH3
CH2 CH2 CH OH CH n OH
H2CO H
+
CH2 CH2 CH O CH2 CH n O
4）与格利亚试剂的加成
格氏试剂: H2CO +
MgCl 无水乙醚
CH2OH 64-96%
H2O CH2OMgCl H SO 2 4
CH3 无水乙醚 PhCH MgCl CH3COPh + PhCH2 C OMgCl 2 Ph CH3 H2O PhCH2 C OH NH4Cl Ph 92%
CH3COCH3 56%
CH3COCH2CH3 36% 35%
Oห้องสมุดไป่ตู้
CH3COCH(CH3)2 CH3COC(CH3)3 H5C2COC2H5 CH3COPh 12% 6% 2% 1%
OH R C SO3Na H (CH3)
O R C H
Na2CO3 HCl
+ NaHSO3
Na2SO3 + NaHCO3
OH CHO H+ O OH
+
R C H(R')
OH + HOR" OR"
H
R C H (R')
OR" OR" + H 2O
缩醛(酮)
羰基化合物与醇反应的机理
R C H(R') O H+
R C H(R') OH
R
R"OH
OH C OR" H
H(R')
R H2O H(R') C OR" R"OH
R C H(R')
o
-0.5
8
49
56
97
CH2CH3
CHO
CH2OH
OH
沸点/ C
o
136.1
179.0
205.2
CH3 201.8
水溶性：小于或等于4个碳的醛、酮易溶于 水（分子间氢键）。
8.4 醛和酮的化学性质 8.4.1 羰基的加成反应
C O
羰基化合物的活性次序：
HCHO > CH3CHO > ArCHO > CH3COCH3 > CH3COR> CH3COAr > RCOR' > ArCOAr'
4-氧代戊醛或4-戊酮醛(γ
-戊酮醛)
8.2 羰基的结构
H C H O
H C H O
H 116.5o C H
121.7
o
O
σ
键
π键 甲醛的分子结构
8.3 醛和酮的物理性质
沸点：介于烃、醚与醇、酚之间。
CH3CH2CH2CH3 CH3OCH2CH3 CH3CH2CHO CH3COCH3 CH3CH2CH2OH 沸点/ C
Grignard: 1912 Nobel Prize
5）与氨衍生物的反应
C O
H+
H+
C OH
H2N Y
C NH2Y OH
H+
H+
C NHY OH
C NHY OH2
H2O
C NHY
C NY
NO2 Y H2Y C=NY OH NH2 NHPh NH NO2 NHCONH2Y
羟氨
肼
苯肼
2,4-二硝基苯肼
过氧化苯甲酰
COOCH3 CH2 C CH3
聚甲基丙烯酸甲酯
n
甲基丙烯酸甲酯
2）与NaHSO3的加成
R C H (CH3) O + HO S O O-Na
R C H (CH3)
R C H (CH3)
O
O-Na+ OH S O
R C H (CH3) O
OH O-Na+ S O
OH SO3-Na+
CH3CHO 89%
第8章 醛和酮
（一）醛和酮的分类和命名
（二）羰基的结构
（三）醛和酮的物理性质
（四）醛和酮的化学性质
（五）乙烯酮
O
羰基：
C
O
醛基
醛：
R C
O R C
H
酮基
R'
酮：
8.1 醛和酮的分类和命名 8.1.1 分类 8.1.2 命名 1）普通命名法
醛的普通命名法与醇相似; 酮则按所连两个烃基来命名。
CH3CH2CH2CHO
氨基脲
肟
腙
苯腙
2,4-二硝基苯腙
聚合
3 H2CO H NH3
缩氨脲
N